内容正文:
化
学
考生注意:
1.本试卷分选择题和非选择题两部分。满分100分,考试时间75分钟。
2.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号填写在本试卷和答题卡相应位置上。
3.请按照题号顺序在各题的答题区域内作答,超出答题区域书写的答案无效;在草稿纸、
试题卷上答题无效。
4.考试结束后,将本试题卷和答题卡一并上交。
可能用到的相对原子质量:H1C12O16Cu64W184
一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
合题目要求的。
1.近年来,我国大力推动科技自立自强,建设高水平创新型基础设施。下列有关基础设施的说
法错误的是
A.高性能镁铝合金材料建造的人行天桥一一合金的硬度一般大于其成分金属
B.摩天大楼的玻璃表面常含纳米氧化钛涂层一纳米氧化钛属于胶体,能产生丁达尔效应
C.单晶硅板光伏发电基地一一单晶硅可作太阳能电池的半导体材料
D.大型隧道建设使用的盾构机刀片需要钎涂金刚石材料一一金刚石是高硬度的共价晶体
2.下列化学用语表示错误的是
A.Fe2+基态核外电子排布式为[Ar]3d
千C2
CH,
B.顺丁橡胶的结构简式为
C=C
H
H
C.CSz的电子式为:S:C:S:
D.质量数为78、中子数为44的Se原子:38Se
3.硫及其化合物的部分转化关系如下,已知S8分子的8个硫原子以单键连接构成环状结构。
下列叙述正确的是
H2S-
碱,△L,S
Sa
A.32g单质S8分子中含S一S的数目为8NA
B.1L0.1mol·L1Na2SO3溶液中,SO的数目为0.1VA
C.反应①每消耗1 mol SO2,转移电子数为2VA
D.反应②的氧化产物和还原产物的物质的量之比为1:2
4.已知:
①向淀粉-KI溶液中滴入FCl3溶液,溶液变蓝;
②向FCl2溶液中滴人KSCN溶液,无明显现象,再滴人氯水,溶液变红。继续加入过量氯水
时,红色逐渐褪去,溶液变为浅黄色;
③分别取等体积适量②中浅黄色溶液于A、B两支试管中,向A试管中滴人BCl2溶液,有白
色沉淀生成。向B试管中加入铜片和适量稀盐酸,溶液逐渐变绿,铜片上有气泡产生并在
试管口变成红棕色。
则下列离子方程式正确的是
A.向10ml0.1mol·L1Fel2溶液中通入11.2mLCl2(标准状况):2Fe2++Cl2-
2Fe3++2C1
B.向10mL0.1mol·L1Fel2溶液中通入28mLCl2(标准状况):2Fe+十4I厂+3Cl2
2Fe3++2L2+6C1
C.②中“红色逐渐褪去”的原因为Fe(SCN)3+24C12+27H2OFe3++3SO?+3NO5
+48C1-+3C02个+54H
D.③中B试管内发生反应的离子方程式为Cu十2NO+4H+一Cu2++2NO2个+2H2O
5.下图所示的实验操作正确且能达到相应目的的是
选项
A
B
C
D
盐酸
4 mL
4 mL
稀硝酸
Na.CO
0.01mol·L-1
0.02mol·L-1
溶液
KMnO,溶液
KMnO4溶液
装置
废铁屑
2 mL
2 mL
NaOH
0.2mol·L-
0.2mol·L1
溶液
锌
Na2SO3
Na SO3
圈
溶液
图
溶液
目的测量c(NaOH)除去废铁屑表面的油污制备一定量H
探究浓度对反应速率的影响
6.PbO2可与酸化的MnSO4溶液发生反应:PbO2+Mn2++H++SO?
