高考题型突破训练11 有机合成与推断综合题-【红对勾】2025年高考化学二轮复习讲与练

(5)促进酯基（完全）水解（或使一NH转化为-NH2或中 和过量的盐酸，合理即可) (5) (6)11 (7) -X9 解析：(1)由A的结构简式可知，A中含氧官能团为酰胺基 (2)C与氢气加成，一CN变为一CH2NH2,生成D,属于加成 解析：(1)根据A分子的结构可知，其含氧官能团有醚键和 反应（或还原反应）。(3)对比D、M、E的结构可知，试剂N 羰基。(2)A生成B的过程是甲醛与A中羰基相连的甲基 为S-C一S,即CS。(4)试剂M与过量NaOH溶液在加 发生加成反应，得到的羟基与(CH)2NH发生取代反应，结 热条件下反应，M中酯基和氯原子会水解，得到 合副产物的分子式为C1H21N,O2,可推断该副产物是一分 OH CI 子A结合了两分子的HCHO和(CH)2NH,结构简式为 OCH OH,化学方程式为 OOCCH+ OH (3)C受热发生消去反应， N(CH) 2NaOH OH NaCl+CH COONa。 N(CH)2 (5)对比E、F的结构可知，氢氧化钠的作用是促进酯基（完 +N(CH,):同OH与相邻C上的H发生消去反应生成 全)水解（或使一NH,转化为一NH,或中和过量的盐酸，合 H2O和N(CH,)3,生成碳碳双键得到物质D。(4)由题中 F的结构简式可知，其分子式是C3H1O1,不饱和度为6。 理即可)。(6)①分子中含有嘧啶环( )且环中氨原 由其芳香族同分异构体在碱性条件下水解后酸化，生成X Y和Z三种有机产物，可推断出该同分异构体中含有两个 子上无取代基：②嘧啶环上连有与化合物C相同的3种取代 酯基。X分子中含有一个手性碳原子，则有一个碳原子连 基，即嘧啶环上三种取代基为一CH3、一NH2、一CN,符合条 接着四种互不相同的原子或原子团；Y和Z分子中均有2 件的结构共有12种，其中一种就是C,因此符合条件的C的 种不同化学环境的氢原子，Y能与FeCl?溶液发生显色反 CCI OH 异构体有11种。(7) 与NaCN反应生成P,P与 应，则Y含有酚羟基，推断Y的结构简式是 ,Z不能 氢气加成生成 NH2,即P的结构简式为 OH CN 被银氨溶液氧化，则Z不含醛基，推断Z的结构简式是 ;得到Q的过程参考D到F的过程，由此可知Q CH COOH;则X分子中共含有5个碳原子，其中有 COOH 一N COOH,则推断其结构是 :综上分析，该芳香 的结构简式为 2.(1)NaOH溶液（合理即可）(2)2甲基-2-丙烯腈（甲基丙烯 腈、异丁烯腈)d(3)bc 族同分异构体的一种结构简式是 K2CO3 (4) (5)结合物质E生成F的结构变化可推断HD 与HSCH,CH,SH反应可生成目标产物的 (5)亚胺不稳定，发生重排反应生成有机化合物G,有机化合 部分产物的 CH,CH,一 部分可由 物G在室温下具有更高的共轭结构，性质更稳定 (6)可防止氨基与酮羰基反应生成亚胺，且促进反应的发生 Br CHCH生成 -CCH后与HCHO反 应增长碳链得到，合成路线见答案 高考题型突破训练11有机合成与推断综合题 解析：有机物A与HCN在催化剂的作用下发生加成反应生 1.(1)酰胺基(2)加成反应（或还原反应）(3)CS 成有机物B,有机物B在A12O3的作用下发生消去反应生成 有机物C,有机物C与C。H。O3发生反应生成有机物D,根 据有机物D的结构可以推测C；H1oO3的结构为 (4) 00CCH+2NaOH△ 丫 ,有机物D发生两步连续的反应生成有机 OH 0 物E,有机物D中的氰基最终反应为一CH,NH2结构，最后 OH +NaCH+CH,COONa 有机物E发生取代反应生成有机物F和乙醇。(1)有机物 A→B的反应中有HCN参加反应，HCN有毒，需要用碱液 ☑一红勾·讲与练·高三二轮化学 -312- 吸收，如NaOH溶液。