内容正文:
题型01化学反应的热效应、化学反应速率与化学平衡综合应用
1.(23-24高二上·河南省直辖县级单位·期末)氮的氧化物是大气污染物之一,研究它们的反应机理,对于消除环境污染,促进社会可持续发展有重要意义。回答下列问题:
(1)已知:①;
②。
写出 与 反应生成 和 的热化学方程式 。
(2)氢气选择性催化还原 是一种比 还原 更为理想的方法,备受研究者关注。以为催化剂,氢气选择性催化还原 在催化剂表面的反应机理如图:
原子表面上发生的反应除 外还有 (不包括吸附解离过程),的电负性由大到小顺序为 。
(3)在密闭容器中充入 和 ,发生反应 ,平衡时的体积分数随温度、压强的变化关系如图:
①若在 点对反应容器升温的同时缩小容器体积使体系压强增大,重新达到的平衡状态可能是图中 中的点 。
②下列物理量中,图中 点小于 点的是 。
A.逆反应速率 B.的体积分数 C.的物质的量浓度 D.平衡常数
③点达平衡后,保持温度和容器体积不变,再充人 和 ,则平衡 (填“向左”“向右”或“不”)移动。
(4)时,向容积为 的恒容容器中充入 发生反应:,体系的总压强 随时间 的变化如下表所示:
0
10
20
30
40
240
226
216
210
210
①内该反应的平均反应速率 。
②该温度下反应的平衡常数 (用平衡分压代替平衡浓度,平衡分压=总压 物质的量分数)。
2.(23-24高二上·河南新乡·期末)氨是重要的基础化工原料,以与为原料可以合成尿素。已知
反应Ⅰ: ;
反应Ⅱ: 。
回答下列问题:
(1)对于反应Ⅲ: ; (用含、的代数式表示), (用含、的代数式表示)。
(2)时,向容积为的恒容密闭容器中充入和,仅发生反应Ⅲ,容器内的压强随时间t的变化如图所示,时,反应达到平衡:
①内, 。
②的平衡转化率为 (保留3位有效数字)。
③该反应的平衡常数 (用含的代数式表示,分压总压物质的量分数)。
④反应达到平衡后,若再充入和,此时(正)(填“”“”或“”)(逆)。
(3)查阅资料可知:中的。
①图中能正确反映该反应的平衡常数随温度变化关系的曲线为 (填标号),判断的理由为 。
②,某恒容密闭容器中,发生反应,下列说法正确的是 (填标号)。
A.若混合气体的质量不再随时间变化而改变,则该反应达到平衡
B.若的质量不再随时间变化而改变,则该反应达到平衡
C.每断裂键,同时生成键
D.每消耗,同时生成
3.(23-24高二上·河南南阳·期末)CO2是导致温室效应的主要气体,为减少CO2对环境造成的影响,可采用以下方法将其资源化利用。回答下列问题:
(1)工业上用CO2与H2反应合成甲醇(a和b均大于零):
① kJ⋅mol-1
② kJ⋅mol-1
③
则 (用含、的代数式表示), kJ⋅mol-1(用含a、b的代数式表示)。在恒温恒容的密闭容器中,充入等物质的量的CO2和H2发生反应③,
下列能说明该反应达到化学平衡状态的是 (填序号)
A.混合气体密度保持不变 B.H2的转化率保持不变
C.CO2的体积分数保持不变 D.
(2)CO2催化加氢法制乙烯
反应原理为 kJ⋅mol-1。向2 L的恒容密闭容器中加入1 mol CO2和3 molH2,在催化剂作用下发生反应,测得平衡时体系中各气体的物质的量随温度的变化关系如图所示。
①图中曲线代表乙烯的物质的量随温度的变化关系的是 (填字母)。
②T1℃时,H2的平衡转化率为 %(保留三位有效数字),化学平衡常数K= L3⋅mol-3。
③下列说法正确的是 (填序号)。
A.该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能
B.增大压强,可增大活化分子百分数,增大单位时间内有效碰撞次数,加快反应速率
C.其他条件不变时,若扩大容器容积,则平衡逆向移动,v正减小,v逆增大
D.保持温度不变,再通入3 mol H2,达到平衡时的CO2转化率增大,平衡常数K保持不变
4.(24-25高二上·河南安阳·期末)含氮化合物是化工、能源、环保等领域的研究热点。
(1)利用和空气中的可合成氨,同时生成。
已知:Ⅰ. ;
Ⅱ. ;
则上述合成氨的热化学方程式为 。
(2)合成尿素[]的反应为 。向恒容密闭容器中按物质的量之比4∶1充入和,使反应进行,保持温度不变,测得的转化率随时间的变化情况如图所示。
①若用的浓度变化表示反应速率,则A点的逆反应速率 B点的正反应速率(填“>”“<”或“=”)。
②下列叙述中不能说明该反应达到平衡状态的是 (填选项字母)。
A.体系压强不再变化
B.气体平均摩尔质量不再变化
C.的消耗速率和的消耗速率之比为2∶1
D.固体质量不再发生变化
③工业上合成尿素时,既能加快反应速率,又能提高原料利用率的措施有 (填选项字母)。
A.升高温度 B.加入催化剂 C.将尿素及时分离出去 D.增大反应体系的压强
(3)汽车尾气已成为许多大城市空气的主要污染源,其中存在大量NO。实验发现,NO易发生二聚反应并快速达到平衡。向真空钢瓶中充入一定量的NO进行反应,测得温度分别为和时NO的转化率随时间变化的结果如图所示。
①温度为时,达到平衡时体系的总压强为200kPa,X点的物质的量分数为 (保留三位有效数字),X点对应的平衡常数 (用分压表示,保留小数点后三位)。
②如图所示,利用电解原理,可将废气中的NO转化为,阳极的电极反应式为 ,通入的目的是 。
5.(23-24高二上·河南漯河·期末)很多含氮化合物都在工业生产和生活中有着重要作用,请回答下列相关问题。
(1)以和为原料合成尿素,反应历程中的能量变化如图所示。
①第一步反应在 (填“高温”、“低温”或“任何温度”)下能自发进行。第 (填“一”或“二”)步反应的逆反应活化能较大。
②总反应的热化学方程式为 。
③该反应达到化学平衡后,下列措施能提高转化率和反应速率的是 (填标号)。
A.选用更有效的催化剂 B.升高反应体系的温度
C.降低反应体系的温度 D.缩小容器的体积
(2)氨的催化氧化过程可发生以下两种反应,该过程易受催化剂选择性影响。
Ⅰ:;
Ⅱ:;
在容积为的密闭容器中充入和,在催化剂作用下反应,生成物和的物质的量随温度的变化曲线如图。
①当温度处于时,的物质的量减少,NO的物质的量增加,其原因是 。
②时反应后,反应Ⅰ的浓度商 ,此时该反应的平衡常数K Q(填“>”“<”或“=”)。
(3)肼-空气燃料电池是一种新型环保型碱性燃料电池,电解质溶液是的溶液。肼-空气燃料电池放电时,负极的电极反应式为 。若使用肼-空气燃料电池电解精炼铜,当阴极质量增加时,胼-空气燃料电池理论上消耗标准状况下的空气 (假设空气中氧气体积分数为)。
6.(24-25高二上·河南·期末)甲烷以天然气和可燃冰两种主要形式存在于地球上,储量巨大,其综合利用受到环境和能源领域的广泛关注,是研究的重要课题。回答下列问题:
Ⅰ.氰化物是指含有氰基或氰根离子的一类化合物,广泛应用于工业与农业中,工业上以甲烷和氨气为原料在高温和催化剂的作用下发生反应ⅲ制备。
反应ⅰ:
反应ⅱ:
(1)则反应ⅲ: 。
(2)在一定温度条件下,向恒容密闭容器中加入和发生反应ⅲ,时反应达到平衡,此时体积分数为。
①内用表示的平均反应速率为 。若保持温度不变,再向容器中加入和各,则此时 (填“>”“=”或“<”)。
②由实验得到与的关系如图所示。当点升高到某一温度后,反应重新达到平衡,则点将移动到图中的 点(填字母)。
Ⅱ.工业上可用甲烷催化法制取乙烯: ,时,向的恒容反应器中充入,仅发生上述反应,反应过程中甲烷物质的量随时间的变化如图所示。
(3)实验测得,,、为速率常数,与温度有关。时,平衡时容器内的物质的量为,则与的比值为 (用含的代数式表示);若升高温度,速率常数增大的倍数: (填“>”“=”或“<”)。
Ⅲ.甲烷水蒸气重整是制氢的主要途径,涉及反应如下:
反应①:
反应②:
反应③:
在、条件下,甲烷水蒸气重整反应达到平衡时体系中各组分摩尔分数(物质ⅰ的摩尔分数)与投料水碳比[]的关系如图所示。
(4)和随水碳比的变化曲线分别是 、 (填序号)。
(5)当时,反应③的压强平衡常数 (以分压表示,分压=总压×物质的量分数,计算结果保留3位有效数字)。
7.(23-24高二上·河南驻马店·期末)以下是关于合成氨的有关问题,请回答:
(1)在合成氨工业中I2O5常用于定量测定CO的含量,I2O5能将CO氧化为CO2,I2O5被还原为I2。已知 ; 。则该测定反应的热化学方程式为 。
(2)若在一容积为2L的密闭容器中加入0.2mol的N2和0.6mol的H2在一定条件下发生反应: ,若在5分钟时反应达到平衡,此时测得NH3的物质的量为0.2mol。则平衡时 ,平衡时H2的转化率为 %。
(3)平衡后,若提高H2的转化率,可以采取的措施有___________。
A.加了催化剂 B.增大容器体积
C.降低反应体系的温度 D.加入一定量N2
(4)若在0.5L的密闭容器中,一定量的氮气和氢气进行如下反应: ,其化学平衡常数K与温度T的关系如表所示:
T/℃
200
300
400
K
K1
K2
0.5
请完成下列问题:
①写出化学平衡常数K的表达式 。
②试比较、的大小, (填“>”、“<”或“=”);
③400°C时,反应的化学平衡常数为 。当测得NH3、N2和H2物质的量分别为3mol、2mol和1mol时,则该反应的 (填“>”、“<”或“=”)。
8.(23-24高二上·河南许昌·期末)甲烷和二氧化碳是两种主要的温室气体,工业上利用甲烷和二氧化碳催化重整为合成气,实现节能减排。重整过程中主要发生如下反应:
Ⅰ. ;
Ⅱ. 。
回答下列问题:
(1)根据反应Ⅰ、Ⅱ,下列能提高平衡转化率的是________(填字母)。
A.恒温恒容下增加的用量 B.恒温恒压下通入惰性气体
C.升高温度 D.加入更高效催化剂
(2)研究表明,反应Ⅰ的一种反应机理(ads指吸附在催化剂表面的中间物种)如下:
ⅰ.;
ⅱ.;
