3.4 配合物与超分子-【重难点手册】2025-2026学年高中化学选择性必修2（人教版 浙江专用）

null重难点手册高中化学选择性必修2物质结构与性质)（浙江专用） 第四节配合物与超分子 重点和难点 课标要求 重点：1.配位键、配合物、超分子的概念。 宏观辨识与微观探析：根据配合物的结构特点及存在形式， 2.配合物的合成。 分析配位键的特点及配位键的形成对物质性质的影响。 难点：配合物、超分子的结构特点。 01一必备知识梳理。 重难点1配位键 1.概念 后敲黑板7 配位键指成键的两个原子一方提供孤电子对，一方提供空轨 配位键与共价键的区别与联系 道而形成的共价键。例如，H+(就是一个“裸露”的质子)具有1s (1)配位键一定是共价 键，但共价键不一定是配位 空轨道，与氮原子、氧原子上的孤电子对形成配位键，从而形成 键。配位键与一般共价键只 NHt、H3O+等；又如，[Cu(H2O)4]+中水分子中的氧原子提供 是在形成过程上有所不同：配 孤电子对，与铜离子的空轨道作用而形成配位键。 位键的共用电子对是由某个 原子单方面提供的，一般共价 2.形成条件 键的共用电子对是成键原子 一方有能够提供孤电子对的原子，且另一方具有能够接受孤 双方共同提供的。 电子对的空轨道。 (2)同共价键一样，配位键 可以存在于分子中（如HSO4), 3.表示方法 也可以存在于离子中（如NH)。 配位键可以用A→B表示，A表示提供孤电子对的原子（离 D拓考点 子、分子)，即电子对给予体，B表示接受孤电子对的原子（离子、 对配位键的理解 分子)，即电子对接受体。如NH4、H3O、H2SO4分子的结构及 (1)能提供孤电子对的分 子或离子（如H2O、NH、CO、 H OH、F、CN、SCN等)与 粒子中的配位键分别表示如下：H一N一H 具有空轨道的原子或离子之 H 间可能形成配位键。如HO、 NH、[Cu(NH3)4]+分别是 0 HO与H、NH与H、NH H-O-S-O-H。 与C+通过配位键形成的离子。 0 (2)配位键可以存在于分 子中，也可以存在于离子中。 4.常见的存在配位键的物质 在主族元素中，B、Al等第ⅢA NH4、HO+、CO、SO、P2O5、Fe(SCN)3、[Cu(H2O)4]2+、 族元素的原子缺电子，易与卤 素原子或离子、OH等形成 [Ag(NH3)2]+、血红蛋白等。 130 第三章 晶体结构与性质么& 例1回答下列问题。 配位键，如BF、[A1(OHD,]、 (1)下列粒子中含有配位键的是 (填序号)。 Al2Cl等。大多数过渡金属 ①HO+②LiAIH4③[Cu(H2O)4]2+ ④[Fe(CN)6]3 的原子或离子易形成配位键， 如[Cu(NH)4]+、Fe(SCN)3、 ⑤[CuCL4]-⑥CH4⑦NHg [Ag(CN)2]等。 (2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。在 (3)配位键的特，点是共用 [Ni(NH3)6]+中N+与NH3之间形成的化学键称为 的电子对由成键原子单方面 提供孤电子对的成键原子是 原子。 提供。虽然配位键是“电子对 (3)FCL3中的化学键具有明显的共价性，蒸气状态下以双聚 给予接受”键，但相同原子间 分子存在的FeCl3的结构式为 ,其中Fe的配位数为 形成的配位键与它们之间形 成的共价单键相同，没有区 H 解析(1)H3O+中有O→H配位键，A1H4中有H→A1配位 别，如H一N→H 中的4个 键，[Cu(H2O)4]2+中Cu2+与H2O之间形成配位键，[Fe(CN)6]3 H 中Fe3+与CN之间形成配位键，[CuCL4]2-中Cu2+与C1之间形 N一H(键能、键长和键角)完 成配位键，CH4和NH3分子中没有配位键。 