(2)根据有机物C的结构，有机物C OH 的名称为2甲基2丙烯腈（甲基丙烯腈、异丁烯腈），该物质 人一COOH,B转化为C即羟基转化为酮羰基，则反应 可以与甲醇在酸性溶液中发生反应生成甲基丙烯酸甲酯，甲 条件X为O,、Cu和加热，根据G的结构简式、C到D的转化 基丙烯酸甲酯经聚合反应生成有机玻璃。(3)根据分析，有 条件并结合D的分子式可知，D的结构简式为 机物A反应生成有机物B的过程为加成反应，有机物B生 O 成有机物C的反应为消去反应，有机物E生成有机物F的 B人 一COOH,由D转化为E的反应条件并结合E的 反应为取代反应，故选bc。(4)有机物C与 分子式可知，E的结构筒式为B 人 -COOCH。 发生加成反应生成有机物D,反应的化学方程式为人 (1)根据系统命名法，B的名称是4-羟基戊酸，根据题干路线 图中H的结构简式可知，H中含氧官能团的名称是羰基和 O 羧基。(3)CD第一步反应即 -COOH和Br2、 (5)E NaOH反应生成 Br COONa、NaBr和H,O,化学 方程式为 -COOH+Br2+2NaOH→ 中的羰基与氨基发生反应生成亚胺( Bx人 -COONa十NaBr十2H,O。(4)由题千合成流程 图可知，E→G反应过程中生成了HBr,故K,CO,的作用为 亚胺在酸性条件下不稳定，容易发生重排反应生成有机物 消耗反应生成的HB,使平衡正向移动，提高反应物的利用 G,有机物G在室温下具有更高的共軛结构，性质更稳定 率。(5)由题干合成流程图可知，G→H的化学方程式为 (6)根据(5)中信息可知，氨基与羰基反应生成亚胺结构。D COOCH, →E中，酸性条件下可防止氨基与羰基反应生成亚胺，且促 3H,O H (aq) 进反应的发生：若不加入酸，则生成分子式为C1。H1:NO2的 CN COOH 化合物H,其可能的流程为 H,N -COOH COOH +CHOH (6)由题干路线图可知，A的分子式为CHO,,不饱和度为2。 A的同分异构体符合下列条件：①能与碳酸氢钠溶液反应产生 CO。即含有羧基；②能使溴的CCL,溶液褪色即含有碳碳双键， NH,因此，有机 即CH=CHCH,CH、CHCH-CHCH、CH=C(CH)2中的 一个H被一COOH取代，分别有4种、2种和2种组合，故符 合条件的同分异构体共有4十2十2=8种。 CH:CH,COOH (7)CH-CH 可由CHCH=CHCH2COOH发 物H的结构为 生加聚反应制得，CH,CH一CHCH,COOH可由 CHCH(OH)CH,CH,COOH发生消去反应制得， CH,CH(OH)CH,CH2COOH可由 一0发生水解反应 3.(1)4-羟基戊酸羰基和羧基(2)氧化反应 制得，合成路线见答案 (3) -COOH+Br2+2NaOH→ 4.(1)羟基乙酸 (2 CHO (3)3(4)加成反应、还 原反应 Br. COONa +NaBr+2H,O CH,OH (4)消耗反应生成的HBr,使平衡正向移动，提高反应物的利 -CH,OH 用率 (5)羧基 氨基 (6) CONH2 COOCH, H(aq) CH,CI CH,OH Na(oH,△ O2Cu,△ (7) CHO CH-CH,NO COOH -COOH CHNO2、碱 H,N -CH OH OH 碱、△， COOH OH NO2 0 1)Na(OH溶液 (6)8 (7) -COOH 2)H CH-CH CH-CHNO, CH,CH2COOH 定条件 浓硫酸八√一COOH一定条件 ECH一CH △ 解析：A发生加成反应，然后碱化生成B,B和C发生加成反 解析：由题干合成流程图，A的结构简式和A到B的转化条 件并结合B的分子式可知，B的结构简式为 应生成D,结合D的结构，C为 CHO,D先加碱加 -313- 参考答案一 热发生消去反应，然后酸化生成E,E发生加成反应和还原 行反应③再进行反应④可以防止酚羟基被氧化。 反应生成AHPA。(3)D中手性碳原子数目为3，如题图中 FC OHOH (4) 中F的电负性很强，一CF?