内容正文:
第4讲 氧化还原反应的基本概念和规律
1.了解氧化还原反应的基本概念。
2.了解氧化还原反应的本质,知道常见的氧化剂和还原剂。
3.理解氧化还原反应的基本规律,了解氧化还原反应在生产、生活中的应用。
考点一 氧化还原反应的基本概念
1.氧化还原反应的本质和特征
2.氧化还原反应的概念及相互关系
3.常见的氧化剂和还原剂
(1)常见的氧化剂
常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。例如:
(2)常见的还原剂
常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属离子及低价态化合物、低价态金属阳离子、非金属单质及其氢化物等。例如:
4.电子转移的表示方法
类型
双线桥法
单线桥法
表示
方法
还原产物+氧化产物
注意
事项
①箭头指向反应前后有元素化合价变化的 元素的原子,且需注明“得”或“失”。
②箭头的方向不代表电子转移的方向,仅表示电子转移前后的变化
①箭头从 元素的原子指向
元素的原子。
②不标“得到”或“失去”,只标明电子转移的总数。
③线桥只出现在反应物中
应用
举例
3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O
5.四种基本反应类型和氧化还原反应的关系
[微点拨] 有单质参加或生成的化学反应,不一定是氧化还原反应,如3O22O3。
【对点自测】
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)在氧化还原反应中,被氧化的物质和被还原的物质一定是不同的物质 ( )
(2)氧化还原反应中有一种元素被氧化时,一定有另一种元素被还原 ( )
(3)某元素从游离态变为化合态,该元素可能被氧化也可能被还原 ( )
(4)[2023·湖北卷] 氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂 ( )
(5)向0.01 mol·L-1 硫酸酸化的KMnO4溶液中滴加0.1 mol·L-1 H2O2溶液,溶液褪色,则H2O2具有氧化性 ( )
(6)反应2Na2O2+2H2O4NaOH+O2↑与反应Cl2+H2OHCl+HClO均为水作还原剂的氧化还原反应 ( )
题组一 氧化还原反应概念的理解
1.[2024·山东德州三模] 下列物质的应用中涉及氧化还原反应的是 ( )
A.用SO2漂白纸浆
B.用烧碱处理含高浓度N的废水
C.用ClO2处理饮用水进行净水消毒
D.用纯碱溶液去除物品表面的油污
2.关于反应4Cu2++8OH-+N2H42Cu2O↓+N2↑+6H2O,下列说法正确的是 ( )
A.N2是还原产物
B.氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶4
C.N2H4既是氧化剂又是还原剂
D.生成28 g N2,转移4 mol电子
题组二 氧化还原反应的电子转移
3.下列用单、双线桥表示电子转移的方向和数目不正确的是 ( )
A.
B.
C.
D.