-→MnO4+PbSO4V
十H2O(未配平)。下列化学用语或图示正确的是
A.O原子的2p原子轨道示意图为刻
B.H,O的VSEPR模型为。Q。
C.基态Mn2+价层电子的空间运动状态有5种
D.用浓盐酸溶解PbO2的离子方程式为PbO2+4H+一Pb4+十2H2O
7.短周期主族元素X、Y、Z、M、N的原子序数依次增大,其中基态Y原子s能级电子数是p能
级电子数的两倍,Z和M位于同一主族且其基态原子中未成对电子数在同周期元素中最多,
由上述五种元素形成的某化合物可作离子导体,其结构如图所示,阳
X
离子有类似苯环的结构。下列说法错误的是
A.电负性:X<Y<Z
MN
B.简单阴离子的半径:Z>M
C.该离子导体中含有离子键、共价键、配位键
D.化合物ZN3的水解产物之一可用于漂白
8.消炎痛(X)是一种重要药物,它主要用作解热镇痛、非甾体抗炎药,它CH,0、
CH,COOH
的结构如图所示。下列有关说法正确的是
-CH:
A.分子中含有6种不同的官能团
C=0
B.1molX与NaOH溶液反应,最多能消耗4 mol NaOH
C.能发生取代反应、加聚反应和银镜反应
D.处于同一平面的碳原子最多有11个
CI
9.甲、乙、丙、丁、戊、己为短周期元素组成的常见物质,其中甲、乙、丙、戊在常温下均为气体,甲
和丁为原子总数不大于4的10分子,乙为单质。它们之间的转化关系如图。下列说法正
确的是
丙
甲
乙
催化剂,△
A.甲易溶于水,溶液显碱性
B.丙与乙反应时无明显现象
C.气体戊可通过排水法收集
D.戊与丁生成己的反应为化合反应
10.利用有机电化学合成1,2-二氯乙烷的装置如图所示。若该装置工作时中间室NaC1溶液的
浓度通过调整保持不变,电解时阴极生成气体的速率为xmol·h1,下列说法错误的是
电源b
惰
Cucl
性
烯
NaOH
NaCl
电
合成室
溶液
极
溶液
极
2-二氯乙烷
M
N
离子交换膜1
离子交换膜Ⅱ
A.电源中电势比较:b>a
B.离子交换膜I为阴离子交换膜,离子交换膜Ⅱ为阳离子交换膜
C.合成室内发生的反应为CH2-CH2+2CuCl2→CH2CICH2C1+2CuCl
D.中间室补充NaCl的速率为2xmol·h1
11.下列实验操作、现象和结论均正确的是
选项
实验操作及现象
结论
向2 mL CuSO溶液中滴加4~6滴NaOH溶液,再加入
A
该有机物中不含醛基
1mL某有机物,加热后试管中未产生砖红色沉淀
取等体积pH为3的醋酸和氢氟酸与足量的锌粒反应,测得
B
醋酸放出的氢气更多
醋酸的酸性强于氢氟酸
C
溴乙烷与NaOH乙醇溶液共热,将产生的气体通入酸性
KMnO,溶液中,溶液褪色
产生的气体为乙烯
将盛有NO2和N2O,混合气体的烧瓶浸泡在热水中,气体颜
2NO2=N2O4△H<0
色加深
12.黄铜矿的主要成分为CuFS2,并含有少量Ag、Au等杂质,利用黄铜矿冶炼铜的工艺流程如
高温
图所示。已知冰铜在转炉中发生反应:①2Cu2S十3O2
2Cu20++2S02;22Cu2O+Cu2S
高温
=6Cu+SO2↑。
沙
a.粉碎
焙烧
转炉中
粗铜
黄铜矿
铜精矿
冰铜
鼓入热空气
(含有Fe、Ag
电解精炼
b.加浮选剂
纯铜
反射炉中
Au等杂质)
浮选
熔渣
(FeSiO3)】
下列有关说法错误的是
A.将黄铜矿粉碎的目的是增大固体表面积,提高与浮选剂的接触面,有利于选取铜精矿
B.上述反应①中还原产物是Cu2O,反应②中氧化剂是Cu2O
C.在电解精炼铜时,电路中每转移1mol电子时,阴极增重32g
D.电解槽的阳极泥中含有金和银
13.体积为1L的恒容密闭容器中加人4.0molH2和1.0mol
b M
BaSO4,发生反应:BaSO4(s)+4H2(g)==BaS(s)+4H2O(g)
△H,部分组分平衡时的物质的量()随温度变化如图所示。下列
3
说法正确的是
2
A.a点和b点平衡常数:Ka>Kb
N
B.△H<0
H2
C.向平衡体系中充人惰性气体,平衡会发生移动