ⅲ.……
ⅳ.,。
则反应ⅲ的方程式为 。
(3)甲烷和二氧化碳催化重整反应体系中,催化剂失活主要是由于催化剂的表面积炭所致。催化剂表面积炭主要来自裂解: 和的歧化:。
①歧化反应的 。
②研究表明,催化剂所用助剂碱性越强,抗积炭能力越强。用下列物质作助剂的催化剂抗积炭能力最强的是 (填字母)。
A. B. C. D.
(4)在恒压、反应物起始物质的量比条件下,发生上述反应Ⅰ、Ⅱ,和的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。
①表示的平衡转化率随温度变化的曲线是 (填“曲线A”或“曲线B”)。
②恒压、800K、初始条件下,要使转化率的值从X点提高到Y点,需要改变的条件可能是 (答出1点即可)。
③已知图中940K时曲线A、B对应物质的平衡转化率分别为80%和60%,则平衡体系中的物质的量分数为 ;此温度下,反应Ⅱ的平衡常数 。
9.(22-23高二上·河南·期末)研究氮氧化物转化的机理对环境保护具有重要意义。请回答下列问题:
(1)是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,还原处理的原理为。
①写出硝酸生产中氨发生催化氧化的化学方程式: 。
②在作用下,反应的能量变化如图所示:
则的 。
(2)处理汽车尾气的原理为。将体积比为1∶1的和混合气体以相同流速通过两种不同的催化剂I、Ⅱ,发生上述反应(不考虑其他反应),相同时间内尾气脱氮率(即转化率)与温度的关系如图所示。
①M点脱氮率大于N点的原因可能是 。
②下列能说明该反应处于化学平衡状态的是 (填字母)。
A.的质量分数保持不变
B.容器中与的百分含量之比保持不变
C.
D.容器中混合气体的平均相对分子质量保持不变
③若Q点反应已达平衡,体系总压强为,则该温度下 (为用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数,用含a的代数式表示)。
10.(23-24高二上·河南南阳·期末)工业上采用多种还原剂NH3、CO、H2等还原NO气体。
Ⅰ.NH3还原法。已知:
①
②
(1)的逆反应活化能与正反应活化能之差等于 kJ/mol。
(2)在密闭容器中充入4 mol NH3和6 mol NO,发生反应:。平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系如图所示。
若P点对应的反应容器降温的同时扩大容器体积,重新达到平衡时可能是图中点a、b、c、d中的 点。
Ⅱ.还原法。汽车尾气中的处理原理如图所示:
(3)当x=1时,CO和NOx反应中N2与NOx的速率之比为 。其他条件相同,增大催化剂比表面积,反应速率 (填“增大”“减小”或“不变”)。
Ⅲ.H2还原法。在某催化剂作用下,的速率方程为(k为速率常数,只与温度、催化剂有关,m、n为反应级数)。
(4)为了测定反应级数,测得实验数据如下:
实验
反应速率
a
0.1
0.1
v
b
0.2
0.1
2v
c
0.2
0.2
8v
由此推知,m= ,n= 。
(5)研究发现H2和NO反应分两步进行:第一步:2NO+H2=N2+H2O2 (很慢);第二步: (补充反应式)(很快),其中,第 步反应控制总反应速率。
(6)一定温度下,向恒容密闭反应器中充入0.4 mol NO和0.8 mol H2,发生反应:。体系的总压强与时间的关系如图所示。
①0~30 min内用H2的分压表示的平均反应速率v(H2)为 kPa·min-1。
②该温度下,平衡常数Kp= kPa-1 (Kp为用平衡分压计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
11.(23-24高二上·河南焦作·期末)氯气及其某些氧化物均能用于饮用水的消毒杀菌。
(1)1868年,狄肯和洪特发明了用氯化铜作催化剂,在加热时,用空气中的氧气氧化氯化氢气体制取氯气的方法,同时生成水蒸气。
已知:①
②
写出上述方法制备氯气的热化学方程式: 。
(2)用的强氧化性来去除烟气中的、NO等污染气体,涉及的部分反应如下:
保持其他条件不变,对比添加NO、不添加NO两种情况,测得氧化率随变化关系如图所示。
①写出与NO反应的总化学方程式: 。
②添加NO后,氧化率明显提高,其原因可能是 。
(3)在5L恒容密闭容器中充入8mol、2mol、4mol发生反应:,平衡时其中三个组分的物质的量与温度的关系如图所示。
①下列措施既能提高的平衡转化率,又能增大化学反应速率的是 (填字母)。
A.升高温度 B.增大压强 C.加入催化剂 D.移出
②500K条件下,平衡时的物质的量浓度是 。
③500K时,该反应的平衡常数 。
12.(23-24高二上·河南周口·期末)减少温室气体的排放对环境和社会都具有重要的意义。CH4- CO2催化重整反应的化学方程式为CH4(g)+ CO2(g)⇌2CO(g) + 2H2(g) ΔH。回答下列问题:
(1)已知:①CH4(g)+2O2(g)⇌CO2(g) +2H2O(g) ΔH1= -890.3 kJ·mol-1;
②2CO(g)+ O2(g)⇌2CO2(g) ΔH2= -566 kJ·mol-1;
③2H2(g)+ O2(g)⇌2H2O(g) ΔH3= -483.6 kJ·mol-1;
则上述催化重整反应的ΔH = kJ·mol-1。
(2)恒容密闭容器中反应CH4(g)+ CO2(g) ⇌2CO(g)+ 2H2(g)达到平衡状态的标志是___________(填选项标号)
A.单位时间内生成1 mol CH4的同时消耗2 mol CO
B.混合气体的密度不再改变
C.反应速率v(CH4):v(CO2):v(CO):v(H2)=1:1:2:2
D.混合气体的平均相对分子质量不再改变
(3)容器容积为1 L,控制CH4和CO2初始投料量分别为2 mol和3 mol,发生CH4-CO2催化重整反应,甲烷的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。
①X、L代表温度或压强,则X代表 (填“温度”或“压强”);L1 (填“>”或“<”) L2,并说出理由 。
②计算b点反应的平衡常数K= 。
③当温度为T1°C时,K=100,实验测得v正= k正 c(CH4)·c(CO2),v逆=k逆c2(CO)·c2(H2),k正、k逆为速率常数。T1°C时,k正 (用k逆表示)。当温度改变为T2°C时,k正= l05 k逆,则T2°C时平衡压强 (填“>” 或“<”) T1°C时平衡压强。
13.(23-24高二上·河南·期末)国家主席习近平在2020年9月22日召开的第七十五届联合国大会上表示:“中国将争取在2060年前实现碳中和”。回答下列问题:
(1)催化加氢法:以下是催化加氢合成二甲醚发生的两个主要反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
①反应 。
②在恒压、和起始量一定的条件下,的平衡转化率和平衡时的选择性随温度的变化如图所示。其中:的选择性。
一定温度下,向恒容容器中加入和发生上述反应,达到平衡时测得转化率为50%,选择性为,则平衡时体系中生成的的物质的量为 。
③对于上述反应体系,下列说法错误的是 (填标号)。
A.增大的浓度,反应Ⅰ、Ⅱ的正反应速率均增加
B.加入催化剂,的平衡转化率增大
C.恒容密闭容器中当气体密度不变时,反应达到平衡状态
④前,平衡转化率随温度升高而下降的原因是 。
(2)已知: 。该反应的正反应速率可表示为,逆反应速率可表示为,其中、为速率常数。下图中能够代表的曲线为 (填“”“”“”或“”)。
(3)在一密闭容器中投入和发生反应 ,实验测得平衡时甲醇的物质的量随温度、压强变化关系如图所示:
①M、N两点的化学反应速率: (填“>”“<”或“=”)。
②当时,M点的 (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数。计算结果用最简分式表示)。
14.(23-24高二上·河南开封·期末)NOx、CO2的合理利用或处理是化学家们研究的重要课题。回答下列问题:
(1)科学家找到了使CO2转化为CH4的途径: 。又知有关化学键键能如下表所示:
化学键
键能
728
436
x
464
则 。又知,则 。
(2)工业上可用反应处理含氮废气,在某容积为2L的密闭容器内充入和,在一定条件下发生上述反应,时测得的质量为。
①该段时间内用表示的平均反应速率为 ;若时反应达到平衡,此时容器内气体密度与反应开始时气体密度之比为 。
②下列事实能说明该反应已达平衡状态的是 (填字母)。
A.消耗同时消耗
B.容器内压强不再变化
C.容器内气体密度不再变化
D.键生成速率与键断裂速率相等
(3)向某密闭容器中通入,控制适当条件使其发生反应,测得不同温度、压强下的平衡转化率如图所示。
①X表示 (填“温度”或“压强”), (填“>”或“<”)。
②与A点对应的反应中,容器容积为2L,则A点温度下,该反应的平衡常数 。
15.(23-24高二上·河南三门峡·期末)当今世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点,中国承诺2030年前,二氧化碳的排放不再增长,达到峰值之后逐步降低。2060年前实现“碳中和”,体现了中国对解决气候问题的大国担当。因此,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点,其中研发二氧化碳的利用技术,将二氧化碳转化为能源是缓解环境和解决能源问题的方案之一。
Ⅰ.二氧化碳在一定条件下转化为甲烷,其反应过程如下图所示。
已知:
反应Ⅱ:
(1)则反应Ⅰ的热化学方程式为 。
(2)一定条件下,向恒容密闭容器中加入和,只发生上述反应Ⅰ和反应Ⅱ;后容器内总压强(p)不再变化,容器中为,为,为,内的平均反应速率 ,反应Ⅰ的平衡常数 (结果保留小数点后两位)。
Ⅱ.在催化剂作用下加氢还可制得甲醇。
(3)能说明反应 ,已达平衡状态的是______(填字母)。
A.单位时间内生成1的同时消耗了
B.在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化
