高考题型突破3 “位一构一性”推断-【红对勾】2025年高考化学二轮复习讲与练

高考题型突破3 “位一构一性”推断 【真题示例 口解题指导 元素推断：根据Z原子核外电子排布特 1.(2024·河北卷)侯氏制碱法工艺流程中的主 点可知Z是钾元素，根据原子序数的大 反应为QR+YW3+XZ2+W2Z 第一步 小关系和X、Y的价电子数及化合物结构 QWXZ+YWR,其中W、X、Y、Z、Q、R分别 图可确定W、X、Y、Z分别为H、O、S、K 代表相关化学元素。下列说法正确的是 选项分析：根据原子结构特点、元素周期律 第二步 ( 及具体物质的结构与性质判断选项正误 A.原子半径：W<X<Y B.第一电离能：X<Y<Z 〔高考必备 C.单质沸点：Z<R<Q 1.原子结构与元素在元素周期表中位置的关系 D.电负性：W<Q<R (1)核外电子层数=周期序数 2.(2024·全国新课标卷)我国科学家最近研究 (2)主族元素的最外层电子数=价电子数= 的一种无机盐Y3[ZWsX]2纳米药物具有高 主族序数=最高正价(O、F除外)。 效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力。 (3)质子数=原子序数=原子核外电子数= W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且W、X、Y 核电荷数。 属于不同族的短周期元素。W的外层电子数 (4)最低负价绝对值=8一主族序数（第ⅣA 是其内层电子数的2倍，X和Y的第一电离 族~第IA族)。 能都比左右相邻元素的高。乙的M层未成对2.核外电子排布特征和元素化合物特性 033 电子数为4。下列叙述错误的是 () (1)明确短周期元素原子核外电子排布的 A.W、X、Y、Z四种元素的单质中Z的熔点 特征 最高 ①最外层电子数等于次外层电子数→Be、Ar。 B.在X的简单氢化物中X原子轨道杂化类 ②电子层数与最外层电子数相等→H、 型为sp Be、Al。 C.Y的氢氧化物难溶于NaCl溶液，可以溶于 ③最外层电子数是内层电子总数的一半→ NH,CI溶液 Li、P。 D.Y[ZWX]2中WX提供电子对与Z3+形 ④次外层电子数是最外层电子数的2倍→ 成配位键 Li、Sie 3.(2024·湖北卷)主族元素W、X、Y、Z原子序 ⑤电子层数是最外层电子数的2倍→Li。 数依次增大，X、Y的价电子数相等，Z的价电 ⑥最外层电子数是电子层数的2倍>He、 子所在能层有16个轨道，4种元素形成的化 C、S。 合物如图。下列说法正确的是 () ⑦最外层电子数是次外层电子数的2倍→C。 ⑧最外层电子数是次外层电子数的3倍→O。 Z[X- 一Y-X-W (2)熟记常见元素及其化合物的特性 ①形成化合物种类最多的元素、单质是自然 A.电负性：W>Y 界中存在的硬度最大的物质的元素、气态氢 B.酸性：W2YX>W2YX 化物中氢的质量分数最大的元素：C。 C.基态原子的未成对电子数：W>X ②空气中含量最多的元素、气态氢化物水溶 D.氧化物溶于水所得溶液的pH:Z>Y 液呈碱性的元素：N。 第一部分专题五物质结构元素周期律一佛 ③地壳中含量最多的元素：O。 :2.(2024·“九省联考”贵州卷)某种快速充电器 ④常见的具有漂白性的物质：氯水、SO2、 所使用的半导体材料是氮化镓(GaN),半导 Na2O2、HzO2等。 体材料还有GaY、GaZ、XW等。W、X、Y、Z ⑤单质是最活泼的非金属元素、无正价的元 在周期表中相对位置如下所示，其中W的一 素或无含氧酸的非金属元素、气态氢化物的 种同位素可用于文物年代测定。下列说法正 水溶液可腐蚀玻璃的元素、气态氢化物最稳 确的是 ) 定的元素、阴离子还原性最弱的元素：F。 W ⑥单质密度最小的元素：H:密度最小的金属 元素：Li。 X ⑦常温下单质呈液态的非金属元素：Br;常温 Ga 下单质呈液态的金属元素：Hg。 A.原子半径：Z>Ga ⑧最高价氧化物及其水化物既能与强酸反应 B.XW属于共价晶体 又能与强碱反应的元素：Al。 