4.[2024·湖北沙市中学模拟] 黄铁矿与焦炭充分混合(FeS2与C的质量比为5∶2),在有限量的空气中缓慢燃烧,结果可得到硫黄,过程中可能发生的反应之一为3FeS2+12C+8O2Fe3O4+12CO+6S。下列有关说法不正确的是 ( )
A.FeS2晶体中存在非极性共价键
B.当有6 mol C参加反应时,共转移16 mol电子
C.Fe3O4既是氧化产物又是还原产物
D.当有3 mol S生成时,有4 mol O2被焦炭还原
考点二 氧化还原反应的规律及应用
1.氧化还原反应的基本规律及应用
2.两种特殊的氧化还原反应
(1)歧化反应规律思维模型
“中间价高价+低价”。
具有多种价态的元素(如氯、硫、氧、氮和磷元素等)均可发生歧化反应,如:Na2O2与H2O、Na2O2与CO2、Cl2与H2O、Cl2与NaOH、Cl2与Ca(OH)2、Na2S2O3与稀硫酸等反应都属于歧化反应。
(2)价态归中规律思维模型
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价中间价”,而不会出现交叉现象。可简记为“两相靠,不相交”。例如,不同价态硫元素之间可以发生的氧化还原反应如图所示。
注:不会出现⑤中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。
(3)应用
①判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性,如浓H2SO4与SO2不发生反应。
②根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl+KClO3KCl+3Cl2↑+3H2O中,氧化剂为KClO3,还原剂为HCl,氧化产物和还原产物都为Cl2。
【对点自测】
判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)
(1)金属单质只有还原性,非金属单质只有氧化性 ( )
(2)阳离子只有氧化性,阴离子只有还原性 ( )
(3)金属原子失电子数越多,金属的还原性越强 ( )
(4)Cu与浓硝酸、稀硝酸反应的还原产物分别为NO2、NO,说明稀硝酸的氧化性比浓硝酸强 ( )
(5)1 mol KClO3与足量的浓盐酸反应,转移电子数为6NA(设NA为阿伏伽德罗常数的值) ( )
(6)SO2的还原性较强,而浓硫酸具有很强的氧化性,所以浓硫酸不能干燥SO2气体 ( )
题组一 物质氧化性、还原性强弱判断与应用
1.[2024·山东德州一中检测] 已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2+且Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列叙述中正确的是 ( )
A.Cl2通入FeI2溶液中,可存在反应 3Cl2+6FeI22FeCl3+4FeI3
B.每1 mol Co2O3在酸性溶液中被还原生成Co2+时转移1 mol e-
C.FeCl3溶液能使淀粉KI试纸变蓝
D.I2具有较强的氧化性,可以将Co2+氧化成Co2O3
2.[2024·北京交大附中模拟] 已知有如下反应:
①K2Cr2O7+14HCl(浓)2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O
②Cr+2HCl(稀)CrCl2+H2↑
③2KMnO4+16HCl(稀)2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
下列说法正确的是 ( )
A.氧化性:K2Cr2O7>KMnO4>Cl2
B.反应③中氧化剂与还原剂的物质的量之比为5∶1
C.向金属Cr中滴入浓硝酸无明显变化,说明两者不能发生反应
D.向Cr2(SO4)3溶液中滴入酸性KMnO4溶液,可发生反应:10Cr3++6Mn+11H2O5Cr2+6Mn2++22H+
方法技巧
氧化性、还原性强弱比较的方法
方法一:依据化学反应判断
氧化性:氧化剂>氧化产物;还原性:还原剂>还原产物
[微点拨] C+SiO2、Na+KCl等在特定条件下的反应不能说明各元素还原性的强弱。
方法二:依据元素周期表及相关物质的活动性顺序判断
(1)根据元素周期表判断
(2)根据金属活动性顺序判断
(3)根据非金属活动性顺序判断
方法三:依据电化学原理判断
