内容正文:
水溶液中的离子反应与平衡
第三节 盐类的水解
课时4 溶液中微粒浓度图像分析
五个点的诠释与应用
五个点 应用
抓反应的起始点 判断酸、碱的相对强弱
抓反应的一半点 判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的中性点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足
抓恰好反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的过量点 判断溶液中的溶质,判断哪种物质过量
一、五点”破解中和滴定图像
利用中和滴定曲线分析离子浓度的关系:
常温下,将0.1 mol·L-1NaOH溶液逐滴加入到20.0 mL 0.1 mol·L-1HA溶液中所得溶液pH与加入NaOH溶液体积关系如下图:
关键点 粒子浓度关系
起点
(点①) 起点为HA的单一溶液,0.100 0 mol·L-1 HA的pH>1,说明是HA是_____,
微粒浓度大到小_______________________
c(HA)>c(H+) > c(A-) >c(OH-)
一、五点”破解中和滴定图像
弱酸
反应一半点(点②) 两者反应生成等物质的量的HA和NaA混合液,此时溶液pH<7,说明HA的电离程度大于A-的水解程度,______________
________________________
中性点
(点③) 此时溶液pH=7,溶液呈中性,酸没有完全反应,_________
_______________________________
c(A-)>c(Na+)
>c(HA)>c(H+)>c(OH-)
c(A-)=
c(Na+)>c(HA)>c(H+)=c(OH-)
一、五点”破解中和滴定图像
利用中和滴定曲线分析离子浓度的关系:
常温下,将0.1 mol·L-1NaOH溶液逐滴加入到20.0 mL 0.1 mol·L-1HA溶液中所得溶液pH与加入NaOH溶液体积关系如下图:
恰好完全反应点(点④) 此时两者恰好完全反应生成NaA,为强碱弱酸盐,溶液呈碱性,______________________________
c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
一、五点”破解中和滴定图像
利用中和滴定曲线分析离子浓度的关系:
常温下,将0.1 mol·L-1NaOH溶液逐滴加入到20.0 mL 0.1 mol·L-1HA溶液中所得溶液pH与加入NaOH溶液体积关系如下图:
过量点
(点⑤) 此时NaOH过量或者远远过量,溶液显碱性,可能出现______________________________________,也可能出现________
________________________
在上述过程中,点____代表的溶液中水的电离程度最大
c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
c(Na+)>
c(OH-)>c(A-)>c(H+)
④
一、五点”破解中和滴定图像
利用中和滴定曲线分析离子浓度的关系:
常温下,将0.1 mol·L-1NaOH溶液逐滴加入到20.0 mL 0.1 mol·L-1HA溶液中所得溶液pH与加入NaOH溶液体积关系如下图:
方法导引
利用中和滴定曲线分析离子浓度思路,三看:
一看谁滴定谁,二看坐标,三看特殊点(起点、恰好反应点和中性点)。
(1)恰好中和=酸碱恰好完全反应≠滴定终点≠溶液呈中性。
(2)滴定曲线分析思路
一、五点”破解中和滴定图像
例1 常温下,用0.100 0 mol·L-1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.100 0 mol·L-1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是 ( )
A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)
B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)>Ka(HY)>
Ka(HZ)
C.当pH=7时,三种溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)
D.分别滴加20.00 mL盐酸后,再将三种溶液混合:
c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)
C
课堂练习
例2 25 ℃时,用0.100 mol·L-1高氯酸溶液分别滴定
20.00 mL 0.100 mol·L-1 NaOH溶液和20.00 mL 0.100 mol·L-1氨水,两溶液的pH与所加高氯酸体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.Kb(NH3·H2O)的数量级为10-4