C.简单氢化物的稳定性：X>Y ⑨元素的气态氢化物和它的最高价氧化物对 D.最高价氧化物对应水化物的酸性：Z>Y 应的水化物能化合的元素：N;元素的气态氢 3.(2024·“九省联考”安徽卷)某含铜催化剂的 化物和它的最高价氧化物对应的水化物能发 阴离子的结构如图所示。W、X、Y、Z是原子 生氧化还原反应的元素：S。 序数依次增大的短周期元素，其中X、Y、Z位 ⑩元素的单质在常温下能与水反应放出气体 的短周期元素：Li、Na、F。 于同一周期，基态X原子的价层电子排布式 3.短周期元素的成键特点 为ns”np”。下列说法错误的是 034 XZ:W 短周期 H F、CI C、Si N、P O、S B 元素 Z:X-Cu-X-X=Y 族 IAVA NA VA VA ⅢA XZ W 或 A.该阴离子中铜元素的化合价为+3 一或 共价键 -X一X B.元素电负性：X<Y<Z C.基态原子的第一电离能：X<Y<Z 或-X D.W、X、Y、Z均位于元素周期表的p区 (注：X表示对应表格中的元素) 4.(2024·山东枣庄二模)X、Y、Z、W是原子序 【题型专练 数依次增大的4种短周期元素，由这4种元素 组成的常见物质转化关系如图所示（反应条 1.(2024·河北保定一模)X、Y、Z、W是原子序 件略去)，已知m是单质，Q是由三种元素组 数依次增大的四种短周期主族元素，X与另 成的盐。下列推断错误的是 () 外三种元素不在同一周期，Y原子的最外层 H 电子数比内层电子数多3，Z与W同族，由这 a mbm c”强酸g 四种元素与Ce组成的化合物M[化学式： Q (YX),Ce(WZ:)]是分析化学常用的滴定 oH d m e m.f”强酸h 剂。下列说法错误的是 A.元素电负性：W<Y A.化合物M中Ce的化合价为+4 B.简单离子半径：W>Y>Z B.Q可能是酸式盐 C.与X形成的简单化合物的沸点：Z<W C.物质沸点：a<d D.YX、WZ的空间结构均为正四面体形 D.b、c、e、f都是极性分子 ☑一红团勾·讲与练·高三二轮化学π键的D轨道中有1个电子，氯原子形成π键的D轨道有2 个电子，该离子带1个单位正电荷，π电子数为1十2×3 C正确；甲基为推电子基团，故 中六元环的电 1=6,则[C(NH,),]+中的大π键应表示为。 子云密度大，碱性强，D错误。 考点三粒子间作用力与物质性质的关系 3.B石英中Si一O键长比金刚石中C一C键长长，键能小，故 …真题研练 石英的熔点、硬度比金刚石的小，A正确：CS分子中碳原子 和硫原子之间存在极性共价键，B错误；(NH,)2[PCL门中铵 1.B1个甘油分子中有3个羟基，分子间可以形成更多的氢 根离子和[PtCL。-之间为离子键，[PC1。]2-中中心原子和 键，且氧元素的电负性较大，故其分子间形成的氢键较强，因 配体之间为共价键（配位键），C正确：氨分子间存在氢键， 此甘油是黏稠液体，A正确；王水溶解铂，是因为浓盐酸提供 PH,分子之间不存在氢键，故NH?的熔点比PH?的高，D 的CI厂能与被硝酸氧化产生的高价态的铂离子形成稳定的 正确。 配合物从而促进铂的溶解，在这个过程中浓盐酸没有表现氧 化性，B错误；冰晶体中水分子间形成较多的氢键，由于氢键 高考题型突破3“位一构一性”推断 具有方向性，因此，水分子间形成氢键后空隙变大，冰晶体中 真题示例.… 水分子的空间利用率相对较低，冰的密度小于干冰，C正确： 石墨属于混合型晶体，在石墨的二雏结构平面内，每个碳原 1.C侯氏制碱法主反应的化学方程式为NaCI十NH十 子以C一C与相邻的3个碳原子结合，形成六元环层，碳原子 CO2十H2O一Na HCO3￥十NH,Cl,则可推出W、X、Y、Z、 有4个价电子，而每个碳原子仅用3个价电子通过sp°杂化 Q、R分别为H、C、N、O、Na、CI,一般原子的电子层数越多半 轨道与相邻的碳原子形成共价键，还有1个电子处于碳原子 径越大，电子层数相同时，核电荷数越大，半径越小，则原子 的未杂化的2p轨道上，层内碳原子的这些p轨道相互平行， 半径为H<N<C,A错误；同周期元素从左到右第一电离能 相邻碳原子P轨道相互重叠形成大π键，这些P轨道的电子 呈增大趋势，第ⅡA族、第VA族元素原子的第一电离能大 可以在整个层内运动，因此石墨能导电，D正确。 