(1)原电池:一般情况下,两种不同的金属构成原电池的两极,还原性为负极>正极。
(2)电解池:用惰性电极电解混合溶液时,在阴极先放电的阳离子的氧化性较强,在阳极先放电的阴离子的还原性较强。
方法四:根据影响因素判断
(1)浓度:同一种物质浓度越大,氧化性(或还原性)越强。
如氧化性:浓H2SO4>稀H2SO4,浓HNO3>稀HNO3,还原性:浓盐酸>稀盐酸。
(2)温度:同一种物质,温度越高其氧化性越强,如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
(3)酸碱性:同一种物质,所处环境酸(碱)性越强其氧化性(还原性)越强。
方法五:根据对同种物质的氧化(还原)程度
(1)不同氧化剂作用于同一种还原剂,氧化产物价态高的其氧化性强。
例如:Fe+SFeS,2Fe+3Cl22FeCl3 ,可以得出氧化性:Cl2>S。
(2)不同还原剂作用于同一种氧化剂,还原产物价态低的其还原性强。例如:
→还原性Zn>Cu
题组二 先后规律的应用
3.[2024·上海松江二中调研] 已知氧化性Fe3+>Cu2+>Fe2+。若在氯化铁溶液蚀刻铜印刷电路板后所得的溶液里加入过量锌片。下列说法不正确的是 ( )
A.Fe3+首先反应,转化为Fe
B.反应开始时c(Fe2+)增大,然后又减小
C.Fe3+首先反应,转化为Fe2+
D.不可能发生反应Fe+Cu2+Fe2++Cu
4.纯净物状态下的标准电极电势可用来比较对应氧化剂的氧化性强弱。现有六组标准电极电势数据如表所示:
氧化还原电对
(氧化型/还原型)
电极反应式
标准电极
电势(φθ/V)
Fe3+/Fe2+
Fe3++e-Fe2+
0.77
I2/I-
I2+2e-2I-
0.54
Mn/Mn2+
Mn+5e-+8H+Mn2++4H2O
1.50
Br2/Br-
Br2(l)+2e-2Br-
1.07
Cl2/Cl-
Cl2(g)+2e-2Cl-
1.36
Sn4+/Sn2+
Sn4++2e-Sn2+
0.15
下列分析正确的是 ( )
A.氧化性:Cl2>Br2>Sn4+>Fe3+
B.往含有KSCN的FeBr2溶液中滴加少量氯水,溶液变红
C.往淀粉-KI溶液中加入过量SnCl4溶液,溶液变蓝
D.FeCl2溶液与足量酸性KMnO4溶液反应的离子方程式:Mn+5Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2O
经典真题·明考向
1.[2024·山东卷] 中国书画是世界艺术瑰宝,古人所用文房四宝制作过程中发生氧化还原反应的是 ( )
A.竹管、动物尾毫→湖笔
B.松木→油烟→徽墨
C.楮树皮→纸浆纤维→宣纸
D.端石→端砚
2.[2024·浙江卷] 利用CH3OH可将废水中的N转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为H++CH3OH+NX+CO2+H2O(未配平)。下列说法正确的是 ( )
A.X表示NO2
B.可用O3替换CH3OH
C.氧化剂与还原剂物质的量之比为6∶5
D.若生成标准状况下的CO2气体11.2 L,则反应转移的电子数为2NA(NA表示阿伏伽德罗常数的值)
3.[2023·湖南卷] 油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现,在不同的空气湿度和光照条件下,颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应:
下列说法正确的是 ( )
A.S2和S的空间结构都是正四面体形
B.反应Ⅰ和Ⅱ中,元素As和S都被氧化
C.反应Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的:Ⅰ<Ⅱ
D.反应Ⅰ和Ⅱ中,氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7
4.[2023·浙江卷] 化学烫发巧妙利用了头发中蛋白质发生化学反应实现对头发的“定型”,其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是 ( )
A.药剂A具有还原性
B.①→②过程若有2 mol S—S键断裂,则转移4 mol电子
C.②→③过程若药剂B是H2O2,其还原产物为O2
D.化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中S—S键位置来实现头发的定型