全相同。在表示分子或离子 (2)[Ni(NH3)6]+为配离子，Ni2+与NH3分子之间的化学 的结构时，配位键既可以用 “→”表示（区别于其他共价 键是配位键，由NH3分子中的N原子提供孤电子对，N+接受孤 键)，也可以直接用“一”表示 电子对而形成。 (与其他共价键没有区别)。 (3)FeCl3的双聚分子是Fe2Cls,应是Cl原子提供孤电子对、 H2O 72+ Fe原子提供空轨道形成配位键而使FeCL3“聚合”形成的，其结构 如 H2O→COH2 学 CI CI HO 式应为 Fe Fe ,其中有2个配位键，Fe的配位数为4。 H2O 72+ C H2O-CuOH2 。若用 答案(1)①②③④⑤. (2)配位键；N。 HO “→”表示，箭头必须由提供孤 电子对的原子指向接受孤电 3) 子对的原子。 司敲黑板 C 常见的配离子和配合物 重难点2配合物 (1)配离子：[CaNH)4+、 1.配合物的概念 [Ag(CN)2]。 (2)配合物 通常把金属离子或原子（也称为中心离子或原子）与某些分 配盐：[Cu(NH3)4]SO4、 子或离子（也称为配体或配位体）以配位键结合形成的化合物称 Cu(H2O)4SO4·H2O。 为配位化合物，简称配合物。 配酸：H2PtCl6]。 2.配合物的组成 配碱：[Cu(NH3)4](OHD2。 配合物由中心离子或原子（提供空轨道）和配体（提供孤电子 (3)配合分子：Ni(CO)4 131 重雕点手册高中化学选择性必修2物质结构与性质)（浙江专用） 对)组成，分为内界和外界。以[Cu(NH3)4]SO4为例，表示如下图： [Cu(NH,),]sO. 配位原子 中心离子 配位体配位数外界离子 (NH) 内界（配离子） 外界 配合物 (1)中心原子（离子）：提供空轨道，接受孤电子对。通常是过 D拓考点7 渡元素的原子或离子，如Fe、Ni、Fe3+、Cu+、Zn+、Ag+、Co3+、 配合物的组成特性 Cr3+等。 (1)有些配合物只有内 (2)配位体（简称配体）：提供孤电子对的离子或分子，如CO、 界，没有外界。如Fe、Ni分别 NH3、H2O、F-、CN、CI-等。 与CO形成配合物Fe(CO)5、 (3)配位原子：配体中提供孤电子对的原子叫做配位原子，如 Ni(CO)4,中心原子分别是Fe、 NH3中的氮原子、H2O中的氧原子等。 Ni原子，配体是CO分子。 (4)配离子：由配体和中心原子或离子组成的离子叫做配离 (2)在配体中，若2种原 子，如[Cu(NH3)4]+、[Ag(NH3)2]+等。 子均可提供孤电子对，一般是 (5)配位数：直接同中心原子或离子配位的分子或离子的数 电负性小的原子提供孤电子 目，即形成的配位键的数目。 对。如CO、CN作配体时， C原子提供孤电子对，C原子 (6)内界和外界：配离子称为内界，与内界发生电性匹配的阳 是配位原子。 离子或阴离子称为外界。 (3)多数配合物属于盐， (7)电荷数：配离子的电荷数等于中心原子或离子和配体总 内界离子和外界离子之间的 电荷数的代数和。 相互作用力是离子键。 例②(2025·浙江富阳中学检测)回答下列问题。 (1)金属羰基配位化合物在催化反应中有着重要的应用， HMn(CO)5是锰的一种简单羰基配位化合物，其结构示意图如 图示。HMn(CO),中锰原子的配位数为 Mn 。C 00 o H (2)写出下列各配合物中的配离子、中心离子、配体、配位数、 配位原子和外界离子。 ①亚铁氰化钾K4[Fe(CN)；] ②氯化六氨合钴（Ⅲ）[Co(NH3),]Clg 解析(1)HMn(CO),中Mn原子以配位键连接5个C原子 和1个H原子，所以HMn(CO);中Mn原子的配位数为6。 (2)依据配合物的组成的相关知识得出答案。 