内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第2节 化学平衡
第1课时 化学平衡状态
人教版选择性必修第一册
复习回顾
反应能否进行彻底?
N2 + 3H2 2NH3
催化剂
高温高压
Q1:回顾所学反应,谈谈有哪些可逆反应?有什么特点?
复习回顾
2SO2+O2 2SO3
催化剂
高温
NH3 +H2O NH3 ·H2O
SO2 +H2O H2SO3
2NO2 N2O4
Cl2 + H2O HCl+HClO
N2+3H2 2NH3
催化剂
高温高压
一、化学平衡状态
1. 可逆反应
(1)定义:在同一条件下,正逆反应方向能够同时进行的反应。
(2)特征:
1)相同条件下;
2)正、逆反应同时进行;
3)反应物、生成物同时存在;
三
同
一
小
任一组分的转化率都小于100%。
(3)表示:
方程式用 连接,而不用 “ = ”
该反应是可逆反应,1 mol N2和3 mol H2不能完全转化生成2 mol NH3;
Q2: 25℃时,合成氨的热化学方程式为:
N2 (g) +3H2 (g) 2NH3 (g) △H= - 92.4kJ/mol ;
在该温度时,取1mol N2和3mol H2放在密闭容器中,在催化剂存在下进行反应,测得反应放出的热量 92.4kJ(填“大于”“小于”“等于“)。
小于
一、化学平衡状态
2. 化学平衡状态的建立
各物质的起始量 /mol 充分反应后各物质的量 /mol
N2 H2 NH3 N2 H2 NH3
5 15 0 3 9 4
某温度下,在容积不变的密闭容器中,N2与H2充分反应后各物质的量不再改变,如表:
Q:根据数据,随着反应进行,各 物质浓度、正逆反应速率如何发生变化?
N2+3H2 2NH3
正反应
逆反应
浓度
时间(t)
NH3
N2
H2
随着反应的进行,体系中NH3的浓度逐渐增大,而N2与H2的浓度逐渐减小。从某一时刻开始,它们的浓度均不再改变。
一、化学平衡状态
2. 化学平衡状态的建立
反应速率
时间
正反应
逆反应
化学平衡
一定条件下,当正、逆反应速率相等时,达到看似不变的“表面静止”状态,但实际反应一直在进行。
v(正)>v(逆)
v(正)=v(逆)
N2+3H2 2NH3
正反应
逆反应
一、化学平衡状态
3. 化学平衡
(1) 定义:
在一定条件下可逆反应中,当正、逆反应速率相等时,反应物的浓度和生成物的浓度都不在改变。
化学平衡状态是可逆反应在一定条件下能达到的或完成的最大“限度”。
(2) 特征:
逆、等、动、定、变
可逆反应
正、逆速率相等
动态平衡
各物质浓度固定
外界条件改变时,平衡状态也随之改变
v正= v逆(同种物质)
v正 = v逆 ≠ 0
一、化学平衡状态
3. 化学平衡
(3) 标志(判断方法) :
正逆速率相等 或 各物质浓度不变
直 接
速率相等
浓度不变
同种物质 v正(A) = v逆(A)
不同物质v正 (A) : v逆(B) = 化学计量数之比
各组分的浓度等保持不变。
方法:先看正逆;再看比例
一、化学平衡状态
①、3 v (N2)= v (H2) ( )
②、2 v正(N2) = v 逆(NH3) ( )
③、消耗 1 mol N2的同时,生成 2 mol NH3 ( )
④、1 mol H-H键断裂的同时,2molN-H键断裂 ( )
⑤、单位时间内消耗的N2量是消耗NH3量的两倍 ( )
【例1】 ,判断下列描述的反应状态是否达到平衡。
N2 + 3H2 2NH3
⑥、用NO2、NO和O2的物质的量浓度变化表示的反应速率之比为2∶2∶1 ( )
×
没有表达清楚正/逆
√
①、标示正/逆;②、速率比例关系正确
正向
正向
消耗1mol H2→正向
消耗2/3mol NH3→逆向
①、有正有逆;②、比例正确
正向
逆向
比例不正确,无法表示正逆速率相等
思维建模:同种物质反向相等,不同物质反向成比例。
×
×
速率之比始终等于方程系数比,无法用于判断平衡
×
√
一、化学平衡状态
3. 化学平衡
(3) 标志(判断方法) :
间 接:
“变量”不变
(各气体的体积、体系的密度、质量、平均相对分子质量r 、百分含量、温度、颜色、压强、转化率……)
重点:一个量随反应一直变,突然不变,则平衡
常用公式:
φ(B) =
nB
n总
M=
m
n
ρ=
m
V
物质的量分数
密度
摩尔质量
相对分子质量
P V = n R T
一、化学平衡状态
PV=nRT
【例2】在一定温度下的 恒容 容器中,判断下列描述状态不变时反应是否达到平衡。
① 混合气体的 压强 不变? ② 混合气体的总物质的量 不变?