于同周期相邻元素原子，则第一电离能为C<ON,B错误； 2.DNH,中N的价层电子对数=3+2(5-3X1)=3+1 O2、C2为分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高，二者在 常温下均为气体，N在常温下为固体，则沸点为O2<Cl2 4,为sp3杂化，NO中N的价层电子对数=3十2(5+1 Na,C正确；Na为金属元素，则其电负性最小，电负性为 Na<H<CI,D错误。 3×2)=3十0=3，为sp2杂化，故键角大小为NH2<NO3,A 2.AW的外层电子数是其内层电子数的2倍，则W为碳元 项错误；NH,OH为分子晶体，[NHOH]CI为离子晶体，故 素；W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且W、X、Y属于不同族 熔，点大小为NH2OH<[NH?OH]CI,B项错误；由题目信息 的短周期元素。每个周期的第ⅡA族和第VA族的元素的 可知，25℃时，K(NH·H,O)>K(NHOH),故NH2OH 第一电离能都比左右相邻元素的高，由于配合物Y? 的碱性比NH3·H,O弱，故同浓度的水溶液中，[NHOH] [ZW。X]2中Y在外界，Y可形成简单阳离子，则Y属于金 的水解程度大于NH的水解程度，同浓度水溶液的H大小 属元素，故X和Y分别为N和Mg;Z的M层未成对电子数 为「NH,OH]CI<NH,CI,.C项错误：O的电负性大于N,O一H 为4，则其3d轨道上有4个不成对电子，其价层电子排布式 的极性大于N一H,故羟胺分子间氢键的强弱为O一H…O> 为3d4s,Z为铁元素。氨元素的单质形成分子晶体，Mg和 N一H…N,D项正确。 F均形成金属晶体，碳元素既可以形成金刚石又可以形成 3.B“分子客车”能装载多种稠环芳香烃，故芳烃与“分子客 石墨，石墨的熔，点最高，A错误；NH,中氨原子轨道杂化类 车”通过分子间作用力形成分子聚集体一超分子，A正确： 型为sD,B正确；Mg(OH)。属于中强碱，其难溶于水，难溶 “分子客车”的长为2.2nm、高为0.7nm,从长的方向观察 于NaCI溶液，由于NH,CI电离产生的NH可以破坏Mg 有与并四苯分子适配的结构，从高的方向观察则缺少合适结 (OH)2的沉淀溶解平衡，因此Mg(OH)2可以溶于NHCI 构，故平躺装载的稳定性大于直立装载的稳定性，B错误；芘 与“分子客车”中中间部分结构大小适配，故从分子大小适配 溶液，C正确；Mg[Fe(CN)6]2中CN提供电子对与Fe 形成配位键，D正确。 看“分子客车”可装载2个芘，C正确；芘、并四苯、蔻中π电 3.D主族元素W、X、Y、Z原子序数依次增大，X、Y的价电子 子数逐渐增多，与“分子客车”的结合常数逐渐增大，而结合 常数越大越稳定，故芳烃π电子数越多越有利于和“分子客 数相等，Z的价电子所在能层有16个轨道，则Z有4个能层。 车”结合，D正确。 根据这4种元素形成的化合物的结构可以推断，W、X、Y、Z 4.SnF,属于离子晶体，SnCl,、SnBr1、SnL属于分子晶体，离子 分别为H、O、S、K。HS中S显一2价，因此，电负性：S>H, 晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子质量越 A错误；H2SO3是弱酸，而H2SO1是强酸，因此，在相同条 大，分子间作用力越强，熔点越高 件下，后者的酸性较强，B错误；H只有1个电子，O的2p轨 道上有4个电子，且有2个未成对电子，因此，基态原子的未 考向专练 成对电子数为O>H,C错误；K的氧化物溶于水且与水反应 1.BA项，NH分子间存在氢键，沸点高，PH分子间不存在 生成强碱KOH,S的氧化物溶于水且与水反应生成H,SO 