132 第三章 品体结构与性质么鱼 答案(1)6。 (2)如下表所示。 中心 配合物 配离子 配位数配位原子 外界 配体 离子 离子 K[Fe(CN)e] [Fe(CN)6]4 Fe2+ CN 6 K Co(NH:)e]Clg[Co(NHs)6]3+ C03+ NHg 6 N CI- 重难点3常见配合物的制取 1.制取[Cu(NH3)4](OH)2(如表) 刀拓考点7 有关化学（离子） 配合物的电离和稳定性 配合物 实验操作 实验现象 方程式及结论 (1)配合物的电离 G2++2NH·HO 配合物在水溶液中电离 先形成难溶物， Cu(OH)2￥+2NH, 成内界和外界两部分，如： 继续滴加氨水， Cu(OH)2+4NH3= [Cu(NH3),]SO,= 氨水 乙醇 难溶物溶解，得[Cu(NH3)4](OH)2, [Cu(NH)4]2++SO?。 [Cu(NH3)4](OH)2 到深蓝色透明析出的深蓝色晶体是 而内界离子很难电离（电 溶液 溶液，再滴加乙[Cu(NH)4]SO4·HO, 醇，析出深蓝色 离程度很小)，如： 说明该配合物在乙醇 晶体 中的溶解度小于在水 [Cu(NH3)4]+Cu2+ 中的溶解度 +4NH3个。 2.制取[Fe(SCN)n]3-n(n=1~6)(如表) 因此，[Co(NH3)CI]CL 内界中的CI不能被Ag+沉 配合物 实验操作 实验现象 有关化学（离子）方程式及结论 淀，只有外界中的CI才能与 AgNO,溶液反应产生沉淀。 Fe++nSCN-[Fe(SCN),]3" (2)配合物的稳定性 [Fe(SCN),]- 溶液变为 KSCN (n=1~6),Fe3+与SCN能以 红色（与血 配位键越强，则配合物越 (n=1~6) 溶液 不同的比例通过配位键形成配 FeCl 液颜色极 稳定。如： {[Fe(SCN)]2 溶液 为相似) 合物，常写作：Fe3+十SCN→ [Fe(SCN)]2+ ①CO中毒的原理是血红 素中的Fe+与CO分子结合 3.制取[Ag(NH3)2]CI(如表) 形成稳定的配合物而使血红 有关化学（离子） 素失去输送氧气的功能。可 配合物 实验操作 实验现象 方程式及结论 以表示为： Hb+O2-HbO2 十 LAgNO 溶液 先产生白色 CO NaCl 沉淀，滴加氨 Ag++CI-AgCl, [Ag(NHs )2]CI 国溶液 水后沉淀消AgC1十2NH—一 HbCO 氨水 失，得到澄清 [Ag(NH3 )2]CI CO与Hb的亲和力比 的无色溶液 O2与Hb的亲和力大200倍 AgCI 左右，HbCO比HbO2更稳定。 133 重雕点手册高中化学选择性必修2物质结构与性质)（浙江专用） 例3(2025·浙江余杭高级中学检测)下列叙述中与配合物 ②LCu(NH)4(H2O)2]SO 的生成或转化无关的是()。 加热时首先失去的组分是 A.Fe3+与SCN不能大量共存 H2O,表明NH3与Cu+的配 B.向Cu与C2反应后的集气瓶中加少量水，溶液呈绿色，再 位键比H2O与Cu2+的配位 加水，溶液呈蓝色 键强。 C.Cu与浓硝酸剧烈反应，溶液呈绿色 ③H2NCH2CH2NH2(乙 D.向AlCl3溶液中逐滴滴加NaOH溶液至过量，先出现白 二胺)能与Mg2+、Cu+形成 色沉淀，继而消失 稳定的环状离子，Cu+与乙二 胺形成的离子（如图所示）的 解析标A项涉及配离子[Fe(SCN)]+的生成：Fe3+十SCN厂 稳定性相对较高。 [Fe(SCN)]2+;B项涉及配离子[CuCL4]2-与[Cu(H2O)4]2+的转 NH NH 24+ 化；C项Cu与浓硝酸反应后溶液呈绿色，是因为反应后生成的 CH CH. NO2溶于Cu(NO3)2溶液中；D项涉及配离子[A1(OH)4]的生 CH, 成：A1(OH)3+OH=[A1(OH)4]-. 