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第4讲 氧化还原反应的基本概念和规律
考点一
● 夯实必备知识
1.电子转移(得失或偏移) 元素的化合价发生变化
2.还原 氧化 氧化 还原
3.(1)Cl- SO2 NO或NO2 Mn2+ Fe2+或Fe
(2)Zn2+ H+ CO2 Fe3+ S I2
4.同种 失电子 得电子
【对点自测】
(1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)× (6)×
[解析] (5)溶液褪色,说明Mn被还原为Mn2+,H2O2作还原剂,体现其还原性。
(6)Na2O2与水的反应、Cl2与水的反应中,水都既不是还原剂,也不是氧化剂。
● 提升关键能力
题组一
1.C [解析] SO2漂白纸浆利用了SO2的漂白性,SO2与有色物质化合生成不稳定的无色物质而漂白,没有涉及氧化还原反应,A项不符合题意;用烧碱处理含高浓度N的废水,N与OH-发生反应,没有涉及氧化还原反应,B项不符合题意;ClO2具有强氧化性,用于饮用水的消毒,涉及氧化还原反应,C项符合题意;纯碱溶液中由于C的水解而呈碱性,油污在碱性条件下发生水解,没有涉及氧化还原反应,D项不符合题意。
2.D [解析] 反应中,Cu元素化合价降低,Cu2+被还原,N元素化合价升高,N2H4被氧化,故N2是氧化产物,A错误;氧化剂为Cu2+,还原剂为N2H4,根据方程式可知,氧化剂与还原剂的物质的量之比为4∶1,B错误;N2H4是还原剂,C错误;N2H4中N元素为-2价,N2中N元素为0价,生成1 mol(即28 g)N2,转移4 mol电子,D正确。
题组二
3.D [解析] 钠和氯气反应,钠失去电子,氯气得到电子,单线桥为,A正确;该反应中铜元素由+2价降低到0价,碳元素由0价升高到+4价,双线桥为,B正确;该反应中氯元素由+5价降低到-1价,氧元素由-2价升高到0价,双线桥为,C正确;该反应中二氧化碳中的碳元素由+4价降低到+2价,单质碳由0价升高到+2价,双线桥为,D错误。
4.D [解析] FeS2晶体由Fe2+、构成,存在离子键、非极性共价键,故A正确;反应过程中只有O元素化合价降低,12C~8O2~32e-,当有6 mol C参加反应时,共转移16 mol电子,故B正确;Fe元素化合价升高、O元素化合价降低,Fe3O4既是氧化产物又是还原产物,故C正确;反应过程中当有3 mol S生成时,有6 mol C参与反应,此时有3 mol O2被焦炭还原,故D错误。
考点二
● 夯实必备知识
【对点自测】
(1)× (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×
● 提升关键能力
题组一
1.C [解析] Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱,所以氯气通入FeI2溶液中,先氧化碘离子后氧化亚铁离子,且铁离子可氧化碘离子,所以不可能存在反应3Cl2+6FeI22FeCl3+4FeI3,A错误;Co2O3在酸性溶液中易得电子而被还原成Co2+,所以每1 mol Co2O3在酸性溶液中被还原生成Co2+时转移2 mol e-,B错误;氯化铁的氧化性大于碘,氯化铁和碘化钾反应生成碘单质,淀粉遇碘变蓝色,所以氯化铁溶液能使淀粉KI试纸变蓝,C正确;Co2O3的氧化性大于I2,所以Co2O3能氧化碘离子生成碘单质,而碘不能将Co2+氧化成Co2O3,D错误。
2.D [解析] 氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,据反应①~③可得,氧化性:K2Cr2O7>Cl2、HCl>CrCl2、KMnO4>Cl2,①中使用浓盐酸,③中使用稀盐酸,则氧化性:KMnO4>K2Cr2O7,A错误。反应③中,氧化剂是KMnO4,还原剂是HCl,根据得失电子守恒可知,氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶5,B错误。②中Cr与稀盐酸反应生成H2,向金属Cr中滴入浓硝酸无明显变化,可能是浓硝酸使金属Cr发生了钝化,C错误。由于氧化性:KMnO4>K2Cr2O7,所以向溶液中滴入酸性KMnO4溶液,可发生氧化还原反应,Cr3+被氧化为Cr2,Mn则被还原为Mn2+,离子方程式为10Cr3++6Mn+11H2O5Cr2+6Mn2++22H+,D正确。