D.在恒温恒压的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化
Ⅲ.与催化重整制备的过程中存在反应:
① ;
② 。
(4)向密闭容器中以物质的量之比为充入与,实验测得的平衡转化率随温度和压强的变化关系如图所示。p1、p2、p3由大到小的顺序为 ;时主要发生反应 (填“①”或“②”)。
16.(23-24高二上·河南焦作·期末)丙烯是一种重要的化工原料,在催化剂作用下,可以由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。
反应Ⅰ(直接脱氢):
反应Ⅱ(氧化脱氢):
反应Ⅲ(氢气燃烧):
回答下列问题:
(1) kJ/mol。
(2)对于反应Ⅰ,总压恒定为100kPa,在密闭容器中通入和Ar的混合气体。在温度为时,的平衡转化率与通入气体中的物质的量分数的关系如图1
①结合图1,从平衡移动的角度分析,“通入Ar”的作用是 。
②若要将的平衡转化率提高到60%,则 。
(3)恒温条件下,测得反应Ⅰ平衡时的物质的量浓度与平衡总压的关系如图2.请在图上画出平衡时的物质的量浓度随平衡总压变化的曲线 。(在图中C点平衡总压为10Mpa时,丙烷和丙烯的物质的浓度相等)。
(4)①关于反应Ⅱ,下列说法正确的是 。
A.该反应在任何温度下都能自发进行
B.升高温度,反应Ⅱ的平衡常数增大
C.通入的氧气越多,越有利于丙烷的氧化脱氢
D.将水液化分离出来,既可以加快反应速率,又能提高的转化率
②与直接脱氢反应相比,氧化脱氢制备丙烯的优点是 。
(5)研究表明,可催化氧化脱氢制丙烯。在p=0.1MPa,,催化剂X的催化下,气体按一定流速通过反应器,丙烷转化率和产物选择性(丙烯的选择性=丙烯的产率÷丙烷的转化率×100%)随温度变化如下表:
t℃
丙烷转化率
产物的选择性
CO
400
4.06
93.12
2.20
4.68
500
12.32
91.23
3.16
5.61
600
35.22
85.44
7.73
6.83
下列说法不正确的是_____。
A.在较高温度下,催化剂X可提高产生丙烯反应的速率
B.催化氧化脱氢制丙烯的反应是放热反应
C.相同条件下,使用不同的催化剂,丙烷的平衡转化率相同
D.温度升高,催化剂X的活性下降,丙烯的产率降低
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题型01化学反应的热效应、化学反应速率与化学平衡综合应用
1.(23-24高二上·河南省直辖县级单位·期末)氮的氧化物是大气污染物之一,研究它们的反应机理,对于消除环境污染,促进社会可持续发展有重要意义。回答下列问题:
(1)已知:①;
②。
写出 与 反应生成 和 的热化学方程式 。
(2)氢气选择性催化还原 是一种比 还原 更为理想的方法,备受研究者关注。以为催化剂,氢气选择性催化还原 在催化剂表面的反应机理如图:
原子表面上发生的反应除 外还有 (不包括吸附解离过程),的电负性由大到小顺序为 。
(3)在密闭容器中充入 和 ,发生反应 ,平衡时的体积分数随温度、压强的变化关系如图:
①若在 点对反应容器升温的同时缩小容器体积使体系压强增大,重新达到的平衡状态可能是图中 中的点 。
②下列物理量中,图中 点小于 点的是 。
A.逆反应速率 B.的体积分数 C.的物质的量浓度 D.平衡常数
③点达平衡后,保持温度和容器体积不变,再充人 和 ,则平衡 (填“向左”“向右”或“不”)移动。
(4)时,向容积为 的恒容容器中充入 发生反应:,体系的总压强 随时间 的变化如下表所示:
0
10
20
30
40
240
226
216
210
210
①内该反应的平均反应速率 。
②该温度下反应的平衡常数 (用平衡分压代替平衡浓度,平衡分压=总压 物质的量分数)。
【答案】(1)4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g) ∆H=(—+)kJ/mol
(2)N+NO=N2O、N+3H=NH3 O>N>H
(3)①b ②AC ③不
(4①)2 ②0.027
【解析】(1)由盖斯定律可知,反应②×—反应①×得到反应4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g),则反应∆H=(—+)kJ/mol,反应的热化学方程式为4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g) ∆H=(—+)kJ/mol,故答案为:4NH3(g)+6NO(g)=5N2(g)+6H2O(g) ∆H=(—+)kJ/mol;
(2)由图可知,铂原子表面上发生的反应为、N+NO=N2O、N+3H=NH3;元素的非金属性越强,电负性越大,三种元素的非金属性强弱顺序为O>N>H,则电负性的大小顺序为O>N>H,故答案为:N+NO=N2O、N+3H=NH3;O>N>H;
(3)①该反应是气体体积减小的放热反应,压强一定时升高温度,平衡向逆反应方向移动,一氧化氮的体积分数增大,则温度T1大于T2,温度一定时增大压强,一氧化氮的体积分数减小,所以在M点对反应容器升温的同时缩小容器体积使体系压强增大,重新达到的平衡状态可能是图中的b点,故答案为:b;
②由图可知,a点和b点的温度相同,a点压强小于b点;A.增大压强,逆反应速率增大,则a点逆反应速率小于b点,故符合题意;B.该反应是气体体积减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,氢气的体积分数减小,则a点氢气体积分数大于b点,故不符合题意;C.该反应是气体体积减小的反应,增大压强,平衡向正反应方向移动,生成物氮气和水蒸气的浓度增大,温度不变,平衡常数不变,则重新平衡时,反应物一氧化氮和氢气的浓度也增大,所以a点一氧化氮浓度小于b点,故符合题意;D.平衡常数是温度函数,温度不变平衡常数不变,则a点和b点的平衡常数相等,故不符合题意;故选AC;
③由图可知,c点一氧化氮的体积分数为25%,设容器的体积为VL,平衡时氮气的物质的量为amol,由题意可建立如下三段式:
由一氧化氮的体积分数可得:×100%=25%,解得a=1mol,则反应的平衡常数K==,保持温度和容器体积不变,再充人1mol一氧化氮和1mol水蒸气时,反应的浓度熵Qc==,则平衡不移动,故答案为:不;
(4)由表格数据可知,30min时,反应达到平衡,体系的总压强为210kPa,设平衡时氮气的物质的量为amol,由题意可建立如下三段式:
由压强之比等于物质的量之比可得:=,解得a=0.15;
①30min 反应达到平衡时,反应速率保持不变,则0∼40min内一氧化氮的反应速率为=2kPa/min,故答案为:2;
②由三段式数据可知,该温度下反应的平衡常数Kp==0.027,故答案为:0.027。
2.(23-24高二上·河南新乡·期末)氨是重要的基础化工原料,以与为原料可以合成尿素。已知
反应Ⅰ: ;
反应Ⅱ: 。
回答下列问题:
(1)对于反应Ⅲ: ; (用含、的代数式表示), (用含、的代数式表示)。
(2)时,向容积为的恒容密闭容器中充入和,仅发生反应Ⅲ,容器内的压强随时间t的变化如图所示,时,反应达到平衡:
①内, 。
②的平衡转化率为 (保留3位有效数字)。
③该反应的平衡常数 (用含的代数式表示,分压总压物质的量分数)。
④反应达到平衡后,若再充入和,此时(正)(填“”“”或“”)(逆)。
(3)查阅资料可知:中的。
①图中能正确反映该反应的平衡常数随温度变化关系的曲线为 (填标号),判断的理由为 。
②,某恒容密闭容器中,发生反应,下列说法正确的是 (填标号)。
A.若混合气体的质量不再随时间变化而改变,则该反应达到平衡
B.若的质量不再随时间变化而改变,则该反应达到平衡
C.每断裂键,同时生成键
D.每消耗,同时生成
【答案】(1)
(2)①0.025 ②66.7% ③ ④
(3)①a ②该反应为放热反应,温度越高,平衡常数越小(或其他合理答案)AB
【解析】(1)①根据题干信息,利用盖斯定律反应可以得到,这个方程式相加热效应相加,即;
故答案为:;
②根据题干和已知信息可知:化学方程式相加,平衡常数相乘,即
故答案为:;
(2)根据题干可知,在恒温恒容的条件下利用PV=nRT,起始时n总=0.6mol+0.3mol=0.9mol,p总=9pkPa,平衡时p总=5pkPa,所以平衡时n总=0.5mol,设生成水蒸气的物质的量为xmol,则有三段式如下:
解得0.6-2x+0.3-x+x=0.5即x=0.2,则平衡时n(NH3)=0.2mol,n(CO2)=0.1mol,n(H2O)=0.2mol;
①,故答案为:0.025;
②二氧化碳平衡转化率为;
故答案为:66.7%;
③分压平衡常数
④根据浓度商规则可知,,化学反应正向进行,向速率大的方向进行,即V(正)>V(逆);故答案为:>;
(3)①已知该反应的热效应小于零,升高温度,化学平衡逆向移动,即升高温度化学平衡常数减小,选择曲线a;故答案为:a;
②选择曲线a的原因是:放热反应,升高温度,平衡常数减小;
故答案为:放热反应,升高温度,平衡常数减小;
③在恒温恒容条件下,关于,
A.该反应是反应前后气体总质量发生变化的化学反应,当气体总质量不变时,该反应达到平衡状态,A正确;B.当水蒸气质量不变时,化学反应达到平衡状态,B正确;C.该化学反应中存在碳氧双键,不存在,C错误;D.该选项未强调标准状况,不能进行准确计算,D错误;故答案选AB。
3.(23-24高二上·河南南阳·期末)CO2是导致温室效应的主要气体,为减少CO2对环境造成的影响,可采用以下方法将其资源化利用。回答下列问题:
(1)工业上用CO2与H2反应合成甲醇(a和b均大于零):
① kJ⋅mol-1
② kJ⋅mol-1
③
则 (用含、的代数式表示), kJ⋅mol-1(用含a、b的代数式表示)。在恒温恒容的密闭容器中,充入等物质的量的CO2和H2发生反应③,
下列能说明该反应达到化学平衡状态的是 (填序号)
A.混合气体密度保持不变 B.H2的转化率保持不变
C.CO2的体积分数保持不变 D.