200400600800
D.b点时分离出0.01molM,再次平衡后容器中M的体积分数不变
TIC
14.常温下,向等浓度MgC2和甲酸的混合溶液中滴加氨水,
pOH↑
溶液中pX[pX=-lgX,X=
cwi·H,O或h0o0
c(NH)」
10.26
c(HCOOH)
或c(Mg2+)]与pOH[pOH=一lgc(OH)]关系如图所
5.37
示。下列叙述错误的是
c(NH)
L
4.74
A.表示一lg:NH·,O与pOH曲线的是L:
B.Kp[Mg(OH)2]=101o.74
-10.26
0
4.74
10.74pX
C.a点坐标为(一2.76,7.5)
D.0.1mol·L1甲酸铵溶液中c(NH)>c(HCOO)>c(OH)>c(H+)
二、非选择题:本题共4题,共58分。
15.(14分)某钨锰矿渣(主要成分为WO3、MO、Sc2O3、SiO2及铁的氧化物)综合利用的流程如下:
NaOH溶液
有机相
盐酸
P204萃取剂
沉钪沉淀色加热,Sc,0,
钨
滤液1
酸浸
萃取分液
有机相2
NaOH
NH HCO
渣
水相
滤液3
氧化
除杂
沉锰
MnCO
活性MnO2
沉淀4
沉淀!一→碱浸选起,沉钨沉淀,溶解
→NH)2WO
NaOH溶液
盐酸
氨水
已知:①P204的萃取机理:2RH+M2+=一R2M+2H
②当溶液中离子浓度小于或等于105mol·L1时,认为该离子沉淀完全。
③常温下,一些常见物质的溶度积常数如下表:
物质
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Mn(OH)2
Ksp
2.8×10-30
4.9×1017
1.6×10-13
④1g2.8≈0.45,1g2≈0.30。
回答下列问题:
(1)“沉淀1”的主要成分是
(填化学式)。
(2)“沉钪”工序中发生沉钪反应的化学方程式为」
(3)“氧化”工序中加入活性MnO2,其优点是
;该工序中发
生反应的离子方程式为
(4)若“除杂”时溶液中Mn+的浓度为0.01mol·L1,则加入NaOH控制pH的范围是
(溶液体积变化忽略不计,保留3位有效数字)。
(5)钙主要用于制作特种合金钢、灯丝和高速切削工具等,用氢气在高
温下还原氧化钨可得到单质钨,钨的体心立方晶胞结构如图所示,
晶胞边长为anm。设NA为阿伏加德罗常数的值。
①钨原子的配位数为
②钨的密度为】
(填含a、VA的计算式)g·cm3
16.(15分)实验室制备三草酸合铁酸钾K3[F(C2O4)3]·3H2O过程如下。
已知:i.K3[Fe(C2O4)3]·3H2O易溶于水,难溶于乙醇;
i.制备过程中形成中间产物K[Fe(C2O4)3],溶液为橙红色;
i.pH>4时,Fe2+易被空气中氧气氧化;
iV.25℃时H2C2O的电离平衡常数:K=5×102,K2=4×105
(1)草酸亚铁晶体(FC2O4·2HzO)制备。制备流程如图1所示。
去离子水
滤液
3mol·LH2S0
饱和草酸溶液
NH4)2Fc(SO4)2·6H2O
加热溶解
过滤、洗涤
FeC204·2H2O
图1
①加热溶解(NH4)2Fe(SO4)2·6HzO的过程中,加入少量3mol·L1H2SO4的作用是
②FeC2O4·2H2O晶体是一种配位聚合物,晶体的部分
●Fe
结构如图2所示,Fe2+配位数为
●
:
③25℃,滤液pH=4,则滤液中C0】
H
c(H2C2O)
图2
④检验洗涤是否完全的方法是
(2)三草酸合铁酸钾制备。
将制备的FC2O4·2H2O品体放人烧杯中,先加入饱和K2C2O4溶液溶解品体,形成橙
红色溶液。水浴加热控制温度40℃,加人一定量3%H2O2溶液,出现红褐色沉淀,停止
滴加H2O2溶液后,持续煮沸2~3min。加人饱和H2C2O4溶液,至红褐色沉淀完全溶
解,再加人95%乙醇溶液,静置,抽滤,洗涤。
①橙红色溶液中加入HzO,溶液得到K3[Fe(C2O:)3]和红褐色沉
出92
淀,且物质的量之比为4:2,写出该过程发生反应的离子方程