答案C 重难点4配合物的结构、性质和应用 卫记方法7 1.配合物的结构 确定配合物化学式的方法 配离子的空间结构由其中心原子的杂化方式决定。常见的 (1)配合物中外界离子能 配位数为2的配离子的空间结构为直线形，配位数为4的配离子 发生电离，而内界离子不能发 的空间结构为平面四边形（正方形）或四面体形（正四面体形），配 生电离，通过实验及其数据可 位数为6的配离子的空间结构为八面体形（正八面体形）。常见 以确定内界和外界离子的个 配离子的空间结构如下表所示。 数，从而可以确定其配离子、 中心离子和配体。 配位数 2 6 (2)确定配合物化学式的 杂化方式 sp sp3 dsp2 sp'd2 基本步骤如下图： 配离子的 空间结构 配位数 记合 本 ☒ 化 空间结构 中心离子所 带电荷数 直线形 四面体形 正方形 八面体形 (3)除[Cu(NH3)4]+的 实例 [Ag(NH3)2]+ [Zn(NH3)4]+ Cu(NH3)4]2 [A1F6]3 空间结构为平面四边形外。 由Cu2+形成的配位数为4的 2.配合物的性质 [Cu(H2O)4]+、[CuCL4]2-的 (1)颜色。大多数过渡金属的配合物（配离子）都有颜色。如 空间结构也均是平面四边形。 [Cu(H2O)4]+呈天蓝色，[Cu(NH)4]+呈深蓝色，[CuCL4]2-呈 黄色，[Fe(SCN)]+呈红色等。 (2)在水溶液中电离。配合物在水溶液中电离成内界和外界 两部分，如[Co(NH3)5C]C2一[Co(NH3)sC]2++2C1,而内 134 第三章 晶体结构与性质么超 界离子的电离程度很小，因此配合物[Co(NH3)sC]Cl2内界中的 国诊考策 C1不能被Ag+沉淀，只有外界的CI-才能与AgNO3溶液反应产 CuCl2固体在溶解并稀释 生沉淀。 过程中所发生的变化 (3)稳定性。配位键的强度有大有小，有的配合物很稳 CuCl2固体在溶解并稀 定，有的配合物很不稳定。一般来说，配合物有一定的稳定 释过程中经历了从黄绿色到 性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当配离子的中心 绿色再到蓝色的变化，这种颜 色变化说明铜离子所发生的 原子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。例如，配合 反应不同。在溶液中大量存在 物[Cu(NH3)4(H2O)2]SO4加热时首先失去的组分是H2O,表 的微粒有Cu+、C1、H2O,在 明NH3与Cu+的配位键比H2O与Cu+的配位键强；又如，血红 CuCL2溶液中存在如下平衡： 素中的Fe+与CO分子形成的配位键比Fe+与O2分子形成的 [CuCL4]2-+4H2O= 配位键强，因此血红素中的F+与CO分子结合后，就很难再与O2 黄绿色 分子结合，使血红蛋白失去输送O2的功能而导致人体C0中毒。 [Cu(H2O)4]2++4C1. 蓝色 3.配合物的应用 C1和H2O相互竞争引 配合物种类繁多且新的配合物不断增加，配合物广泛存在于 起平衡移动，在CuCl2浓溶液 自然界中，与人类生活有密切的联系，在生产和科学技术方面的 中，CI的浓度很大，黄绿色的 应用也很广泛，例如，在医药科学、化学催化剂、新型分子材料等 [CuCL4]2占优势，此时溶液 领域都有着广泛的应用。 显黄绿色。当加水稀释时， 例④(2025·湖北武汉二中检测)配位化学创始人维尔纳发 C1浓度减小，水分子取代了 现，取CoC3·6NH(黄色)、CoC3·5NH(紫红色)、CoCL3·4NH [CuCL]2-中的CI使平衡向 (绿色)和CoCL3·4NH3(紫色)四种化合物各1mol,分别溶于水， 右移动，[CuCL4]2的浓度减 加入足量硝酸银溶液，产生沉淀的物质的量分别为3mol、2mol、 小，[Cu(H2O)4]+的浓度增 1mol和1mol. 