(2)CO2催化加氢法制乙烯
反应原理为 kJ⋅mol-1。向2 L的恒容密闭容器中加入1 mol CO2和3 molH2,在催化剂作用下发生反应,测得平衡时体系中各气体的物质的量随温度的变化关系如图所示。
①图中曲线代表乙烯的物质的量随温度的变化关系的是 (填字母)。
②T1℃时,H2的平衡转化率为 %(保留三位有效数字),化学平衡常数K= L3⋅mol-3。
③下列说法正确的是 (填序号)。
A.该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能
B.增大压强,可增大活化分子百分数,增大单位时间内有效碰撞次数,加快反应速率
C.其他条件不变时,若扩大容器容积,则平衡逆向移动,v正减小,v逆增大
D.保持温度不变,再通入3 mol H2,达到平衡时的CO2转化率增大,平衡常数K保持不变
【答案】(1) BD
(2)①q ②33.3 (也可)③AD
【解析】(1)根据盖斯定律可知,反应③=(3×①-②), kJ⋅mol-1;;A.混合气体的质量不变,体积不变,密度为恒定值,不能说明该反应达到化学平衡状态,A错误; B.H2的转化率为变量,当变量保持不变,能说明该反应达到化学平衡状态,B正确;C.CO2的体积分数保持不变,能说明该反应达到化学平衡状态,C正确;D.化学反应速率与计量数成正比,且正逆反应速率相等时即平衡,,能说明该反应达到化学平衡状态,D正确;故选BCD;
(2)①该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则随温度升高,物质的量增大的曲线m、n代表反应物,随温度升高,物质的量减小的曲线p、q代表生成物,结合化学计量数关系可知,m表示的物质的量随温度的变化,n表示的物质的量随温度的变化,p表示的物质的量随温度的变化,q表示的物质的量随温度的变化;
②设℃反应达到平衡时生成,列如下三段式:,由题图可知,℃时和的物质的量相等,有,解得,则的转化率为%≈33.3%;
③A.该反应正反应为放热反应,的活化能小于逆反应的活化能,A正确;B.增大压强,可增大单位体积内活化分子数目,增大单位时间内有效碰撞次数,加快反应速率,B错误;C.其他条件不变时,若扩大容器容积,压强减小,则平衡逆向移动,v正减小,v逆减小,C错误;D.保持温度不变,再通入3 mol H2,平衡正向移动,达到平衡时的CO2转化率增大,平衡常数K只与温度有关,温度不变,K保持不变,D正确;故选AD;
4.(24-25高二上·河南安阳·期末)含氮化合物是化工、能源、环保等领域的研究热点。
(1)利用和空气中的可合成氨,同时生成。
已知:Ⅰ. ;
Ⅱ. ;
则上述合成氨的热化学方程式为 。
(2)合成尿素[]的反应为 。向恒容密闭容器中按物质的量之比4∶1充入和,使反应进行,保持温度不变,测得的转化率随时间的变化情况如图所示。
①若用的浓度变化表示反应速率,则A点的逆反应速率 B点的正反应速率(填“>”“<”或“=”)。
②下列叙述中不能说明该反应达到平衡状态的是 (填选项字母)。
A.体系压强不再变化
B.气体平均摩尔质量不再变化
C.的消耗速率和的消耗速率之比为2∶1
D.固体质量不再发生变化
③工业上合成尿素时,既能加快反应速率,又能提高原料利用率的措施有 (填选项字母)。
A.升高温度 B.加入催化剂 C.将尿素及时分离出去 D.增大反应体系的压强
(3)汽车尾气已成为许多大城市空气的主要污染源,其中存在大量NO。实验发现,NO易发生二聚反应并快速达到平衡。向真空钢瓶中充入一定量的NO进行反应,测得温度分别为和时NO的转化率随时间变化的结果如图所示。
①温度为时,达到平衡时体系的总压强为200kPa,X点的物质的量分数为 (保留三位有效数字),X点对应的平衡常数 (用分压表示,保留小数点后三位)。
②如图所示,利用电解原理,可将废气中的NO转化为,阳极的电极反应式为 ,通入的目的是 。
【答案】(1)
(2)①< ②C ③D
(3)①78.6% 0.086 ② 使电解产物全部转化为
【解析】(1)根据盖斯定律可知,-2×Ⅰ-3×Ⅱ得,
(2)①由图可知,A点时反应未达平衡,在达到平衡过程中,增大,平衡时,故A点的逆反应速率<B点的正反应速率;
②A.该反应为气体分子数减少的反应,体系压强不再变化,说明反应达到平衡状态,A正确; B.反应后气体质量减小,气体物质的量也减小,但是减小程度不同,平均摩尔质量为可变的值,当平均摩尔质量不再变化,说明反应达到平衡状态,B正确;C.的消耗速率和的消耗速率之比始终为2∶1,不能说明反应达到平衡状态,C错误;D.固体质量不再发生变化,说明反应达到平衡状态,D正确;故选C。
③该反应为气体体积减小的放热反应,增大压强,加快反应速率,平衡正向移动,可提高原料利用率;升高温度,平衡逆向移动,原料利用率减小;加催化剂或减少固体产物平衡不移动,故选D项。
(3)①假设起始时NO为amol,则根据三段式:,X点的物质的量分数为,;
②电解NO制备,阳极的电极反应式为,阴极的电极反应式为,根据得失电子守恒,阳极产生的的物质的量大于阴极产生的的物质的量,通入氨气可使电解产物全部转化为。
5.(23-24高二上·河南漯河·期末)很多含氮化合物都在工业生产和生活中有着重要作用,请回答下列相关问题。
(1)以和为原料合成尿素,反应历程中的能量变化如图所示。
①第一步反应在 (填“高温”、“低温”或“任何温度”)下能自发进行。第 (填“一”或“二”)步反应的逆反应活化能较大。
②总反应的热化学方程式为 。
③该反应达到化学平衡后,下列措施能提高转化率和反应速率的是 (填标号)。
A.选用更有效的催化剂 B.升高反应体系的温度
C.降低反应体系的温度 D.缩小容器的体积
(2)氨的催化氧化过程可发生以下两种反应,该过程易受催化剂选择性影响。
Ⅰ:;
Ⅱ:;
在容积为的密闭容器中充入和,在催化剂作用下反应,生成物和的物质的量随温度的变化曲线如图。
①当温度处于时,的物质的量减少,NO的物质的量增加,其原因是 。
②时反应后,反应Ⅰ的浓度商 ,此时该反应的平衡常数K Q(填“>”“<”或“=”)。
(3)肼-空气燃料电池是一种新型环保型碱性燃料电池,电解质溶液是的溶液。肼-空气燃料电池放电时,负极的电极反应式为 。若使用肼-空气燃料电池电解精炼铜,当阴极质量增加时,胼-空气燃料电池理论上消耗标准状况下的空气 (假设空气中氧气体积分数为)。
【答案】(1)①低温 一 ②2NH3(g)+CO2(g)= [CO(NH2)2] (s)+H2O(g) ③D
(2)①400℃—840℃之间,随温度的升高,催化剂对反应Ⅰ的选择性提高
② >
(3)N2H4+4OH--4e-=4H2O+N2↑ 28L
【解析】(1)①第一步反应为放热反应,,反应为气体分子数减小的反应,,根据反应能自发进行,因此在低温下该反应能自发进行;根据图像可知:第一步反应的逆反应活化能较大;
②根据图像总反应为两步反应的加和:2NH3(g)+CO2(g)= [CO(NH2)2] (s)+H2O(g) ;