率
式:
/%88
②其他条件一定时,H2O2溶液浓度与产率的关系如图3所示,
84
H2O2溶液浓度为4%时产率最高的原因是
80
③加入95%乙醇溶液的目的是
2
468
④K3[Fe(C2O4)3]·3H2O需要避光保存,光照条件下会发生分解
H202浓度/%
反应生成FC2O4,写出该反应的化学方程式:
图3
17.(14分)在哈尔滨第九届亚洲冬季运动会期间,我国自主研制的醇氢汽车通过多项技术创新
和环保实践,为赛事提供了低碳、绿色的出行保障。醇氢汽车是采用绿色甲醇作为燃料的新
能源汽车。
回答下列问题:
I.利用CO2和H2在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下:
反应i:CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H1=+41.5kJ·mol-1
反应i:CO2(g)+3H2(g)==CH3OH(g)+H2O(g)△H2
已知:物质的能量(在标准状况下,规定单质的能量为0,测得其他物质在生成时所放出或吸
收的热量)如下表所示
物质
CO,(g)
H2(g)
CHOH
H2O(g)
能量/(kJ·mol1)
-393.5
0
-201.4
-241.8
(1)反应i的△H2=
Ⅱ.我国某绿色甲醇项目通过太阳能和风能电解水制得绿氢,再将绿氢与空气直接捕集到的
二氧化碳通人合成装置制得绿色甲醇,示意图如下。
风电/光伏
电解水
甲醇合成
精馏
甲醇
C0,捕集
(2)该项目利用阴离子交换膜法电解水制氢气,以过渡金属Pt为催化电极,低浓度碱性溶液
作电解质,写出电解过程中阴极的电极反应:
(3)1度电(1kW·h)对应的总能量(W)为3.6×10J,电解水所需的理论分解电压(U)为
1.23V,在没有能量损耗下,1度电电解水理论上可得氢气的物质的量为
mol
[已知电荷量(Q)-罗,法拉第常数为9650C·m0l,计算结果保留一位小数,下同]。
该项目10千瓦的光伏发电一天可发电60度,将电解所得氢气与捕集的充足CO2按照体
积比3:1充人合成甲醇装置中,在一定条件下发生反应ⅱ,转化率按照20%计算,则该
项目理论上每天可合成甲醇
kg。
(4)在催化剂的作用下,CO2加氢制甲醇的反应历程如图所示(吸附在催化剂表面的物质用
标注,如*CO2表示CO2吸附在催化剂表面,图中*H已省略)
1.30
1.03
1.10
0.65
co
CH2O
0.52
0.00
0.08
0.07/
CH3OH
-0.65
-0.2/$C0
*CH3OH
-1.30
L38
*C0+*H20
-1.03
-1.05
M
*C02
*OCH
-1.63
\-1.56
V
-1.95
*HCOO
Ⅲ
+OCH2
W
反应历程
该反应过程中决定反应速率步骤的活化能为
eV,V是一种吸附在催化剂表面
的物质,可表示为
Ⅲ.一定温度下,在甲、乙两个体积相同的反应容器中分别充
●甲
入1 mol CO2和3molH2,发生反应i和反应i。其中一个
容器使用水分子分离膜,实验测得CO2平衡转化率与压强关
■乙
系如图所示(已知M点CH3OH的选择性为75%,CH3OH
CH3OH物质的量
M
选择性一C0,转化的物质的量。
(5)其他条件不变,增大压强CO2平衡转化率增大的原因是
;采用水分子膜分
离技术的容器是
(填“甲”或“乙”)。
100
压强/kPa
(6)该温度下,M点对应的反应的平衡常数K。
(用气体分压计算的平衡常数为压强平衡常数K。,气体
分压=总压×气体物质的量分数)
18.(15分)艾滋病治疗药物地瑞那韦中间体合成路线如下。
HO
COOCH
00
0
HO
CHCOCH
HO2
NaClo
COOCH:
COOCH
CH COCI
CaCO
CHO
aCOOCH
HO
OH
HO
OH
B
A
B
D
COOCH
HO
COOCH
NaOCH/CH:OH
NaCl
NaBH,HCI
COOCH