B.高氯酸溶液滴定氨水选择酚酞作指示剂,且10<a<20
C.Q点所示溶液中有:2c(OH-)+c(NH3·H2O)=
c(N)+2c(H+)
D.水的电离程度:P>M>Q>N
C
课堂练习
例3.常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1氨水中滴加一定浓度的稀盐酸,溶液中由水电离的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法不正确的是
A.常温下,0.1 mol·L-1氨水中NH3·H2O的
电离常数Kb约为1×10-5
B.a、b之间的点一定满足:c(NH4+)>c(Cl-)
>c(OH-)>c(H+)
C.c点溶液中c(NH4+)<c(Cl-)
D.b点代表溶液呈中性
B
课堂练习
解析:
①a点表示未加盐酸,碱抑制水的电离。
②b点溶液中氯化铵和氨水共存,溶液呈中性,
水电离的抑制程度与促进程度相当。
③c点酸碱恰好完全中和,溶液中只有氯化铵,
促进水的电离,水电离出的氢离子浓度最大。
④d点氯化铵和盐酸共存,溶液呈酸性,盐酸抑制水的电离。
课堂练习
1.分布分数曲线
是指以pH为横坐标,分布分数即组分的平衡浓度占总浓度的分数为纵坐标,(和对应微粒浓度成正比),即分布分数与溶液pH之间的关系曲线。
举例 一元弱酸
(以CH3COOH为例) 二元弱酸
(以H2C2O4为例)
弱电解质
分布分数图
二、分布分数曲线图分析
举例 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸为例)
弱电解质
分布分数图
(1)微粒
存在形式
二、分布分数曲线图分析
δ0、δ1分别为CH3COOH、CH3COO-的分布分数
举例 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸为例)
弱电解质
分布分数图
(2)微粒
浓度比较
二、分布分数曲线图分析
举例 一元弱酸(以CH3COOH为例) 二元弱酸(以草酸为例)
弱电解质
分布分数图
(3)找交点求Ka、Kh
二、分布分数曲线图分析
二、分布分数曲线图分析
(4)交点的综合应用
A
B
C
向草酸溶液中加入NaOH调节pH
B点的电荷守恒:
c(Na+)+ c(H+)=c(OH-)+ c(HC2O4-)+2c(C2O42-)
c(Na+)< c(HC2O4-)+2c(C2O42-)
B点pH=4.2, c(H+)>c(OH-)
B点c(HC2O4-)=c(C2O42-)
c(Na+)< 3c(HC2O4-)=3c(C2O42-)
c(OH-)<c(H+)<c(H2C2O4)<
二、分布分数曲线图分析
(4)交点的综合应用
A
B
C
向草酸溶液中加入NaOH调节pH
求C点的pH:
C点c(H2C2O4)=c(C2O42-) 结合H2C2O4的电离
H2C2O4 ⇌H+ + HC2O4- Ka1
HC2O4- ⇌H+ + C2O42- Ka2
H2C2O4 ⇌2H+ + C2O42- Ka1·Ka2
二、分布分数曲线图分析
(5) 混合酸中分布分数曲线
常温下将NaOH溶液滴加到H2A和HB的混合溶液中,溶液中H2A、HA-、A2-、HB、B-的分布分数δ随pH变化的关系如图所示
a:H2A
b:HA-
c:A2-
d:HB
e:B-
Ka1(H2A)>Ka2(H2A)>Ka(HB)
明确:NaOH先和酸性强的反应
尝试画出Ka(HB)>Ka1(H2A)>Ka2(H2A)的分布分数曲线草图
2.解题要点
(1)明确每条曲线所代表的粒子及变化趋势。
(2)通过做横坐标的垂线,可判断某pH时的粒子浓度相对大小。
(3)交点是某两种粒子浓度相等的点,可计算电离常数。
(4)交点上的电荷守恒的综合应用
二、分布分数曲线图分析
例4 甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25 ℃时,NCH2COOH、NCH2COO-和NH2CH2COO-的分布分数[如
δ(A2-)=]与溶液pH关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.甘氨酸具有两性
B.曲线c代表NH2CH2COO-
C.NCH2COO-+H2O⇌ NCH2COOH+OH-的
平衡常数K=10-11.65
D.c2(NCH2COO-)<c(NCH2COOH)·
c(NH2CH2COO-)
D
课堂练习
例5 常温下,向某浓度的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某浓度的KOH溶液,所得溶液中H2A、HA-、A2-三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示,则下列说法不正确的是( )
A.H2A的Ka1(H2A)=10-1.2
B.曲线3代表A2-的物质的量分数