③A.选用更有效的催化剂,会增快反应速率,但不会提高转化率,故A错误;B.升高反应体系的温度,会增快反应速率,此反应为放热反应,升温平衡逆向移动,NH3转化率降低,故B错误;C.降低反应体系的温度,会减慢反应速率,此反应为放热反应,降温平衡正向移动,NH3转化率增高,故C错误;D.缩小容器的体积,各物质浓度增大,反应速率加快,同样缩小容器的体积相当于增加压强,平衡正向移动,NH3转化率增高,故D正确;故选D。
(2)①由图可知,该催化剂在高温时,生成的NO物质的量远大于氮气的,其原因是:400℃~840℃之间,随温度的升高,催化剂对反应Ⅰ的选择性提高;
②520 °C时n(NO)=n(N2)=0.2mol,列出如下关系:;,体系中,n(NH3)=(1.5-0.2-0.4)mol=0.9mol,n(O2)=(1.55- 0.25 - 0.3)mol= lmol,n(NO)=n(N2)=0.2mol,n(H2O)= (0.6+0.3)mol=0.9mol,体积为1L,反应Ⅰ的浓度商;反应Ⅰ是放热反应,400-840℃区间,升高温度平衡逆向移动,NO物质的量应当减小,而图像上NO物质的量增大,说明浓度的影响大于温度的影响,反应Ⅰ尚未达到平衡状态,即温度为520℃时,反应向正反应方向进行,则Q<K;
(3)肼-空气燃料电池放电时,负极的电极反应式N2H4+4OH--4e-=4H2O+N2↑;电解精炼铜时,纯铜作阴极,发生Cu2++2e-=Cu,当铜片的质量变化32g,转移电子的物质的量=,1mol氧气生成-2价氧元素得到4mol电子,则需要空气的体积。
6.(24-25高二上·河南·期末)甲烷以天然气和可燃冰两种主要形式存在于地球上,储量巨大,其综合利用受到环境和能源领域的广泛关注,是研究的重要课题。回答下列问题:
Ⅰ.氰化物是指含有氰基或氰根离子的一类化合物,广泛应用于工业与农业中,工业上以甲烷和氨气为原料在高温和催化剂的作用下发生反应ⅲ制备。
反应ⅰ:
反应ⅱ:
(1)则反应ⅲ: 。
(2)在一定温度条件下,向恒容密闭容器中加入和发生反应ⅲ,时反应达到平衡,此时体积分数为。
①内用表示的平均反应速率为 。若保持温度不变,再向容器中加入和各,则此时 (填“>”“=”或“<”)。
②由实验得到与的关系如图所示。当点升高到某一温度后,反应重新达到平衡,则点将移动到图中的 点(填字母)。
Ⅱ.工业上可用甲烷催化法制取乙烯: ,时,向的恒容反应器中充入,仅发生上述反应,反应过程中甲烷物质的量随时间的变化如图所示。
(3)实验测得,,、为速率常数,与温度有关。时,平衡时容器内的物质的量为,则与的比值为 (用含的代数式表示);若升高温度,速率常数增大的倍数: (填“>”“=”或“<”)。
Ⅲ.甲烷水蒸气重整是制氢的主要途径,涉及反应如下:
反应①:
反应②:
反应③:
在、条件下,甲烷水蒸气重整反应达到平衡时体系中各组分摩尔分数(物质ⅰ的摩尔分数)与投料水碳比[]的关系如图所示。
(4)和随水碳比的变化曲线分别是 、 (填序号)。
(5)当时,反应③的压强平衡常数 (以分压表示,分压=总压×物质的量分数,计算结果保留3位有效数字)。
【答案】(1)
(2) c
(3)[或](答案合理均可)
(4)② ③
(5)
【解析】(1)由盖斯定律得反应,故;
(2)①在一定温度条件下,向恒容密闭容器中加入和发生反应ⅲ,时反应达到平衡,此时的体积分数为,设内变化浓度为,由三段式得
,解,内用表示的平均反应速率为;在此温度下,平衡常数,若保持温度不变,再向容器中加入和各,则此时,平衡逆向移动,则此时;
②当点升高到某一温度后,由于该反应,升高温度,平衡正向移动,减小,而增大,反应重新达到平衡,则点将移动到图1中的点;
(3)时,向的恒容反应器中充入,仅发生反应,平衡时容器内的物质的量为,的物质的量浓度为/L,列出三段式:
反应达到平衡时,即,[或];根据题干可知,正反应吸热,若升高温度,平衡正向移动,平衡常数增大,速率常数增大的倍数:;
(4)投料水碳比[]增加,的量增加,可以提高转化率,但的转化率下降,所以随着水碳比增加,的物质的量分数升高,则①为;的物质的量分数明显下降,则②为;由于的量增加,又使与反应生成和,所以物质的量分数降低,则③为;
(5)投料水碳比时,根据图中信息可知,,,则,反应③的压强平衡常数。
7.(23-24高二上·河南驻马店·期末)以下是关于合成氨的有关问题,请回答:
(1)在合成氨工业中I2O5常用于定量测定CO的含量,I2O5能将CO氧化为CO2,I2O5被还原为I2。已知 ; 。则该测定反应的热化学方程式为 。
(2)若在一容积为2L的密闭容器中加入0.2mol的N2和0.6mol的H2在一定条件下发生反应: ,若在5分钟时反应达到平衡,此时测得NH3的物质的量为0.2mol。则平衡时 ,平衡时H2的转化率为 %。
(3)平衡后,若提高H2的转化率,可以采取的措施有___________。
A.加了催化剂 B.增大容器体积
C.降低反应体系的温度 D.加入一定量N2
(4)若在0.5L的密闭容器中,一定量的氮气和氢气进行如下反应: ,其化学平衡常数K与温度T的关系如表所示:
T/℃
200
300
400
K
K1
K2
0.5
请完成下列问题:
①写出化学平衡常数K的表达式 。
②试比较、的大小, (填“>”、“<”或“=”);
③400°C时,反应的化学平衡常数为 。当测得NH3、N2和H2物质的量分别为3mol、2mol和1mol时,则该反应的 (填“>”、“<”或“=”)。
【答案】(1)
(2)0.05mol/L 50%
(3)CD
(4)① ②> ③2 >
【解析】(1)依次设反应为①、 ;② ,根据盖斯定律,反应得到 ;
(2)若在5分钟时反应达到平衡,此时测得 的物质的量为 , 消耗 氮气,平衡时氮气的浓度,消耗氢气的物质的量是0.2mol×1.5=0.3mol,氢气的转化率为:;
(3)A.加了催化剂加快反应速率,不影响平衡移动,氢气转化率不变,A项不选;
B.增大容器体积,压强减小,平衡向逆反应方向移动,氢气转化率减小,B项不选;
C.正反应为放热反应,降低反应体系的温度,平衡正向移动,氢气转化率增大,C项选;
D.加入一定量N₂,平衡正向移动,氢气转化率增大,D项选:
故选CD。
(4)①由反应可知平衡常数的表达式为:;
②合成氨正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,故;
③400℃时,反应的化学平衡常数与的平衡常数互为倒数,则400℃时,反应的化学平衡常数;此时浓度商,反应向正反应进行,则该反应的。
8.(23-24高二上·河南许昌·期末)甲烷和二氧化碳是两种主要的温室气体,工业上利用甲烷和二氧化碳催化重整为合成气,实现节能减排。重整过程中主要发生如下反应:
Ⅰ. ;
Ⅱ. 。
回答下列问题:
(1)根据反应Ⅰ、Ⅱ,下列能提高平衡转化率的是________(填字母)。
A.恒温恒容下增加的用量 B.恒温恒压下通入惰性气体
C.升高温度 D.加入更高效催化剂
(2)研究表明,反应Ⅰ的一种反应机理(ads指吸附在催化剂表面的中间物种)如下:
ⅰ.;
ⅱ.;