氢键，所以氨气易液化，实例与解释相符；B项，由于F的电 或HSO1,因此，氧化物溶于水所得溶液的pH的大小关系 负性大于C1,则FC一的吸电子效应比CLC一的强，导致三 为KS,D正确 氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子，酸 题型专练 性更强，与分子间作用力无关，实例与解释不相符：C项，铝 离子半径小于镁离子半径，且铝离子所带电荷多于镁离子 1.CY原子的最外层电子数比内层电子数多3，Y为N,X与 则镁中的金属键较铝中的更弱，镁的硬度较铝的小，实例与 另外三种元素不在同一周期，Z与W同族，结合化合物M的 解释相符：D项，溴和四氯化碳都是非极性分子，水是极性分 化学式(YX,),Ce(WZ)1可知，元素X、Y、Z、W分别是H、 子，根据“相似相溶”原理，所以Br2在CCL,中的溶解度大于 N、O,S,因此M的化学式为(NH1),Ce(SO1)1。根据铵根离 在水中的溶解度，实例与解释相符。 子的化合价为十1，硫酸根离子的化合价为一2，计算可得 2.D吸电子能力：一C三CH>一CH=CH2,因此CH=CH (NH1)1Ce(SO1)1中Ce的化合价为十4，故A正确；离子的 中C一H比CH,一CH2中C一H更易断裂，则CH=CH比 电子层数越多，半径越大，电子层数相同时，核电荷数越大， CH2一CH,更易与钠反应，A正确；苯环的吸电子能力强于 半径越小，即简单离子半径的大小为S>N3>O-,故B H,故羟基的活性为C6HOH>HO,B正确；一C1为吸电子 正确：X为H,Z和W与H形成的简单化合物为HO和 基团，CHCL COOH中氯原子数多，吸电子能力强，导致 H2S,H2O分子间存在氢键，沸，点为H2O>H2S,故C错误； COOH更易电离，故酸性CH,CICOOH<CHCI2COOH, YX为NH,WZ为SO,两者的中心原子的价层电子 一2因勾·讲与练·高三二轮化学 -256- 对数均为4，且没有孤电子对，中心原子均采取s杂化，故 体内的8个F位于8个小立方体的体心，以M为原点建立 NH、SO的空间结构均为正四面体形，故D正确。 坐标系，令N的原子分数坐标为(0,0,1)，与Q、M均在同 2.BW的一种同位素可用于文物年代测定，则W是碳元素， 条棱上的F的原子分数坐标为(1,0,0)，则T的原子分数坐 由于X、W同一主族，X在W的下一周期，则X是硅元素。 根据元素的相对位置，Y是磷元素，Z是砷元素。G、As是 标为1,22）s的原子分数坐标为（仔，，）所以粒 同一周期元素，原子序数越大，原子半径就越小，所以原子半 子S、T之间的距离为 径为Ga>Z(As),故A错误；SiC是原子之间以共价键结合 形成的立体网状结构，该晶体属于共价晶体，故B正确：S、P √-）+(g）-(合Txam-年m, 是同一周期元素，原子序数越大，元素的非金属性就越强，其 B正确；由A项分析可知，每个晶胞中有4个B+、12个F,晶 简单氢化物的稳定性就越强，则简单氢化物的稳定性为 X(SiH,)<Y(PH),故C错误；P、As是同一主族元素，原子 胞体积为(apm)3=a2×10”cm,则品体密度为p=罗 序数越大，元素的非金属性就越弱，其最高价氧化物对应的 4×(209+19×3) 1064 水化物的酸性就越弱，由于元素的非金属性为P>As,所以 NXaX100gcm=N.Xax10g·cm,C正确； 最高价氧化物对应水化物的酸性为Y(HPO1)>Z(HAsO1), 由晶胞中MNPQ,点的截面图可知，晶胞体内的8个F位于 故D错误。 3.D基态X原子的价层电子排布式为ns”np”,可知n=2,X 8个小立方体的体心，距离铋离子最近且等距的氟离子有8 为C,W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素，其中 个，D错误。 X、Y、Z位于同一周期，结合题图，即W为H,Y为N,Z为F。 