为吸 H 所标“*”碳原子 (4)E转化为 NO, 电子基团，使得一OOCH中C一O更易断裂，水解反应更易 AHPA的反应类型为加成反应、还原反应。(6)满足题千中 条件的AHPA的同分异构体的结构筒式为 进行 中一CH3是斥电子基团，使得 CH,OH H -CH,OH 一O○CH中C一O更难断裂，水解反应更难进行，因此在同 CONH, (7)苄基氣(《 CH,CI)在碱性条 一条件下，化合物水解反应速率由大到小的顺序为①③② (5)化合物G→H的合成过程中，G发生取代反应羟基上的 CH2 OH CH2 OH H被一CH,COCH取代，得到 件下发生水解反应生成 CI CI Cho CHO CHO CHO 中的醛基加 发生催化氧化生成 在碱性条件 OCH,CCH,O OCH,CCH CH-CH,NO, 下和CHNO2发生加成反应生成 OH OH OH CH-CH,NO 成得到 中的羟基 CH, OH 在碱性条件下加热发生消去反应生 CH-CHNO CH-CHNO, CI 发生加聚 发生消去反应得到 ,其中加成反应的化 NO CH, FCH-CH CI 反应生成 ,合成路线见答案。 CHO 催化剂 学方程式为 5.(1)6(2)醛基醚键(3)先进行反应③再进行反应④可 OCH,CCH △ 以防止酚羟基被氧化(4)①③② CI OH CHO OH 催化剂 (5) OCH,CCH, △ (6) 和CL,CHOCH,在TiCl ● 0 CHO NC-CHOH CHO CHO CI,CHOCH HCN 的作用下发生类似反应⑥的反应得到 催化剂 0 NC-CHOH NC HO CH O-H HCN加成得到 在酸性条件下 H(),H 催化剂 △ △ HO -CHO-HHOC -CHO一H -CH-O]五H 水解得到 发 解析：A与氯化剂在加热条件下反应得到B,B在BBr,0℃ HO FC- CH-OH 的条件下，甲基被H取代得到C,C与CH2BrCH,Br在 K,CO2的作用下发生取代反应得到D,D被氧化剂氧化为 生缩聚反应得到 ,合成路线见答案。 E,E中存在酯基，先水解，再酸化得到F,F与CL2 CHOCH 在TiCL1的作用下苯环上一个H被醛基取代得到G,G与 专题训练11化学实验基础 CICH2COCH3经历了取代、加成和消去三步反应得到H。 1.B被水蒸气轻微烫伤，先用冷水冲洗一段时间，再涂上烫伤 (1)由A的结构可知，A有6种等效氢，即核磁共振氢谱上有 药膏，A正确：稀释浓硫酸时，酸溅到皮肤上，先用大量的水 6组吸收峰。(2)由D的结构可知，化合物D中含氧官能团 冲洗，再涂上3%~5%的NaHCO3溶液，B错误：苯酚有毒 的名称为醛基、醚健。(3)反应③和④的顺序不能对换，先进 对皮肤有腐蚀性，常温下苯酚在水中溶解度不大，但易溶于 ☑一红勾·讲与练·高三二轮化学 -314高考题型突破训练11有机合成与推断综合题 非选择题。 (6)满足下列条件与化合物C互为同分异构体的结 1.(2024·辽宁鞍山二模)Vitamin B1的一种全合成 构有 种」 路线如下： ①分子中含有嘧啶环( 且环中氨原子上 CN NH DMF,POCI N(CH NH, NC NH 无取代基； ②嘧啶环上连有与化合物C相同的3种取代基。 OOCCH NH CN (7)某课题组参照上述Vitamin Bl的合成方法，采 M 试剂N NH NH 用如下路线合成化合物Q: D NaCN H CICH CHO 试剂N OOCCH,DHCI 2)NaOH 1HCI 2)NaOH →Q 请写出化合物P与Q的结构简式： NH OH p 2.(2024·湖北卷)某研究小组按以下路线对内酰胺F 的合成进行了探索： HSO. OH OH HCN LCN 催化剂 CN B NH CHOK.CO C·HCI -OH ①H2,H 甲苯 H(Vitamin BI) NH,催化剂 CN NH 加热 ②OH 0、 (1)A中含氧官能团的名称是 00 回流 00 E D (2)C→D的反应类型是 回答下列问题： (3)已知D→E的反应化学方程式为D+M+N (1)从实验安全角度考虑，A→B中应连有吸收装 →E+HCI(已配平)，则试剂N的化学式为 置，吸收剂为 (2)C的名称为 ,它在酸 (4)试剂M在使用时应防止反应体系碱性过强，请 溶液中用甲醇处理，可得到制备 (填标号) 写出试剂M与过量NaOH溶液在加热条件下的反 的原料。 