ⅲ.……
ⅳ.,。
则反应ⅲ的方程式为 。
(3)甲烷和二氧化碳催化重整反应体系中,催化剂失活主要是由于催化剂的表面积炭所致。催化剂表面积炭主要来自裂解: 和的歧化:。
①歧化反应的 。
②研究表明,催化剂所用助剂碱性越强,抗积炭能力越强。用下列物质作助剂的催化剂抗积炭能力最强的是 (填字母)。
A. B. C. D.
(4)在恒压、反应物起始物质的量比条件下,发生上述反应Ⅰ、Ⅱ,和的平衡转化率随温度变化的曲线如图所示。
①表示的平衡转化率随温度变化的曲线是 (填“曲线A”或“曲线B”)。
②恒压、800K、初始条件下,要使转化率的值从X点提高到Y点,需要改变的条件可能是 (答出1点即可)。
③已知图中940K时曲线A、B对应物质的平衡转化率分别为80%和60%,则平衡体系中的物质的量分数为 ;此温度下,反应Ⅱ的平衡常数 。
【答案】(1)BC
(2)
(3) A
(4)①曲线A ②将生成物移出体系(或增大的量) ③43.75% 1.4
【解析】(1)A.恒温恒容下增加的用量,CO2的转化率降低,故不选A;
B.恒温恒压下通入惰性气体,反应Ⅰ正向移动,CO2的转化率降增大,故选B;
C.反应Ⅰ、Ⅱ都是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,CO2的转化率降增大,故选C;
D.催化剂不能使平衡移动,加入更高效催化剂,CO2平衡转化率不变,故不选D;
选BC。
(2)Ⅰ-ⅰ-ⅱ-ⅳ×2得反应ⅲ的方程式为。
(3)① ;a
;b
根据盖斯定律a-b得的+75kJ/mol-247kJ/mol=。
②催化剂所用助剂碱性越强,抗积炭能力越强。用作助剂的催化剂抗积炭能力最强,故选A。
(4)①反应Ⅰ中消耗、CH4的物质的量相等,反应Ⅱ中只消耗CO2,所以的平衡转化率大于CH4,所以的平衡转化率随温度变化的曲线是曲线A。
②恒压、800K、初始条件下,要使转化率的值从X点提高到Y点,根据影响平衡移动的因素,需要改变的条件可能是将生成物移出体系。
③和的物质的量都是amol,940K时曲线CO2、CH4对应物质的平衡转化率分别为80%和60%,消耗CH4的物质的量为0.6amol,则反应Ⅰ消耗0.6amolCO2、生成1.2amolCO、1.2amolH2,反应Ⅱ消耗0.2amolCO2、0.2amolH2,生成0.2amolCO、0.2amolH2O,则平衡体系中的物质的量是0.2amol、CH4的物质的量0.4amol、CO的物质的量是1.4amol、H2的物质的量是amol、H2O的物质的量为0.2amol,的物质的量分数为;此温度下,反应Ⅱ的平衡常数。
9.(22-23高二上·河南·期末)研究氮氧化物转化的机理对环境保护具有重要意义。请回答下列问题:
(1)是硝酸生产中氨催化氧化的副产物,还原处理的原理为。
①写出硝酸生产中氨发生催化氧化的化学方程式: 。
②在作用下,反应的能量变化如图所示:
则的 。
(2)处理汽车尾气的原理为。将体积比为1∶1的和混合气体以相同流速通过两种不同的催化剂I、Ⅱ,发生上述反应(不考虑其他反应),相同时间内尾气脱氮率(即转化率)与温度的关系如图所示。
①M点脱氮率大于N点的原因可能是 。
②下列能说明该反应处于化学平衡状态的是 (填字母)。
A.的质量分数保持不变
B.容器中与的百分含量之比保持不变
C.
D.容器中混合气体的平均相对分子质量保持不变
③若Q点反应已达平衡,体系总压强为,则该温度下 (为用分压代替浓度计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数,用含a的代数式表示)。
【答案】(1)① ②
(2)①N点温度高,导致催化剂Ⅰ活性减弱,反应速率变慢 ②AD ③
【解析】(1)①氨气催化氧化生成NO和H2O,其反应的化学方程式为:。
②根据图中数据得该反应为放热反应,其。
(2)①该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆方向移动,脱氮率减小,与曲线Ⅱ比较得N点时不是平衡状态,不能用平衡移动原理解释,因此原因是N点温度高,导致催化剂Ⅰ活性减弱,反应速率变慢。
②A.反应体系遵循质量守恒定律,体系总质量恒定,未平衡时,CO2质量随着反应进行而变化,其质量分数也在变化,保持不变时即达到平衡状态,A正确;
B.CO与NO按体积1:1混合反应,反应时体积消耗量也是1:1,故任何时候容器中CO与NO的体积都保持1:1,即它们的百分含量之比始终保持1:1,因此不能说明何时达到平衡状态,B错误;
C.平衡时,NO与N2表示的速率关系为,C错误;
D.反应体系全是气体,反应后气体物质的量减小,根据,未平衡时,随反应而变化,不变时即达到平衡状态,D正确;
故选AD。
③Q点时脱氮率为50%,设CO与NO投料量均为nmol,列三段式得:
平衡时混合气体总物质的量为,该温度下。
10.(23-24高二上·河南南阳·期末)工业上采用多种还原剂NH3、CO、H2等还原NO气体。
Ⅰ.NH3还原法。已知:
①
②
(1)的逆反应活化能与正反应活化能之差等于 kJ/mol。
(2)在密闭容器中充入4 mol NH3和6 mol NO,发生反应:。平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系如图所示。
若P点对应的反应容器降温的同时扩大容器体积,重新达到平衡时可能是图中点a、b、c、d中的 点。
Ⅱ.还原法。汽车尾气中的处理原理如图所示:
(3)当x=1时,CO和NOx反应中N2与NOx的速率之比为 。其他条件相同,增大催化剂比表面积,反应速率 (填“增大”“减小”或“不变”)。
Ⅲ.H2还原法。在某催化剂作用下,的速率方程为(k为速率常数,只与温度、催化剂有关,m、n为反应级数)。
(4)为了测定反应级数,测得实验数据如下:
实验
反应速率
a
0.1
0.1
v
b
0.2
0.1
2v
c
0.2
0.2
8v
由此推知,m= ,n= 。
(5)研究发现H2和NO反应分两步进行:第一步:2NO+H2=N2+H2O2 (很慢);第二步: (补充反应式)(很快),其中,第 步反应控制总反应速率。
(6)一定温度下,向恒容密闭反应器中充入0.4 mol NO和0.8 mol H2,发生反应:。体系的总压强与时间的关系如图所示。
①0~30 min内用H2的分压表示的平均反应速率v(H2)为 kPa·min-1。
②该温度下,平衡常数Kp= kPa-1 (Kp为用平衡分压计算的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
【答案】(1)1812
(2)c
(3)1:2 增大
(4)1 2
(5)H2O2+H2=2H2O 一
(6)①2 ②0.027
【解析】(1)已知热化学方程式:①
②,根据盖斯定律,将(①×5-②×3)×,整理可得 △H=-1812 kJ/mol,说明逆反应活化能比正反应的活化能大1812 kJ/mol;
(2)在密闭容器中充入4 mol NH3和6 mol NO,发生反应:△H=-1812 kJ/mol。该反应的正反应是气体体积增大的放热反应,根据平衡移动原理,减小压强,降低温度,化学平衡正向移动,会导致NO的体积分数减小。由于NO的体积分数:T1>T2,所以温度:T1>T2,则若P点对应的反应容器降温的同时扩大容器体积,重新达到平衡时可能是图中点a、b、c、d中的c点;
(3)x=1时,CO和NOx反应方程式为:2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g),由于用不同物质表示化学反应速率时,速率比等于化学方程式中相应物质的化学计量数的比,则N2与NO的速率之比为1:2;其他条件相同,增大催化剂比表面积,反应速率增大;
(4)反应的速率方程为,根据实验a、b可知:在c(NO)相同时,c(H2)扩大2倍,反应速率也是原来的2倍,说明m=1;根据实验b、c可知:在c(H2)不变时,c(NO) 扩大2倍,速率增大4倍,说明n=2;
(5)研究发现H2和NO反应分两步进行:第一步:2NO+H2=N2+H2O2 (很慢),由于总反应是,用总反应减去第一步反应可得第二步反应的化学方程式为:H2O2+H2=2H2O;对于多步反应,总反应速率快慢由活化能大的慢反应决定,因此第一步的慢反应的反应速率控制总反应的化学反应速率;
(6)①一定温度下,向恒容密闭反应器中充入0.4 mol NO和0.8 mol H2,此时气体总物质的量是n(总)=0.4 mol+0.8mol=1.2 mol,气体总压强是240 kPa,其中H2的分压p(H2)=;在反应进行到30 min时,气体总压强是210 kPa,此时气体总物质的量是n(总)平衡=,气体物质的量减少了△n=1.2 mol-1.05 mol=0.15 mol,根据物质反应转化关系可知,反应消耗H2的物质的量是△n(H2)=2×0.15 mol=0.3 mol,则此时H2的物质的量是n(H2)=0.8 mol-0.3 mol=0.5 mol,H2的分压是p(H2)=,故0~30 min内用H2的分压表示的平均反应速率v(H2)=;
②对于反应,根据①计算可知在30 min达到平衡时,△n(H2)=0.3 mol,根据物质反应转化关系可知平衡时,n(H2)=0.5 mol,n(NO)=0.4 mol-0.3 mol=0.1 mol,n(H2O)=0.3 mol,n(N2)=0.15 mol,平衡分压p(NO)= ;p(H2)=,p(H2O)=,p(N2)=,则平衡常数Kp==0.027 kPa-1。
11.(23-24高二上·河南焦作·期末)氯气及其某些氧化物均能用于饮用水的消毒杀菌。
(1)1868年,狄肯和洪特发明了用氯化铜作催化剂,在加热时,用空气中的氧气氧化氯化氢气体制取氯气的方法,同时生成水蒸气。
已知:①
②
写出上述方法制备氯气的热化学方程式: 。