(1) 2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g)________。
(2) I2(g)+H2(g) ⇌2HI(g)________。
(3) C(s)+CO2(g) ⇌2CO(g)________。
思维建模:变量不变 ,即平衡
恒压
左≠右
左=右
左≠右
体积
P、V、T
一、化学平衡状态
思维建模:变量不变 ,即平衡
百分含量
【例3】在一定温度下的 恒容 容器中,判断下列描述状态不变时反应是否达到平衡。
某种气体的百分含量不变?
(1) 2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g)________。
(2) I2(g)+H2(g) ⇌2HI(g)________。
(3) C(s)+CO2(g) ⇌2CO(g)________ 。
φ(B) =
nB
n总
一、化学平衡状态
思维建模:变量不变 ,即平衡
气体平均相对分子质量
【例3】在一定温度下的 恒容 容器中,判断下列描述状态不变时反应是否达到平衡。
某种气体的百分含量不变?
(1) 2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g)________。
(2) I2(g)+H2(g) ⇌2HI(g)________。
(3) C(s)+CO2(g) ⇌2CO(g)________ 。
M=
m总
n总
一、化学平衡状态
思维建模:变量不变 ,即平衡
气体密度
ρ(g)=
m(g , 总)
V
看系数
看清状态
【例5】在一定温度下的 恒容 容器中,判断下列描述状态不变时反应是否达到平衡。
某种气体的密度不变?
(1) 2SO2(g)+O2(g) ⇌2SO3(g)________。
(2) I2(g)+H2(g) ⇌2HI(g)________。
(3) C(s)+CO2(g) ⇌2CO(g)________。
恒压
若有非气体可以判断
化学
平衡
状态
可逆反应
概念
逆、等、动、定、变
判断依据
1、等—
2、变—“变量”不变
研究对象
特征
=系数之比
υ正
υ逆
小结
变量不变
气体总质量
若m+n≠p+q
可以判断
若m+n=p+q
不可判断
以mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) 为例
气体总物质的量
气体总体积
气体总压强不变
看物质状态
看气体的系数
若有非气体可以判断
气体的平均密度不变
气体的颜色不变
常见有颜色的气体有:NO2、Cl2、I2、Br2
混合气体的平均Mr不变
变量不变
ρ=
m总
V
恒压
恒容→m总
M=
m总
n总
看系数
看状态
pV=nRT
二、化学平衡常数
不同温度下反应体系H2(g) + I2(g) 2HI(g)中各物质的浓度:
序号 起始时的浓度
(×10-3 mol·L-1) 平衡时的浓度
(×10-3 mol·L-1) 457.6 ℃平衡时
c(H2) c(I2) c(HI) c(H2) c(I2) c(HI)
1 11.97 6.944 0 5.617 0.594 12.70
2 12.28 9.964 0 3.841 1.524 16.87
3 12.01 8.403 0 4.580 0.973 14.86
4 0 0 15.20 1.696 1.696 11.81
5 0 0 12.87 1.433 1.433 10.00
6 0 0 37.77 4.213 4.213 29.34
48.38
48.61
49.54
48.48
48.71
48.81
近似相等
与起始浓度无关
与平衡建立方向无关
一定温度下,化学平衡体系中反应物浓度与生成物浓度之间有什么关系呢?