C.图中a点对应的pH=2.7
D.pH=4时,溶液中存在下列关系:
c(K+)>c(A2-)>c(HA-)>c(H+)>c(OH-)
D
课堂练习
lg 生成物与反应物离子浓度比的常用对数 lg越大,H2X电离反应正向进行的程度越大
lg 稀释后与稀释前体积比的常用对数 lg 越大,稀释程度越大
AG=lg H+与OH-浓度比的常用对数 AG越大,酸性越强,中性时,=1,AG=0
1.图像类型
(1) 对数图像有以下类型:
三、对数曲线图分析
1.图像类型
(2) 负对数图像有以下类型:
pH图像 将溶液中c(H+)取负对数,即pH=-lg c(H+),反映到图像中是c(H+)越大,则pH越小
pOH图像 将溶液中c(OH-)取负对数,即pOH=-lg c(OH-),反映到图像中是c(OH-)越大,则pOH越小
pC图像 将溶液中某一微粒浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取负对数,即pC=-lg c(A),反映到图像中是c(A-)越大,则pC越小
三、对数曲线图分析
三、对数曲线图分析
求/观察形式,注意和各类平衡常数(Ka、Kb、Kh、Kw)相互联系
,两边同时取对数
常温下,
2. 公式推导技巧
三、对数曲线图分析
类推到求/
2. 公式推导技巧
三、对数曲线图分析
(1) 比例对数—pH图
直线I:
直线II:
m=lgKa1;Ka1=10m =10-1.81
n=lgKa2;Ka2=10n =10-6.91
3. 图像解析
以H2X为例
三、对数曲线图分析
直线I:
直线II:
a=lgKa1;Ka1=10a =10-1.81
b=pKa2;Ka2=10-b =10-6.91
I
II
a
b
1.81
6.91
A
lgY
pH
交点A:
即
则交点A的
(2) 比例对数+负对数—pH图
3. 图像解析
以H2X为例
三、对数曲线图分析
直线I:
直线II:
交点A:
即
则交点A的
(3) 浓度对数/负对数—pH图
3. 图像解析
以H2X为例
pH增大,c(H+)减小;
c(H2A)减小,p(H2A)增大;
c(A2-)增大,p(A2-)减小;
I
II
a
b
A
pY
pH
4.解题策略
(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。
(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义,是浓度对数还是比值对数。
(3)理清图像中曲线的变化趋势及含义,根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。
三、对数曲线图分析
(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接,作出正确判断。
例6 常温下,向一定浓度邻苯二甲酸钠(以Na2A表示)溶液中通入HCl气体,保持溶液体积和温度不变,测得-lg X与pOH[X为c(H2A)、c(A2-)、;pOH=-lg c(OH-)]的变化关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A.曲线L1表示-lg c(H2A)
B.Ka1(H2A)=1×10-3
C.水的电离程度:a>b>c
D.c点溶液中:c(Na+)>c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)
A
课堂练习
例7 25 ℃时,向某二元弱酸H2R的钠盐溶液中滴加盐酸,混合溶液中lg X与pH的关系如图所示,其中lg X=lg 或lg 。下列叙述正确的是( )
A.Ka1(H2R)=10-6.5
B.曲线b表示lg 与pH的变化关系
C.25 ℃时,NaHR溶液中:c(OH-)>c(H+)
D.当溶液呈中性时,c(H2R)>c(HR-)>c(R2-)
C
课堂练习
例8 某二元酸(化学式用H2B表示)在水中的电离方程式是H2B===H++HB-;
HB- ⇌H++B2-。回答下列问题。
(1)Na2B溶液显_____(填“酸性”“中性”或“碱性”),理由是
碱性
课堂练习
(2)在0.1 mol·L-1的Na2B溶液中,下列粒子浓度关系式正确的是____(填字母)。
A.c(B2-)+c(HB-)+c(H2B)=0.1 mol·L-1
B.c(Na+)+c(OH-)=c(H+)+c(HB-)
C.c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HB-)+2c(B2-)
D.c(Na+)=2c(B2-)+2c(HB-)
CD
(3)已知0.1 mol·L-1 NaHB溶液的pH=2,0.1 mol·L-1 NaHB溶液中各种离子浓度由大到小的顺序是_______________________________________。
c(Na+)>c(HB-)>c(H+)>c(B2-)>c(OH-)
$