HCI
DMF/H-O
OCH
OCH
ON
F
G
H
(1)A中含氧官能团有
(填名称)
(2)BC中加人NaCIO时,控制条件降低NaClO氧化性的原因是
(3)CD的化学方程式为
COOCH
(4)D→E的反应类型是
,从物质结构角度解释产物为E而非
COOCH:
的
B
NO
原因是
(5)H的一种环状同分异构体的光谱结果如下,则其结构简式可能为
①红外光谱显示存在羟基和酮羰基
②核磁共振氢谱显示峰面积之比为6:2:2,且同一个碳上未连接多个羟基
(6)EF反应经历Nf反应、缩醛化反应和内酯化反应,具体历程如下。
COOCH
COOCH
HO
COOCH
NaOCH /CHOH
HO
CHOH
COOCH
HCI
COOCH
ON-
CHO
OCH
I
①HCI的作用有活化硝基
②I和J的分子式相同,J的结构简式为
化学·参考答案
1.B合金的硬度一般大于其成分金属,A正确:纳米氧化钛属于纯净物,不是胶体,B错误;单晶硅可作太阳能
电池的半导体材料,C正确;金刚石具有空间网状结构,是高硬度的共价晶体,D正确。
2.CFe原子核外有26个电子,基态核外电子排布式为[Ar]3d4s2,失去最外层两个电子,Fe+基态核外电子
排布式为[Ar]3d,A正确;1,3-丁二烯加聚得到顺丁橡胶,B正确:CS2的电子式为:S::C::S:,C错
误:质子数应为78一44=34,D正确。
32g
3.D已知1个S,分子中含有8个SS,则32gS分子中含SS的数目为(32×8gm0TX8 KN mol
=VA,A错误;由于SO会发生水解,故1L0.1mol·L1Na2SO3溶液中,SO的数目小于0.1NA,B错
误;反应①SO2中硫元素化合价由十4降低到0,1olSO2反应转移电子数为4N,C错误:由题干信息可
知,反应②为3S十48OH一16S2+8SO号十24H,O,其中氧化产物SO和还原产物S-的物质的量之
比为1:2,D正确。
4.C由实验①②可知,还原性:I>Fe+>CI。氯气的量不足,离子方程式应为2I厂十C12—I+十2C,A错
误:根据试剂用量e=号及离子反应先后顺序,离子方程式应为2F心+8+5CL一2e+十4,
n(Cl2)
10C1,B错误;根据②中实验现象和得失电子守恒、原子守恒,电荷守恒可知离子方程式书写正确,C正确;B
试管中发生反应的离子方程式应为3Cu十2NO十8H+一3Cu+十2NO个十4HO,D错误。
5.B滴定中应使用左手控制活塞,且待测液中应滴加合适的指示剂如酚酞等,A错误:N2CO2溶液显碱性,可
以用于清洗油污,B正确;稀硝酸与锌反应得不到H2,C错误:高锰酸钾溶液的浓度不同,颜色不同,应控制
等浓度的高锰酸钾溶液且少量,改变NSO,溶液的浓度来探究浓度对化学反应速率的影响,D错误。
6.CO原子的2p轨道有4个电子,p原子轨道存在三个相互垂直的轨道,则其2p原子轨道示意图为
,A错误:H,0分子中O原子的价层电子对数为2+一?X1=4,其VSEPR模型为四面体形,
2
,B错误;Mn的原子序数为25,Mn+价层电子排布式为3d,5个轨道填充电子,则基态Mn+价
层电子的空间运动状态有5种,C正确;由题给方程式知氧化性:PbO2>MO,,则PbO2固体与浓盐酸混合
共热有氯气生成,二氧化铅被还原生成氯化铅,反应的离子方程式为PbO,十4H+十2C1△Pb+十C2个+
2H2O,D错误。
7.B短周期主族元素X、Y、Z、M,N的原子序数依次增大,其中基态Y原子s能级电子数是p能级电子数的
两倍,核外电子排布式为1s22s2p,则Y为C元素;Z和M位于同一主族,可知Z处于第二周期,M处于第
三周期,且其基态原子中未成对电子数在同周期元素中最多,则Z为N元素,M为P元素;阴离子为MN,
N的原子序数大于M,则N为CI元素;阳离子中X形成1个共价键,X的原子序数小于碳,则X为H元素。
由上述推断可知,X、Y、Z、M、N分别为H、C、N、P、CI。同周期元素从左到右电负性逐渐增大,则电负性:H<
