内容正文:
第二节 化学平衡
第1课时 化学平衡状态
1.从可逆反应化学平衡状态的建立过程,认识化学平衡是一种动态平衡。
2.熟知化学平衡状态的特征,建立化学平衡状态判断方法的思维模型
「任务」 辨识化学平衡状态的特点及判断
已知2Fe3++2I-⥫⥬2Fe2++I2。实验:取5 mL 0.1 mol·L-1 KI溶液,加入1 mL 0.1 mol·L-1 FeCl3溶液,振荡,观察现象。
问题1.如何判断上述反应已经停止?
提示:根据溶液颜色不再改变可知反应已经停止。
问题2.如何判断Fe3+是否有剩余?
提示:可取少量反应后溶液于洁净的试管中,加入KSCN溶液检验是否有Fe3+剩余。
1.化学平衡状态的建立
在一定条件下的容积不变的密闭容器中进行合成氨的反应:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
(1)把N2和H2在一定条件下充入密闭容器中发生反应,N2、H2、NH3的浓度变化如下图所示:
随着反应的进行,体系中NH3的浓度逐渐增大,而N2和H2的浓度逐渐减小。到达t1时刻时,N2、H2、NH3的浓度均不再改变,即反应达到了化学平衡状态。
(2)把NH3在一定条件下充入密闭容器中发生反应,N2、H2、NH3的浓度变化如下图所示:
随着反应的进行,体系中N2和H2的浓度逐渐增大,而NH3的浓度逐渐减小,到达t2时刻时,N2、H2、NH3的浓度均不再改变,即反应达到了化学平衡状态。
2.化学平衡状态的概念
在一定条件下的可逆反应体系中,当正、逆反应的速率相等时,反应物和生成物的浓度均保持不变,即体系的组成不随时间而改变,这表明该反应中物质的转化达到了“限度”,这时的状态称为化学平衡状态,简称化学平衡。
3.化学平衡状态的特点
(1)所有的化学反应都存在化学平衡状态(×)
(2)可逆反应中反应物与产物共存(√)
(3)当一个可逆反应达到平衡状态时,体系中只存在生成物(×)
(4)化学平衡状态时,各物质的浓度之比等于化学计量数之比(×)
(5)化学平衡状态时,反应物与生成物的浓度保持不变(√)
(6)化学平衡状态时,正反应速率和逆反应速率相等且等于零(×)
突破1 化学平衡状态及建立
【例1】 (2025·山东泰安联考)在一密闭容器中进行反应:2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g),已知反应过程中某一时刻SO2、O2、SO3的浓度分别为0.3 mol·L-1、0.1 mol·L-1、0.4 mol·L-1。当反应达到平衡时,不可能存在的是( )
A.c(SO2)=0.5 mol·L-1
B.c(O2)+c(SO2)=0.5 mol·L-1
C.c(O2)+c(SO3)=0.85 mol·L-1
D.c(SO2)+c(O2)+c(SO3)=0.75 mol·L-1
解析:选C。若反应正向进行完全,则
2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)
c始/(mol·L-1) 0.3 0.1 0.4
Δc/(mol·L-1) 0.2 0.1 0.2
c平/(mol·L-1) 0.1 0 0.6
若反应逆向进行完全,则
2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g)
c始/(mol·L-1) 0.3 0.1 0.4
Δc/(mol·L-1) 0.4 0.2 0.4
c平/(mol·L-1) 0.7 0.3 0
0.1 mol·L-1<c(SO2)<0.7 mol·L-1、0.1 mol·L-1<c(O2)+c(SO2)<1 mol·L-1,A、B项可能;0.3 mol·L-1<c(O2)+c(SO3)<0.6 mol·L-1,C不可能;0.7 mol·L-1<c(SO2)+c(O2)+c(SO3)<1.0 mol·L-1,D可能。
极端假设法确定物质的浓度范围
(1)原理:可逆反应不可能进行完全,反应体系各物质同时共存。
(2)假设反应正向或逆向进行到底,求出各物质浓度的最大值和最小值,从而确定它们的浓度范围。
突破2 从“动态”“静态”视角判断化学平衡状态
【例2】 在一定温度下,向2 L固定容积的密闭容器中通入1 mol CO2、3 mol H2,发生反应CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0。能说明该反应已达到平衡状态的是( )