(2)用的强氧化性来去除烟气中的、NO等污染气体,涉及的部分反应如下:
保持其他条件不变,对比添加NO、不添加NO两种情况,测得氧化率随变化关系如图所示。
①写出与NO反应的总化学方程式: 。
②添加NO后,氧化率明显提高,其原因可能是 。
(3)在5L恒容密闭容器中充入8mol、2mol、4mol发生反应:,平衡时其中三个组分的物质的量与温度的关系如图所示。
①下列措施既能提高的平衡转化率,又能增大化学反应速率的是 (填字母)。
A.升高温度 B.增大压强 C.加入催化剂 D.移出
②500K条件下,平衡时的物质的量浓度是 。
③500K时,该反应的平衡常数 。
【答案】(1)
(2)① ②添加NO后,反应③可生成较多的ClO,此时有利于反应②将SO2氧化为SO3,所以SO2氧化率明显提高
(3)①B ②0.4mol/L ③5
【解析】(1)已知:①
②
根据盖斯定律,①+2×②可得。
(2)①根据反应过程,与NO反应的总化学方程式:。
②添加NO后,氧化率明显提高,其原因可能是添加NO后,反应③可生成较多的ClO,此时有利于反应②将SO2氧化为SO3,所以SO2氧化率明显提高。
(3)①A.升高温度平衡逆向移动,转化率降低,A不选;
B.增大压强,平衡正向移动,浓度增大,化学反应速率加快,转化率提高,B选;
C.加入催化剂,可以加快反应速率,不能提高转化率,C不选;
D.移出,反应物和生成物总浓度减小,速率减小,平衡正向移动,转化率增大,D不选;
故选B。
②500K条件下,平衡时物质的量为4mol,根据,消耗为2mol,其物质的量浓度是。
③根据数据,列出三段式为:
500K时,该反应的平衡常数。
12.(23-24高二上·河南周口·期末)减少温室气体的排放对环境和社会都具有重要的意义。CH4- CO2催化重整反应的化学方程式为CH4(g)+ CO2(g)⇌2CO(g) + 2H2(g) ΔH。回答下列问题:
(1)已知:①CH4(g)+2O2(g)⇌CO2(g) +2H2O(g) ΔH1= -890.3 kJ·mol-1;
②2CO(g)+ O2(g)⇌2CO2(g) ΔH2= -566 kJ·mol-1;
③2H2(g)+ O2(g)⇌2H2O(g) ΔH3= -483.6 kJ·mol-1;
则上述催化重整反应的ΔH = kJ·mol-1。
(2)恒容密闭容器中反应CH4(g)+ CO2(g) ⇌2CO(g)+ 2H2(g)达到平衡状态的标志是___________(填选项标号)
A.单位时间内生成1 mol CH4的同时消耗2 mol CO
B.混合气体的密度不再改变
C.反应速率v(CH4):v(CO2):v(CO):v(H2)=1:1:2:2
D.混合气体的平均相对分子质量不再改变
(3)容器容积为1 L,控制CH4和CO2初始投料量分别为2 mol和3 mol,发生CH4-CO2催化重整反应,甲烷的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。
①X、L代表温度或压强,则X代表 (填“温度”或“压强”);L1 (填“>”或“<”) L2,并说出理由 。
②计算b点反应的平衡常数K= 。
③当温度为T1°C时,K=100,实验测得v正= k正 c(CH4)·c(CO2),v逆=k逆c2(CO)·c2(H2),k正、k逆为速率常数。T1°C时,k正 (用k逆表示)。当温度改变为T2°C时,k正= l05 k逆,则T2°C时平衡压强 (填“>” 或“<”) T1°C时平衡压强。
【答案】(1)+159.3
(2)D
(3)①温度 < 该反应是气体分子数增大的反应,温度相同时,压强越大,CH4的平衡转化率越小 ②8 ③100k逆 >
【解析】(1)根据盖斯定律,①-②-③得出目标反应方程式,即ΔH=[(-890.3)-(-566)-(-483.6)]kJ/mol=+159.3kJ/mol;故答案为+159.3;
(2)A.用不同物质反应速率表示达到平衡,反应方向是一正一逆,且速率之比等于化学计量数之比,单位时间内生成1 mol CH4的同时消耗2 mol CO,反应方向均向逆反应方向进行,因此不能说明反应达到平衡,故A不符合题意;
B.组分均为气体,则混合气体总质量不变,容器为恒容,混合气体总体积不变,根据密度定义,混合气体密度始终保持不变,即混合气体密度不变,不能说明该反应达到平衡,故B不符合题意;
C.没有指明反应速率的方向,因此不能说明反应达到平衡,故C不符合题意;
D.组分均为气体,则混合气体总质量不变,该反应为气体分子总数增大的反应,因此当混合气体平均相对分子质量不变,说明反应达到平衡,故D符合题意;
答案为D;
(3)①该反应为气体分子总数增大的反应,如果X表示压强,随着压强增大,平衡向逆反应方向进行,甲烷的转化率降低,不符合图像,因此X表示的是温度,L表示的压强,推出L1<L2,故答案为温度;<;该反应是气体分子数增大的反应,温度相同时,压强越大,CH4的平衡转化率越小;
②b点甲烷的转化率为50%,消耗甲烷、CO2物质的量为1mol,生成CO、H2物质的量为2mol,容器体积为1L,则b点该反应的平衡常数K==8;故答案为8;
③当反应达到平衡时,正反应速率等于逆反应速率,因此有k正 c(CH4)·c(CO2)=k逆c2(CO)·c2(H2),推出K==100,即k正=100k逆;当温度改变为T2℃,K=105,该反应为吸热反应,升高温度,促进反应向正反应方向进行,气体总分子总数增大,因此T2℃时平衡压强大于T1℃;故答案为100k逆;>。
13.(23-24高二上·河南·期末)国家主席习近平在2020年9月22日召开的第七十五届联合国大会上表示:“中国将争取在2060年前实现碳中和”。回答下列问题:
(1)催化加氢法:以下是催化加氢合成二甲醚发生的两个主要反应:
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:
①反应 。
②在恒压、和起始量一定的条件下,的平衡转化率和平衡时的选择性随温度的变化如图所示。其中:的选择性。
一定温度下,向恒容容器中加入和发生上述反应,达到平衡时测得转化率为50%,选择性为,则平衡时体系中生成的的物质的量为 。
③对于上述反应体系,下列说法错误的是 (填标号)。
A.增大的浓度,反应Ⅰ、Ⅱ的正反应速率均增加
B.加入催化剂,的平衡转化率增大
C.恒容密闭容器中当气体密度不变时,反应达到平衡状态
④前,平衡转化率随温度升高而下降的原因是 。
(2)已知: 。该反应的正反应速率可表示为,逆反应速率可表示为,其中、为速率常数。下图中能够代表的曲线为 (填“”“”“”或“”)。
(3)在一密闭容器中投入和发生反应 ,实验测得平衡时甲醇的物质的量随温度、压强变化关系如图所示:
①M、N两点的化学反应速率: (填“>”“<”或“=”)。
②当时,M点的 (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数。计算结果用最简分式表示)。
【答案】①(1)-204.9 ②0.2 ③BC ④反应Ⅰ的,反应Ⅱ的,温度升高使转化为的平衡转化率上升,使转化为的平衡转化率下降,且下降幅度超过上升幅度(答案合理均可)
(2)
(3)①> ②
【解析】(1)①根据盖斯定律,反应Ⅱ-2×反应Ⅰ可得反应,(-122.5)-2×41.2=-204.9;
②反应的的总物质的量为1mol×50%=0.5mol,的选择性,生成的的物质的量为;
③A.增大CO2的浓度,活化分子数目增加,反应①、②的正反应速率均增加,故A正确;B.加入催化剂不改变化学平衡,则H2的平衡转化率不变,故B错误;C.根据质量守恒,混合气体的质量始终不变,容器体积不变,则气体的密度始终不变,当气体的密度不再改变,不能表明反应已达到平衡状态,故C错误;故答案为:BC;
④前,平衡转化率随温度升高而下降的原因是:反应Ⅰ的,反应Ⅱ的,温度升高使转化为的平衡转化率上升,使转化为的平衡转化率下降,且下降幅度超过上升幅度;
(2)温度升高,反应速率加快,速率常数也增大。该反应正反应是放热反应,温度升高,平衡逆向移动,逆反应速率增大得更快,所以图中能够代表k逆的曲线为L4,故答案为:L4;
(3)①M、N两点温度相同,压强越大化学反应速率越快,压强:M>N,则vM>vN,故答案为:>;
②反应,平衡时混合气体总物质的量=(0.75+1.5+0.25)mol=2.5mol,分压P(CO)=×5MPa=1.5MPa,P(H2)=×5MPa=3MPa,P(CH3OH)=×5MPa=0.5MPa,M点时,平衡常数Kp=。
14.(23-24高二上·河南开封·期末)NOx、CO2的合理利用或处理是化学家们研究的重要课题。回答下列问题:
(1)科学家找到了使CO2转化为CH4的途径: 。又知有关化学键键能如下表所示:
化学键
键能
728
436
x
464
则 。又知,则 。
(2)工业上可用反应处理含氮废气,在某容积为2L的密闭容器内充入和,在一定条件下发生上述反应,时测得的质量为。
①该段时间内用表示的平均反应速率为 ;若时反应达到平衡,此时容器内气体密度与反应开始时气体密度之比为 。
②下列事实能说明该反应已达平衡状态的是 (填字母)。
A.消耗同时消耗
B.容器内压强不再变化
C.容器内气体密度不再变化
D.键生成速率与键断裂速率相等
(3)向某密闭容器中通入,控制适当条件使其发生反应,测得不同温度、压强下的平衡转化率如图所示。
①X表示 (填“温度”或“压强”), (填“>”或“<”)。
②与A点对应的反应中,容器容积为2L,则A点温度下,该反应的平衡常数 。
【答案】(1)414
(2)① ②AC
(3)①压强 < ②0.5
【解析】(1)根据反应热等于反应物的键能之和减去生成物的键能之和可知, 反应① ,则有:2E(C=O)+4E(H-H)-4E(C-H)-4E(H-O)=2×728kJ/mol+4×436 kJ/mol-4x kJ/mol -4×464 kJ/mol=-312 kJ/mol,即得:x=414,又知反应②,则即得反应 ,即a=-557,故答案为:414;-557;