25 ℃平衡
867
867
867
867
867
867
近似相等
二、化学平衡常数
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数K,简称平衡常数。
1. 概念:
对于任意的可逆反应:mA(g) + nB(g) ⇋ pC(g) + qD(g)
一定温度
2. 表达式:
当Q = K 时,表明反应达到极限,即达到化学平衡状态。
Q=
cp(C) • cq(D)
cm(A) • cn(B)
生成物浓度幂之积
反应物浓度幂之积
=
任意时刻
K=
cp(C) • cq(D)
cm(A) • cn(B)
生成物浓度幂之积
反应物浓度幂之积
=
平衡时
平
平
平
平
(可不写单位)
二、化学平衡常数
3. 注意点:
(1) . 可逆反应才有平衡常数;
(2) . c 为各组分的平衡浓度;
(3) . K 只与温度有关,同一温度下,K 相 同 。
当堂检测
写出下列可逆反应的K的表达式
CO2(g) + 3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)
2Fe3+ (aq) + Fe (s) 3Fe2+ (aq)
K
=
C2H5OH + CH3COOH CH3COOC2H5 + H2O
K
=
Br2 + H2O
H+ + Br - + HBrO
Cr2O72-(aq) +H2O(l) 2CrO42- (aq) +2H+ (aq)
K
=
)
Fe3+
(
c
)
Fe2+
(
c
3
2
K
=
3
K
=
c(Cr2O72-)
c2(CrO42-) c2(H+)
(4). 固体或液体纯物质浓度计为1,一般不列入浓度商和平衡常数表达式;
H2O:液态时,不代入平衡常数表达式;气态、有机反应式中,要代入平衡常数表达式;
二、化学平衡常数
4. K与化学方程式的关系:
结论一:方程式相加(减),则K相乘(除);
ΔH1、ΔH2、ΔH3 三者关系?
K1、K2、K3 三者关系?
① 2NO(g) + O2 (g) 2NO2 (g) ΔH1 , K1
② 2NO2(g) N2O4 (g) ΔH2 , K2
③ 2NO (g) +O2(g) N2O4 (g) ΔH3 ,K3
平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。其表达式与化学方程式的书写一一对应。
K1
=
c (NO) c (O2)
c2(NO2)
2
K2
=
c (N2O4)
c2(NO2)
K3
=
c (N2O4)
c (NO) c (O2)
2
③ = ① + ②
三个方程式的关系?
K3 =K1 × K2
ΔH3=ΔH1 + ΔH2
例
K1、K2、K3 三者关系?
三个方程式的关系?
二、化学平衡常数
4. K与化学方程式的关系:
平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。其表达式与化学方程式的书写一一对应。
K1 =
c2 (NO2)
c (N2O4)
K2 =
c4 (NO2)
c (N2O4)
2
例:① N2O4(g) 2NO2(g)
② 2N2O4(g) 4NO2(g)
③ 2NO2(g) N2O4(g)
K3 =
c (N2O4)
c (NO2)
2
K1和K2、 K1和K3 三者关系 ?