A.混合气体的平均相对分子质量不变
B.体系中=,且保持不变
C.混合气体的密度不随时间变化
D.单位时间内有n mol H—H键断裂,同时有n mol O—H键生成
解析:选A。该反应全是气体,且反应前后气体的物质的量改变,当混合气体的平均相对分子质量不变,说明反应已达平衡,A正确;、ρ是不变量,不能说明反应是否达平衡,B、C错误;单位时间内有n mol H—H键断裂,同时有n mol O—H键生成,二者均表示v正,不能说明反应是否达平衡,D错误。
判断化学平衡状态的方法
1.动态标志:v正=v逆≠0
(1)同种物质:同一物质的生成速率等于消耗速率。
(2)不同物质:必须标明是“异向”的反应速率关系。如aA+bB⥫⥬cC+dD,=时,反应达到平衡状态。
2.静态标志:各种“量”不变
(1)各物质的质量、物质的量或浓度不变。
(2)各物质的百分含量(物质的量分数、质量分数等)不变。
(3)温度、压强(化学方程式两边气体体积不相等)或颜色(某组分有颜色)不变。
总之,若物理量由变量变成了不变量,则表明该可逆反应达到平衡状态;若物理量为“不变量”,则不能作为判断平衡的标志。
1.当可逆反应只有一种气体或只是生成物(或反应物)是气体,某一气体的体积分数不变,不能作为判断平衡的标志。
2.化学平衡状态判断的“三关注”
关注反应条件
是恒温恒容、恒温恒压,还是绝热恒容容器
关注反应特点
是等体积反应,还是非等体积反应
关注特殊情况
是否有固体参加或生成,或固体的分解反应
1.(2025·安徽滁州高二期中)将一定量纯净的氨基甲酸铵置于密闭真空容器中(假设容器体积不变,固体试样体积忽略不计),在绝热条件下使其达到分解平衡:H2NCOONH4(s)⥫⥬2NH3(g)+CO2(g)。能判断该反应已经达到化学平衡状态的是( )
①2v正(NH3)=v逆(CO2)
②密闭容器中温度不变
③密闭容器中混合气体的密度不变
④断裂NH3中的3 mol N—H键的同时形成CO2中的1 mol 键
⑤密闭容器混合气体的总物质的量不变
⑥混合气体总质量不变
⑦密闭容器中CO2的体积分数不变
A.①②③⑤⑦ B.②③④⑤⑥
C.①③④⑤⑥ D.②④⑤⑥⑦
解析:选B。①v正(NH3)=2v逆(CO2),表明正、逆反应速率相等,该反应达到平衡状态,①错误;②绝热条件下,容器内温度为变量,当密闭容器中温度不变时,表明达到平衡状态,②正确;③H2NCOONH4(s)为固体,混合气体的质量为变量,容器体积不变,则密闭容器中混合气体的密度为变量,当容器内混合气体的密度不变时,表明达到平衡状态,③正确;④断裂NH3中的3 mol N—H键说明消耗1 mol NH3,形成CO2中的1 mol键说明生成0.5 mol CO2,即v逆(NH3)=2v正(CO2),表明正、逆反应速率相等,该反应达到平衡状态,④正确;⑤H2NCOONH4(s)为固体,混合气体的总物质的量为变量,当密闭容器混合气体的总物质的量不变时,表明达到平衡状态,⑤正确;⑥H2NCOONH4(s)为固体,混合气体总质量为变量,当混合气体的总质量不变时,表明达到平衡状态,⑥正确;⑦只有NH3(g)、CO2(g)为气体,且二者的物质的量之比始终为2∶1,则密闭容器中CO2的体积分数始终不变,不能判断平衡状态,⑦错误。
2.298 K时,将20 mL 3x mol·L-1 Na3AsO3、20 mL 3x mol·L-1 I2和20 mL NaOH溶液混合,发生反应:AsO(aq)+I2(aq)+2OH-(aq)⥫⥬AsO(aq)+2I-(aq)+H2O(l)。溶液中c(AsO)与反应时间(t)的关系如图所示。
下列可判断反应达到平衡的是______(填字母)。
a.溶液的pH不再变化
b.v(I-)=2v(AsO)
c.c(AsO)/c(AsO)不再变化
d.c(I-)=y mol·L-1
解析:a项,随反应进行,溶液的pH不断降低,当pH不再变化时,说明反应达到了平衡;b项,速率之比等于化学计量数之比,该结论在任何时刻都成立,故无法判断是否达到平衡;c项,随反应进行,c(AsO)不断增大,c(AsO)不断减小,当二者比值不变时,说明二者浓度不再改变,则反应达到平衡;d项,由图像并结合化学方程式可知,平衡时c(I-)=2y mol/L,故当c(I-)=y mol/L时,反应未达到平衡。
答案:ac
3.一定压强下,向10 L密闭容器中充入1 mol S2Cl2(g)和1 mol Cl2(g),发生反应S2Cl2(g)+Cl2(g)⥫⥬2SCl2(g)。Cl2与SCl2的消耗速率(v)与温度(T)的关系如图所示:
A、B、C、D四点对应状态下,达到平衡状态的有________。
解析:当反应达到平衡时正、逆反应速率相等,所以平衡时2v消耗(Cl2)=v消耗(SCl2),据图可知B、D两点对应状态下满足条件,所以B、D为平衡状态。
答案:BD
1.(2025·北京第五十五中期中)已知:K3[Fe(CN)6]溶液是检验Fe2+的试剂,若溶液中存在Fe2+,将产生蓝色沉淀。将0.2 mol·L-1的KI溶液和0.05 mol·L-1的Fe2(SO4)3溶液等体积混合后,取混合液分别完成下列实验,能说明下列溶液中存在化学平衡“2Fe3++2I-⥫⥬2Fe2++I2”的是( )
编号
实验操作
实验现象
①
滴入KSCN溶液
溶液变红色
②
滴入AgNO3溶液
有黄色沉淀生成
③
滴入K3[Fe(CN)6]溶液
有蓝色沉淀生成
④
滴入淀粉溶液
溶液变蓝色
A.① B.②和④
C.③和④ D.①和③
解析:选A。0.2 mol·L-1的KI溶液和0.05 mol·L-1的Fe2(SO4)3溶液等体积混合后,I-过量,若不是可逆反应,Fe3+全部转化为Fe2+,则溶液中无Fe3+,只要证明有Fe3+存在,即可证明此反应是可逆反应。向混合溶液中滴入KSCN溶液,溶液变红,说明含有Fe3+,A正确。
2.在恒温恒容密闭容器中加入足量的Fe2O3和CO,模拟高炉炼铁的反应:Fe2O3(s)+3CO(g)⥫⥬2Fe(s)+3CO2(g)。下列情况表明该可逆反应达到平衡状态的是( )
A.容器中气体的压强不再改变
B.容器中气体的密度不再改变
C.CO和CO2的正反应速率相等
D.CO和CO2物质的量之比为1∶1
解析:选B。该反应是反应前后气体物质的量不变的反应,反应在恒温恒容密闭容器中进行,则反应前后气体的压强始终不变,因此不能据此判断反应是否达到平衡状态,A不符合题意;该反应有固体参加,则质量发生变化,恒容下,体积不变,密度是变量,密度不变说明反应达到平衡状态,B符合题意;由于化学方程式中CO和CO2的化学计量数相等,则二者的正反应速率始终相等,因此不能据此判断反应是否达到平衡状态,C不符合题意;D项有可能达到平衡状态。
3.科学家已成功利用二氧化碳合成甲醇,CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH<0,在绝热恒容的容器中一定能说明反应达到化学平衡状态的是( )
A.3v正(H2)=v逆(CH3OH)
B.容器中气体的温度保持不变
C.混合气体的密度不变
D.n(CO2)∶n(H2)∶n(CH3OH)∶n(H2O)=1∶3∶1∶1
解析:选B。根据反应得v正(H2)=3v逆(CH3OH)时反应达到平衡,A错误;该反应的正反应为放热反应,恒容绝热条件下,随反应进行容器内气体温度升高,当容器内气体温度保持不变时,正、逆反应速率相同,反应达到平衡,B正确;在恒容容器中,气体的质量和体积一定,气体的密度不变不能说明反应达到平衡状态,C错误;物质的量之比不能说明反应是否达到平衡状态,D错误。
4.在425 ℃时,在1 L密闭容器中充入下列气体物质进行反应并达到平衡。分析下图并判断下列说法不正确的是( )
A.同温同压下,只要物质比例适当,从正、逆方向都可以建立同一平衡状态
B.上述图像表示的反应为H2(g)+I2(g)⥫⥬2HI(g)
C.图甲H2的转化率与图乙HI的转化率之和为100%
D.相同条件下,分别从正、逆方向建立等同的平衡状态,所需时间相同
解析:选D。比较图甲和图乙可知,两平衡状态的c(HI)、c(H2)、c(I2)相同,化学方程式均为H2(g)+I2(g)⥫⥬2HI(g),图甲中H2的转化率=×100%=79%,图乙中HI的转化率=×100%=21%,A、B、C项正确;分别从正、逆方向建立等同的平衡状态,所需时间t1和t2可能相同,也可能不同,图中并未给出明确关系,D项错误。
5.在恒温恒容条件下,将一定量NO2和N2O4的混合气体通入容积为2 L的密闭容器中发生反应N2O4(g)⥫⥬2NO2(g) ΔH>0,反应过程中各物质的物质的量浓度(c)随时间(t)的变化曲线如图所示。
A、B、C、D四个点中,表示化学反应处于平衡状态的是_______点。从起点开始首次达到平衡时,以NO2表示的反应速率v(NO2)=_______mol·L-1·min-1。
答案:BD 0.04
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