(2)在一定条件下发生上述反应,时测得的质量为18g即=1.5mol,则有三段式分析: ,据此分析解题:
①由分析可知,该段时间内用N2表示的平均反应速率为==0.05mol·L-1·min-1,根据恒温恒容下,若5min时反应达到平衡,此时容器内气体密度与反应开始时气体密度之比为::=11:10,故答案为:;11:10;
②
A.消耗12gC表示正反应速率,同时消耗44gCO2表示逆反应速率,二者速率真正相等,说明反应达到化学平衡,A符合题意;B.由反应方程式可知,反应前后气体的物质的量始终保持不变,即容器的压强始终保持不变,故容器内压强不再变化不能说明反应达到化学平衡,B不合题意;C.由方程式可知,反应过程中气体的质量一直在改变,容器的体积保持不变,即容器内气体的密度一直在改变,则容器内气体密度不再变化说明反应达到化学平衡,C符合题意;D.键生成速率表示正反应速率,键断裂速率表示逆反应速率,根据系数可知,当二者相等时,反应速率并不真正相等,不能说明反应达到化学平衡,D不合题意;故答案为:AC;
(3)①由题干反应方程式可知,该反应正反应是一个气体体积减小的放热反应,结合题干图示信息可知,随着X的增大NO2的平衡转化率增大,即反应正向移动,故X表示压强,则Y为温度,温度升高平衡逆向移动,NO2的平衡转化率减小,故Y1<Y2,故答案为:压强;<;
②与A点对应的反应中,容器容积为2L,则A点温度下,三段式分析如下:,该反应的平衡常数==0.5,故答案为:0.5。
15.(23-24高二上·河南三门峡·期末)当今世界多国相继规划了碳达峰、碳中和的时间节点,中国承诺2030年前,二氧化碳的排放不再增长,达到峰值之后逐步降低。2060年前实现“碳中和”,体现了中国对解决气候问题的大国担当。因此,降低空气中二氧化碳含量成为研究热点,其中研发二氧化碳的利用技术,将二氧化碳转化为能源是缓解环境和解决能源问题的方案之一。
Ⅰ.二氧化碳在一定条件下转化为甲烷,其反应过程如下图所示。
已知:
反应Ⅱ:
(1)则反应Ⅰ的热化学方程式为 。
(2)一定条件下,向恒容密闭容器中加入和,只发生上述反应Ⅰ和反应Ⅱ;后容器内总压强(p)不再变化,容器中为,为,为,内的平均反应速率 ,反应Ⅰ的平衡常数 (结果保留小数点后两位)。
Ⅱ.在催化剂作用下加氢还可制得甲醇。
(3)能说明反应 ,已达平衡状态的是______(填字母)。
A.单位时间内生成1的同时消耗了
B.在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变
C.在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化
D.在恒温恒压的容器中,气体的平均摩尔质量不再变化
Ⅲ.与催化重整制备的过程中存在反应:
① ;
② 。
(4)向密闭容器中以物质的量之比为充入与,实验测得的平衡转化率随温度和压强的变化关系如图所示。p1、p2、p3由大到小的顺序为 ;时主要发生反应 (填“①”或“②”)。
【答案】(1)
(2)
(3)CD
(4)p1>p2>p3 ②
【解析】(1)反应Ⅰ的方程式为CO2+H2=H2O+CO,CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH1=-205kJ/mol……①,CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH2=-246kJ/mol……②,利用盖斯定律,反应Ⅰ由①-②,推出ΔH=[(-205)-(-246)]kJ/mol=+41kJ/mol,反应Ⅰ的热化学反应方程式为CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+CO(g) ΔH=+41kJ/mol,故答案为CO2(g)+H2(g)=H2O(g)+CO(g) ΔH=+41kJ/mol;
(2)
依据反应速率的表达式,v(H2)==0.13mol/(L·min);平衡常数K=≈0.58;故答案为0.13mol/(L·min);0.58;
(3)A.单位时间内生成1mol甲醇的同时消耗了3mol氢气,反应都是向正反应方向进行,不能说明反应达到平衡,故A不符合题意;
B.恒温恒容容器中进行反应,混合气体体积不变,组分都是气体,混合气体总质量不变,因此混合气体的密度始终保持不变,因此在恒温恒容容器中,混合气体密度不变,不能说明反应达到平衡,故B不符合题意;
C.化学平衡常数只受温度的影响,该容器为绝热,随着反应进行温度降低,因此化学平衡常数不再变化,说明反应达到平衡,故C符合题意;
D.组分都是气体,混合气体总质量不变,该反应为气体物质的量减少的反应,根据,当平均摩尔质量不再变化,说明反应达到平衡,故D符合题意;
答案为CD;
(4)反应①是气体物质的量减少的反应,反应②前后气体物质的量不变,在相同温度下,增大压强,反应①向正反应方向进行,CO2平衡转化率增大,增大压强对反应②平衡无影响,根据图像推出:p1>p2>p3;从T1℃到T2℃,温度升高,无论压强变化,二氧化碳的转化率在T2℃时相等,说明T2℃时主要发生反应②;故答案为p1>p2>p3;②。
16.(23-24高二上·河南焦作·期末)丙烯是一种重要的化工原料,在催化剂作用下,可以由丙烷直接脱氢或氧化脱氢制备。
反应Ⅰ(直接脱氢):
反应Ⅱ(氧化脱氢):
反应Ⅲ(氢气燃烧):
回答下列问题:
(1) kJ/mol。
(2)对于反应Ⅰ,总压恒定为100kPa,在密闭容器中通入和Ar的混合气体。在温度为时,的平衡转化率与通入气体中的物质的量分数的关系如图1
①结合图1,从平衡移动的角度分析,“通入Ar”的作用是 。
②若要将的平衡转化率提高到60%,则 。
(3)恒温条件下,测得反应Ⅰ平衡时的物质的量浓度与平衡总压的关系如图2.请在图上画出平衡时的物质的量浓度随平衡总压变化的曲线 。(在图中C点平衡总压为10Mpa时,丙烷和丙烯的物质的浓度相等)。
(4)①关于反应Ⅱ,下列说法正确的是 。
A.该反应在任何温度下都能自发进行
B.升高温度,反应Ⅱ的平衡常数增大
C.通入的氧气越多,越有利于丙烷的氧化脱氢
D.将水液化分离出来,既可以加快反应速率,又能提高的转化率
②与直接脱氢反应相比,氧化脱氢制备丙烯的优点是 。
(5)研究表明,可催化氧化脱氢制丙烯。在p=0.1MPa,,催化剂X的催化下,气体按一定流速通过反应器,丙烷转化率和产物选择性(丙烯的选择性=丙烯的产率÷丙烷的转化率×100%)随温度变化如下表:
t℃
丙烷转化率
产物的选择性
CO
400
4.06
93.12
2.20
4.68
500
12.32
91.23
3.16
5.61
600
35.22
85.44
7.73
6.83
下列说法不正确的是_____。
A.在较高温度下,催化剂X可提高产生丙烯反应的速率
B.催化氧化脱氢制丙烯的反应是放热反应
C.相同条件下,使用不同的催化剂,丙烷的平衡转化率相同
D.温度升高,催化剂X的活性下降,丙烯的产率降低
【答案】(1)+124
(2)①减小气体浓度(或分压),使平衡右移,提高转化率 ②1:3.8
(3)
(4)①A ②反应温度较低、节约能源/氧气消耗氢气,有利于平衡正向移动/利用氢气和氧气反应放热,维持热量平衡/产品容易分离、副产物少
(5)BD
【解析】(1)由盖斯定律,可得;
(2)①在总压恒定的条件下,充入惰性气体,等同于扩体减压,气体浓度(或分压)减小,使平衡向着气体分子数增大的方向移动(右移),提高了的转化率;
②根据图1,的物质的量分数为0.4时,其平衡转化率为50%。假设混合气体为1mol,则起始时为0.4mol,Ar为0.6mol,运用三段式法计算:,由于总压恒定为100kPa,平衡时为0.2mol,为0.2mol,为0.2mol,Ar为0.6mol,则、、的分压均为,故时反应Ⅰ的平衡常数,要将的平衡转化率提高到60%,假设起始时为1mol,Ar为xmol,。运用三段式法计算:,由于总压恒定为100kPa,平衡时为0.4mol,为0.6mol,为0.6mol,Ar为xmol,则分压为,、的分压均为,根据温度不变平衡常数相等:,(说明:本题用浓度平衡常数同样可求得结果);
(3)增大压强缩小体积,平衡时两种物质的浓度都随平衡总压(体积缩小)的增大而增大。增大压强时,由于平衡向着气体分子数减少的逆反应方向移动,所以在两者浓度相等之后,两者浓度增加的程度不同,丙烷的浓度增大得更多,故丙烷的浓度大于丙烯的浓度。据此理可作图;
(4)①A. 反应Ⅱ的,,所以该反应在任何温度下都能自发进行,选项A正确;B. 升高温度,反应Ⅱ的平衡逆向移动,平衡常数减小,选项B不正确;C. 通入的氧气过多,将发生丙烷的深度氧化,可能生成CO或,使丙烯的产率降低或得不到丙烯,选项C不正确;D. 将水液化分离出来,可提高的转化率,浓度降低减慢反应速率,选项D不正确;答案选A;
②与直接脱氢反应相比,氧化脱氢制备丙烯的优点是反应Ⅱ的温度较低(任何温度下都自发)、反应Ⅰ必须在高温下才能自发,低温反应可以节约能源;产品主要是水和丙烯,容易分离、副产物少;
(5)A. 催化氧化脱氢制丙烯,在较高温度下,丙烯的产率远高于乙烯和CO,是催化剂X选择性地提高产生丙烯反应速率的结果,选项A正确;B. 表格中的数据不一定是平衡状态的数据,不能得出该平衡体系,温度对平衡移动的影响规律,选项B不正确;C. 催化剂能够改变反应速率,不同的催化剂对一定时间里没有达到平衡的转化率影响不同,但不能改变平衡转化率和平衡常数,选项C正确;D. 催化剂的活性与温度有关,温度过低或过高都可能是催化剂失活。从表格中的数据分析,温度升高,丙烯的选择性降低,但是丙烷的转化率在增大,丙烯的产率在增加,选项D错误;答案选BD。
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