结论三:正、逆反应,K互为倒数;
结论二:化学计量数变为原来n倍,K变为Kn;
三、化学平衡常数的意义
m A(g)+n B(g) p C(g)+q D(g)
对于可逆反应:
=K
平衡时:
cp(C) • cq(D)
cm(A) • cn(B)
1. 判断化学反应进行的程度
(2)一般当K>105时,该反应进行得基本完全,K≤10-5则认为正反应难以进行。
(1)K值越大, 说明平衡体系中生成物所占的比例越大,正反应进行的程度越_______ ,平衡时反应物的转化率越_______ 。
大
大
例如:N2+O2 2NO K=10-30(298K)
常温下用此反应固定氮气是不可能的。
因此没有必要在该温度下进行实验,以免浪费人力物力;
二、化学平衡常数
若升温K增加,
若升温K减小,
例如:不同温度时,反应:H2(g)+I2(g) 2HI(g)的平衡常数与温度的关系如下:
△
温度 623K 698K 763K
浓度平衡常数 66 .9 54.4 45.9
由表格可以判断该反应的
ΔH ____ 0
<
该反应正方向为____反应。
该反应正方向为____反应。
ΔH___0
ΔH___0
吸热
>
放热
<
(K只与温度有关)
2. 判断可逆反应的热效应
二、化学平衡常数
3. 判断平衡移动方向
序号 浓度( mol·L-1) Q与K关系及反应进行的方向
c(CO) c(H2O) c(CO2) c(H2)
1 0.3 0.5 0.4 0.4
2 1.0 0.3 0.5 0.6
3 0.8 1.6 0.7 1.7
Q = K
温度相同时 Q < K
Q > K
Q>K ,逆
Q=K ,平衡状态
Q<K ,正
例如:已知800℃时,化学反应CO(g) + H2O(g) CO2(g)+ H2(g) K = 1, 推导在下列浓度下反应进行的方向 。
体系处于化学平衡状态。
反应正向进行。
反应逆向进行。
四、化学平衡常数的计算
三段式模型——“始、变、平、列方程”
起始: a b 0 0
转化:
平衡:
nx px qx
mx
a-mx b-nx px qx
(1)这里a、b可指物质的量、浓度等。
(2)转化量与化学方程式中各物质的计量数成比例。
(3)利用“三段式法”可求算v、Q、K、转化率等。
四、化学平衡常数的计算
三段式模型——“始、变、平、列方程”
例1.在某温度下,将H2和I2各0.10mol的气态混合物充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(H2)=0.0080mol/L 。
(1)计算该反应的平衡常数。
(2)在上述温度下,若通入H2和I2蒸气各0.20mol,试求达到化学平衡时各物质的浓度。
H2 + I2 ⇌ 2 HI
【解】
(1)
起始浓度/mol·L-1 0.010 0.010 0
变化浓度/mol·L-1
平衡浓度/mol·L-1
0.0080
0.0080 0.0040
0.0020
0.0020
0.0040
c2(HI)
c(H2) · c(I2)
K =
(0.0040)2
(0.0080)2
=
=
0.25
四、化学平衡常数的计算
三段式模型——“始、变、平、列方程”
例1.在某温度下,将H2和I2各0.10mol的气态混合物充入10L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后,测得c(H2)=0.0080mol/L 。
(1)计算该反应的平衡常数。
(2)在上述温度下,若通入H2和I2蒸气各0.20mol,试求达到化学平衡时各物质的浓度。
H2 + I2 ⇌ 2 HI
起始浓度/mol·L-1 0.020 0.020 0
变化浓度/mol·L-1
平衡浓度/mol·L-1
【解】
x
2x
0.020-x
x
0.020-x
2x
c2(HI)
c(H2) · c(I2)
K =
(2 x)2
(0.020-x)2
=
=
0.25
x = 0.0040 mol·L-1
C(HI)=0.0080mol/L
(2)
平衡时:C(H2)= C(I2 )= 0.02- 0.0040 =0.016 mol/L
四、化学平衡常数的计算
三段式模型——“始、变、平、列方程”
根据平衡常数计算平衡时各物质的浓度及反应物的转化率
同一温度下,同一反应
投料方式1
投料方式2
投料方式3
转化率可能不同,平衡常数(K )相同
化学平衡1
化学平衡2
化学平衡3
小结:
平衡常数(K )
化学平衡状态
一定条件下
定量 表达
反应 限度
只受温度影响
可逆反应
与Q 比较判断是否达到平衡
计算平衡时各物质的浓度和反应物的转化率
mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)
$