应化学方程式： a.涤纶 b.尼龙 c.维纶 d.有机玻璃 (5)E→F步骤中，使用过量盐酸的作用是构建出五 (3)下列反应中不属于加成反应的有 (填 元环结构，则氢氧化钠的作用是 标号)。 a.A-B b.B→C c.E→F 高考题型突破训练11197等 (4)写出C→D的化学方程式： (5)G→H的化学方程式为 R (6)A的同分异构体中符合下列条件的结构共有 (5)已知 R-NH2 (亚胺)。 然而，E在 种（不考虑立体异构）。 ①能与碳酸氢钠溶液反应产生CO2;②能使溴的 CCl,溶液褪色。 室温下主要生成 ,原因是 CH3 CH2 COOH (7)设计由有机物A制备ECH一CH 的 合成路线： (无机试剂任选)。 (6)已知亚胺易被还原。D→E中，催化加氢需在酸 4.(2024·“九省联考”安徽卷)非天然氨基酸AHPA 性条件下进行的原因是 是一种重要的药物中间体，其合成路线之一如下： COO 若催化加氢时，不加入酸，则生成分子式为CHNO, OHC-COOH CH,NO.O:N (C H O) 的化合物H,其结构简式为 碱 OH B 3.(2024·河北张家口一模)某医用有机试剂中间体 OH OH OH (H)的一种合成方法如下： 1)碱，△ COO COOH COOH 2)H0+ NO O1)NaOH溶液 C.HO 条件X 2)H A OH COOH NH Pd/C NH2 C.HBrO CH OH C.H-BrO.1)Br2,NaOH AHPA K,CO..DMF E 浓硫酸，△ D 2)H'(aq) (1)A可由HOCH COOH氧化得到，HOCH,COOH COOCH H(ag) 的化学名称是 (2)C的结构简式为 G COOH (3)D中手性碳原子数目为 H,N (4)E转化为AHPA的反应类型为 0 回答下列问题： (5)AHPA中酸性官能团名称为 ,碱性官 (1)根据系统命名法，B的名称是 能团名称为 H中含氧官能团的名称是 (6)写出同时满足下列条件的AHPA的同分异构 (2)B→C的反应类型为 体的结构简式： (3)C→D第一步反应的化学方程式为 ①含苯环且苯环只有一个取代基； ②红外光谱显示含氧官能团只有一OH和一CONH2: (4)E→G反应过程中，K2CO3的作用为 ③核磁共振氢谱显示有6组峰，峰面积比为4：2： 2:2:2:1。 ☑1982因勾·讲与练·高三二轮化学 (7)参照上述合成路线，设计以苄基氯 (3)反应③和④的顺序不能对换的原因是 NO2 ECH一CHn (4)在同一条件下，下列化合物水解反应速率由大 到小的顺序为 (填标号)。 CHCI)为主要原料制备 F.C H.C 的合成路线： ① (其他原料、试剂任选)。 5.(2024·湖南卷)化合物H是一种具有生物活性的 (5)化合物G→H的合成过程中，经历了取代、加成 苯并呋喃衍生物，合成路线如下（部分条件忽略，溶 和消去三步反应，其中加成反应的化学方程式为 剂未写出)： CI 氯化剂 (6)依据以上流程信息，结合所学知识，设计以 H CO CHO 0℃H0 CHO OH ① OH ② OH A B 和C12 CHOCH3为原料合成 CI C CH2BrCH2Br 氧化剂 1)10%KOH K.CO CHO H 2)酸化 ③ .0 HO-EC-CH-OH 0 的路线： CLCHOCH CHO CICH.CCH OH TiCL K.CO OH 回答下列问题： (1)化合物A在核磁共振氢谱上有 组吸 收峰。 (2)化合物D中含氧官能团的名称为 (HCN等无机试剂任选)。 高考题型突破训练11199等