大，溶液颜色由黄绿色变为 绿色。当溶液的浓度很小 (1)请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。 时，溶液中配离子几乎均为 CoCl3·6NH3: [Cu(H2O)4]2+,因此CuC2 CoCl3·5NH3: 的稀溶液显蓝色。 CoCl3·4NH3(绿色和紫色)： (2)绿色化合物和紫色化合物的组成相同而颜色不同的原因 是 解析(1)由题意知，四种化合物中能与Ag十结合，即属于外 通纠错练17 界的C1的数目分别为3、2、1、1，则它们的化学式分别为 下列关于配位化合物的 [Co(NH3)6]C3、[Co(NH3)sCl]CL2、[Co(NH3)4Cl2]Cl、 叙述中不正确的是()。 [Co(NH3)4C2]C1。(2)绿色化合物和紫色化合物组成相同，但 A.[Ag(NH)2]OH的 颜色不同，是因为它们的空间结构不同，即它们互为同分异构体。 中心离子是Ag 答案(1)[CoNH3)6]C;[Co(NH)5C]C2;[Co(NH)4C2]Cl。 B.配位化合物中可能含 (2)它们互为同分异构体。 有离子键和共价键 135 重难点手册高中化学选择性必修2物质结构与性质)（浙江专用） C.[Cu(H2O)4]2+中的 易错点1对配位键、配合物理解有误 Cu+提供空轨道，H2O中的 误区1：误认为任意两个原子都能形成配位键。 O原子提供孤电子对，两者结 播 配位键是由成键的两个原子一方提供孤电子对，另一方提 合形成配位键 供空轨道而形成的共价键。配位键是一种特殊的共价键，与一 D.NH4CI属于配位化 般共价键没有本质区别。 合物 误区2：误认为含有配位键的化合物就是配位化合物。 通常把金属离子（或原子）与某些分子或离子（称为配体》 以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。含 有配位键的化合物不一定是配合物，如NH4C1。 误区3：误认为所有的配合物都有颜色 不是所有的配合物都有颜色，有颜色与否和是否为配合物 无直接关系，如[Ag(NH3)2]OH就是无色的。 重难点5超分子 1.超分子的定义 由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子 D拓考点习 聚集体称为超分子。超分子定义中的分子是广义的，包括离子。 分子识别 2.特性 (1)“杯酚”与C0（如图所 (1)分子间相互作用：通过非共价键结合，包括氢键、静电作用、 示)借助分子间作用力形成超 疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。 分子，反映了超分子的特 (2)分子聚集体的大小：分子聚集体有的是有限的，有的是无 性—分子识别。 限伸展的。 3.应用实例一分子识别 HO (1)“杯酚”识别分子，如图所示。 “杯酚” C69 (2)冠醚识别碱金属离 超分子 子。不同大小的冠醚可以识 循环使用 甲苯，过滤 别不同大小的碱金属离子，如 氯仿 图所示。 溶于甲苯 溶于氯仿 超分子不溶于甲苯 不溶于氯仿 超分子内分子间以非共 (2)冠醚识别碱金属离子。有不同大小空穴的冠醚可以识别 价键结合，主要是范德华力和 不同大小的碱金属离子，如图所示。 氢键等。具有一定空腔大小 的聚集体对特定大小的分子 具有选择性。 136 第三章 品体结构与性质么出型 4.超分子化学 同敲黑板 (1)含义：研究超分子的化学叫超分子化学，是一门处于近代 配位键与普通共价键的异同 化学、材料化学和生命科学交汇点的新兴学科。 (1)配位键与普通共价键 (2)研究领域：环状配体组成的主客体体系；有序的分子聚集 只是在形成过程上有所不同。 体；由两个或两个以上基团用柔性链或刚性链连接而成的超分子 配位键的共用电子对由成键 原子单方面提供，普通共价键 化合物。 的共用电子对则由成键原子 (3)应用：在分子识别与人工酶、酶的功能、短肽和环核酸的 双方共同提供，但它们的实质 组装体及其功能等领域有着广阔的应用前景。超分子化学的发 是相同的，都是由成键原子双 展不仅与大环化学（冠醚、穴醚、环糊精、C等）的发展密切相连， H 7+ 而且与分子自组装（双分子膜、胶束、DNA双螺旋等）、分子器件 方共用。如 H-N-→H中 和新兴有机材料的研究息息相关。 H 例⑤利用分子间作用力形成超分子进行分子识别，实现分 的4个N一H(键能、键长和 子的分离，是超分子化学的重要研究和应用领域。如图表示用 键角)完全相同，故其结构式 7+ “杯酚”对Co和C0进行分离的过程，下列关于该过程的说法错 误的是( )。 也可表示为 H一N-H H NH对的空间结构是正四面 超分子 体形。 甲苯，过滤 (2)与普通共价键相似， 循环使用 C7o 配位键具有饱和性和方向性。 氯仿 溶于甲苯 (3)与普通共价键一样， 配位键可以存在于分子中[如 溶于氯仿 超分子不溶于甲苯 Ni(CO)4],也可以存在于离 不溶于氯仿 子中（如NH)。 (4)配位键一般是共价单 A.C70能溶于甲苯，C6o不溶于甲苯 键，属于6键。 B.C6o能与“杯酚”形成超分子 C.Co不能与“杯酚”形成超分子 D.“杯酚”能够循环使用 解析由题图可知，C0能够与“杯酚”通过分子间作用力形成 超分子，而C0不能，C60与“杯酚”形成的超分子不能溶于甲苯， 但不能判断C6是否能溶于甲苯，A错误，B、C正确；通过溶剂氯 仿的作用，破坏“杯酚”与C60形成的超分子，可实现C0与C0的 分离，且“杯酚”能够循环使用，D正确。 [答案A 137 重难点手册高中化学选择性必修2物质结构与性质（浙江专用） 02一关健能力提升。 关键点1配合物中配位键数目和σ键数目的判断 1.配合物中配位键数目的判断 [圆诊考策 配位键数目一般与配体中配位原子的数目相等，如配合物 配合物中共价键数目的确定 [Co(H2O),C门Cl2·H2O中Co3+的配位数是6。但应注意：①有 配位键一般是由杂化轨 的配体除与中心原子（离子）形成配位键外，本身还含有配位键， 道形成的，是σ键[也有例外， 如CO中存在配位键C二O;②有的配体（称为双齿配体）有2个 例如CO分子中的配位键 配位原子提供孤电子对而与中心离子形成环状化合物。乙二胺 (C≤O)应是π键]。 (H2NCH2CH2一NH2)是常见的双齿配体，能与大多数金属 确定配合物中σ键的数 NH NH 2 目时应考虑配位键。如1mol CH CH [Zn(NH3)4]C2中有16Na 离子形成环状配合物，如 ,该配合物中配 个。键—Zn2+与4个N原 CH CH 子形成4个。键、NH3分子中 NH, N原子与3个H原子形成 体数目为2，配位原子数、配位数均为4。 3个o键；又如1 mol Fe(C0): 般来说，Cu+、Ag等十1价离子形成配位数为2的配离 中o键的数目为10NA—Fe 子，如[Cu(CN)2]、[Ag(NH3)2]+等；Cu+、Ni2+等+2价离子 原子与5个C原子形成5个 形成配位数为4的配离子，如[Cu(NH3)4]2+、[Ni(CN)4]-等； 6键、5个CO中C原子与O Fe3+、Cr3+、Co3+等+3价离子形成配位数为6的配离子，如 原子形成5个。键。 [Fe(CN)6]3-、[Cr(NH3)5C]2+、[Co(NH3)6]3+等。 2.配合物中σ键数目的判断 通跟踪练1 配合物中中心离子与配位原子之间形成的配位键是σ键。