题组二
3.A [解析] 氯化铁溶液蚀刻铜印刷电路板后所得的溶液里含有Fe3+、Cu2+、Fe2+,氧化性Fe3+>Cu2+>Fe2+,锌比铁活泼,加入过量的锌,Fe3+首先反应,生成Fe2+,c(Fe2+)增大,然后发生反应:Zn+Cu2+Zn2++Cu,最后发生反应:Zn+Fe2+Zn2++Fe,c(Fe2+)减小,所以反应开始时,c(Fe2+)增大,然后又减小,故A错误,B、C正确;发生反应Zn+Fe2+Zn2++Fe时,Cu2+已经反应完全,溶液中不存在Cu2+,所以不可能发生反应Fe+Cu2+Fe2++Cu,故D正确。
4.B [解析] 结合标准电极电势数据和已有知识,推出标准电极电势数据越大,对应氧化型物质的氧化性越强,所以氧化性:Fe3+>Sn4+,A错误;由表中信息看出,Br2的氧化性强于Fe3+,对应Br-的还原性弱于Fe2+,故少量氯水优先和Fe2+反应,产生的Fe3+与SCN-作用,溶液变红,B正确;由表中信息看出,Sn4+的氧化性弱于I2,过量SnCl4溶液也无法将I-氧化为I2,C错误;足量酸性KMnO4溶液也可以将Cl-氧化为氯气:3Mn+5Fe2++10Cl-+24H+5Fe3++5Cl2↑+3Mn2++12H2O,D错误。
经典真题·明考向
1.B [解析] 以竹管为笔杆,以动物尾毫为笔头制成湖笔,不涉及氧化还原反应,A不符合题意;松木中的C元素主要以有机物的形式存在,徽墨主要为C单质,松木不完全燃烧得到油烟,存在元素化合价的变化,属于氧化还原反应,B符合题意;以楮树皮为原料,加碱液蒸煮,除去木质素,得到纸浆纤维,再经一系列操作,从而制得宣纸,不涉及氧化还原反应,C不符合题意;端砚以端石为原料经过采石、维料、制璞、雕刻、磨光、配盒等步骤制成,不涉及氧化还原反应,D不符合题意。
2.C [解析] 由题中信息可知,利用CH3OH可将废水中的N转化为对环境无害的物质X后排放,则X表示N2,NO2是大气污染物,A不正确;C元素的化合价由CH3OH中的-2价升高到CO2中的+4价,CH3OH是该反应的还原剂,O3有强氧化性,通常不能用作还原剂,故不可用O3替换CH3OH,B不正确;该反应中,还原剂CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价,氧化剂N中N元素的化合价由+5价降低到0价,由得失电子守恒可知,氧化剂与还原剂的物质的量之比为6∶5,C正确;CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价,升高6价,若生成标准状况下的CO2气体11.2 L,即生成0.5 mol CO2,反应转移的电子数为0.5NA×6=3NA,D不正确。
3.D [解析] S2的中心S原子的价层电子对数为4,无孤电子对,但形成的4个σ键的键长不一样,故其空间结构不是正四面体形,A错误;As2S3中As的化合价为+3价,反应Ⅰ产物As2O3中As的化合价为+3价,故该过程中As没有被氧化,B错误;根据题给信息可知,反应Ⅰ的化学方程式为2As2S3+6O2+3H2O2As2O3+3H2S2O3,反应Ⅱ的化学方程式为As2S3+7O2+6H2O2H3AsO4+3H2SO4,则反应Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的:Ⅰ>Ⅱ,C错误;由C项反应Ⅰ和Ⅱ的化学方程式可知,反应Ⅰ中:2As2S3~24e-,反应Ⅱ中:As2S3~28e-,则反应Ⅰ和Ⅱ中,氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7,D正确。
4.C [解析] ①→②是“加氢”过程,发生还原反应,则药剂A具有还原性,故A正确;①→②过程中S的化合价由-1价变为-2价,若有2 mol S—S键断裂,则转移4 mol电子,故B正确;②→③过程发生氧化反应,S的化合价由-2价升高为-1价,若药剂B是H2O2,则B中元素化合价应该降低,其还原产物为H2O,故C错误;通过①→②过程和②→③过程,某些蛋白质中S—S键位置发生了改变,因此化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中S—S键位置来实现头发的定型,故D正确。
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