3.101 该阴离子为[Cu(CF,)3CH2CN],其中铜元素的化合价 解析：由于二者的晶体结构相似，体积近似相等，则其密度之 为十3，A正确；同周期元素，从左往右电负性逐渐增大，即元 素电负性为X(C)<Y(N)<Z(F),B正确；同周期元素，从左 北等于摩东质重之北：故166-受品解件 往右第一电离能总体逐渐增强，即基态原子的第一电离能为 M(Ru)≈101g/mol,则Ru的相对原子质量为101。 X(C)<Y(N)Z(F),C正确：H位于元素周期表的s区，D M 错误。 a Ca N.B NAcX10 4.DX、Y、Z、W是原子序数依次增大的4种短周期元素，Q 解析：题图丙中，C位于正方形顶角，N位于正方形中心，故 是由三种元素组成的盐，Q与强酸、强碱都能反应，产物最终 为强酸，则Q可能是(NH)2S或NHHS,m是O2。a是 Ca与N的距离为？apm:由均掉法可知，品胞中Ca的个数 H,S,b是SO2、c是SOg、n是H,Og是H,SO1;d是NH、e 是NO、f是NO,、h是HNO,,则X是H、Y是N、Z是O、W 4十2X 为8×8+2=3，N的个数为8X 2=3,B的个数为 是S。元素电负性为S<N,故A正确：Q可能是(NH,)2S或 NH,HS,故B正确；a是H,S,d是NH,氨分子间能形成氢 4X=1,则化合物的化学式是CaN,B;其摩尔质量为 键，沸点为H2SNH,故C正确；SO中S的价层电子对数 Mg·mol1,阿伏加德罗常数的值是NA,晶胞体积为 为3，无孤电子对，空间结构为平面三角形，结构对称，是非极 M 性分子，故D错误。 ac×10cm,则品你的密度为0。X10gcm。 考点四晶体结构的分析与计算 …考向专练 真题研练 1.C结合题给投影图可知，晶体结构中实线部分为1个晶胞， 1.C24K金的质量分数为100%，则18K金的质量分数为 Mg的个数为4X6十4×12=1，有2个B位于晶胞体内，化 2点×100%=75%，I中Au和Cu原子个数比值为1：1则 学式为MgB,,A错误：晶胞沿C轴的投影图中硼原子位于正 197 Au的质量分数为197干6X100%≈75%.A正确。Ⅱ中Au 三角形的中心，硼原子间的最近距离应为。 apm,B错误； 处于立方体的八个顶角，Au的配位数指距离最近的Cu,Cu 由题给晶胞图可知，6个B距底面中心的Mg距离相同，底面 处于面心处，类似于二氧化碳晶胞结构，二氧化碳分子周围 的Mg为2个晶胞共有，即距Mg最近的B有12个，即Mg 距离最近的二氧化碳有12个，则Au的配位数为12，B正确。 的配位数为12，C正确；该物质的摩尔体积为a'csin60°X 设Ⅲ的品胞参数为a,Au-Cu的最小接间距为。 ,Au- 1036NAm3/mol,D错误。 2.D由题千晶胞示意图可知，Li位于晶胞12条棱上和体心 A1的最小核间距也为号a,最小核间距Au-Cu=Au二A 上，则一个品跑中含有1i个数为12×十1=4,2住于8 C错误。I中，Au处于内部，Cu处于晶胞的八个顶角，其原 个顶角和6个面心，则一个晶胞中含有Z如的个数为8X 子个数比为1：1；Ⅱ中，Au处于立方体的八个顶角，Cu处于 1 8+6X =4,4个As位于晶胞体内，故该晶体的化学式为 面心，共原子个数比为8X日：6X号-1：3：Ⅲ中，Au处于 LiZnAs,A正确；根据题千晶胞示意图结合N、Q两，点对应的 立方体的面心，Cu处于顶角，其原子个数比为6X2:8X 原子鱼标分别为（保，子》和（侣子0.可知孩品体中 8=3:1,D正确。 M点的原子生标为（仔》B正喷：由A项分析可如， 2.D根据题给晶胞结构，由均摊法可知，该晶胞中含有Bi的 个数为1十12×=4，含有F的个数为8十8 1mol晶胞中含有4 mol LiZnAs,晶体的密度为p=7 4 8+6X 4×(7+65+75)g_5.88×10 g·cm,C正确；由题千 号2，故孩铋氯化物的化学式为BR,A正确：将晶胞均 NA(a X10'cm)*NAXa 晶胞示意图可知，若以Li为晶胞顶角，则Z位于晶胞的棱 分为8个小立方体，由晶胞中MNPQ点的截面图可知，晶胞 心和体心，不在面心，D错误。 -257- 参考答案一具