分 回答下列问题。 析配合物中的。键数目时，一要考虑中心离子与配位原子之间的配 (1)下列说法中不正确的 位键数目，二要考虑配体离子或分子内含有的σ键数目，三要考虑 是 (填序号)。 外界离子或分子内含有的。键数目。例如，1mol[Zn(NH3)4]C2 A.1 mol [Cu(H2O)] 中有16NA个o键—1个Zn2+与4个N原子形成4个σ键、1个 中配位键的个数为4NA NH3分子中每个N原子与3个H原子形成3个。键。 B.NH能与Ag以配位 例①回答下列问题。 键结合，是因为NH3中氨原 (1)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。 子有孤电子对 1 mol NH4BF4中含有 mol配位键。 C.NH3与Ag形成的 (2)若en代表乙二胺(CH2一CH2),则配合物[Pt(en)2]CL [AgNH)2]H中有6个配位键 NH2 NH2 D.1 mol K3 [Fe(CN)] 中中心离子的配位数为 中，o键数目为12NA (3)过渡金属配合物Ni(CO)m的中心原子价电子数与配体 (2)Ni能与CO形成正四 提供电子总数之和为18，则n= 面体形的配合物Ni(CO)4, 138 第三章 品体结构与性质么线 (4)在硫酸铜溶液中加入过量KCN溶液，生成配合物 1 mol Ni(CO)4中含有 [Cu(CN)4]2,则1 mol CN中含有的元键为 mol, molc键。 1mol[Cu(CN)4]2-中含有的。键为 mol。 (3)已知Co(Ⅲ)的八面 H 体配合物为CoCl·nNH3, 若1mol配合物与AgNO3溶 解析(1)NH和BF4中各有1个配位键： HN→H 液反应生成1 mol AgC1沉 淀，则m、n的值分别是 。1mol F→B-F ,所以1 mol NH BF4中含有2mol配位键。(2)1个 该配合物中。键的数目是 F mol。 en分子作配体时有2个N原子形成配位键，所以[Pt(en)2]Cl4 中中心离子的配位数是4。(3)中心Ni原子的价电子数为 10(3d34s2),则配体C0提供的电子数为8，形成1个配位键提供 1对电子，则配位数n=4。（4)CN中C、N原子之间存在 C=N,1个CN中存在1个o键、2个π键，故1 mol CN含有 2molπ键。[Cu(CN)4]2-中Cu2+为中心离子，CN为配体， Cu+与CN厂之间以配位键结合，即每个CN厂与Cu2+间有1个 o键，故1mol[Cu(CN)4]2-含有8molo键。 答案(1)2。(2)4。(3)4。 (4)2;8。 核心素养聚焦 考向1配位键 离子形成 键。 例①回答下列问题。 (2)(经典·全国乙卷)三价铬离子能形成 (1)(2023·全国甲卷)酞菁和钴酞菁的分 多种配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2CI]+中 子结构如图所示。 提供电子对形成配位键的原子是 ,中 心离子的配位数为 考查内容 核心素养 难度预估 NH ② ① 配位键 宏观辨识与微观探析 中等 H 解析(1)由“酞菁分子中所有原子共平 ① 面”可知，所有N原子均为sp2杂化，发生sp2 酞菁 钴酞菁 杂化后，有3个sp2轨道和1个p轨道，其中 酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道 ①②号N原子形成2个σ键和1个π键，价层 能提供一对电子的N原子是 (填酞菁 中N原子的标号)。钴酞菁分子中，钴离子的 电子轨道排布图为个州个个个，P轨道上的 化合价为 ,氨原子提供孤电子对与钴单电子参与形成π键，③号N原子形成3个σ 139