C<N,A正确:Z形成的简单阴离子只有2个电子层,P-有3个电子层,电子层越多,离子半径越大,故离子
半径:P3>N8-,即M>Z,B错误:该离子导体中有阴、阳离子,即有离子键,阴、阳离子内有共价键,阴离子
为PCI,PCI中P形成了6个键,其中还有配位键,C正确;化合物ZN为NCL,其水解反应为NCl:十
4H2O—NH?·H2O+3HC1O,产物之一HC1O具有漂白作用,D正确。
8.B该有机物中含有醚键、羧基、碳碳双键、酰胺基、碳氯键,共5种官能团,A错误;1olX完全水解可生成
COOH
COOH
物质的量均为1mol的0
和HCl,所以1molX与NaOH溶液反应,最多能消耗
4 mol NaOH,B正确;X中不含醛基,所以不能发生银镜反应,C错误;以苯环为中心,根据单键可以旋转的特
CH.COOH
①H,O
CH;
点,处于同一平面最多的碳原子可能是如图中标注的碳原子:
C=0
,共12个,D错误。
C
9.A甲、乙、丙、丁,戊、己为短周期元素组成的常见物质,其中甲、乙、丙、戊在常温下均为气体,甲和丁为原子
总数不大于4的10e分子,乙为单质,结合转化关系分析可知,甲为NH,乙为O2,丁为HO,丙为NO,戊为
NO2,己为HNO。甲为NH易溶于水,形成的一水合氨溶液显碱性,A正确;丙与乙反应时生成红棕色气
体二氧化氮,有明显现象,B错误;气体戊为NO2,二氧化氮能和水反应,不能通过排水法收集,C错误;戊与
丁生成己的反应为3NO2十HO一2HNO3+NO,不是化合反应,D错误。
10.B由图可知,右侧电极上Cu的化合价由+1升高为+2,发生氧化反应,则电极N为阳极,电极b为正极,
所以电极M为阴极,电极a为负极。根据上述分析可知,电源中电势比较:b>a,A正确:由图可知,中间室
内的CI通过离子交换膜Ⅱ进入右室,最终和CuCI反应生成CuCl2,左室HO得到电子,生成H2与OH,
OH浓度增大,与中间室移动过来的Na结合生成NaOH,所以离子交换膜I为阳离子交换膜,Ⅱ为阴离
子交换膜,B错误;由原子守恒可知,合成室内发生的反应为CH2一CH2十2CuC2→CH,CICH2CI十
2CuCl,C正确;电解时阴极生成气体的速率为xmol·hl,根据阴极反应:2HO十2e一H2个十2OH,
根据电荷守恒可知,中间室移动过来的Na+的速率为2xmol·hl,故中间室补充NaCl的速率为2xmol·
hI,D正确。
1l.D配制新制氢氧化铜的正确操作是向2 mL NaOH溶液中滴加4~6滴CuSO,溶液,A中试剂加入顺序和
用量错误,导致实验无法产生砖红色沉淀,也就无法确定有机物中是否含醛基,A错误:等体积等H的弱
酸,酸的电离平衡常数越小,其物质的量浓度越大,与足量的锌粒反应放出的氢气更多,等体积pH为3的
醋酸和氢氟酸与足量的锌粒反应,如果醋酸放出的氢气更多,说明醋酸的电离平衡常数比氢氟酸的小,即醋
酸的酸性弱于氢氟酸,B错误;溴乙烷与NOH乙醇溶液共热,应将产生的气体先通入水中除去挥发出的乙
醇,再通入酸性KMO:溶液中检验乙烯,C错误;根据NO2和N2O,气体中存在的平衡分析,升高温度气体
颜色加深,说明反应逆向移动,即逆反应方向为吸热反应,正反应方向为放热反应,则2NO2一N2O,的△H
<0,D正确。
12.B将黄铜可矿粉碎的目的是增大固体表面积,提高与浮选剂的接触面,有利于选取铜精矿,A正确;题述反应
①中还原产物是Cu2O和SO2,SO2既是氧化产物也是还原产物,反应②中氧化剂是CuS和Cu2O,Cu2S既
是氧化剂也是还原剂,B错误;在电解精炼铜时,电路中每转移1mol电子时,阴极析出0.5 mol Cu,阴极增
重32g,C正确:粗铜精炼时,粗铜作阳极,放电时,Fε、Cu因失去电子而溶解,不活泼的Ag、Au因不放电而
沉积在阳极泥中,D正确。
13.D由图可知,加入4.0molH2和1.0 mol BaSO4,400℃时,H2约减少3.6mol,则BaS(s)约增加0.9mol,
H2O(g)增加3.6mol,所以M是HO,N是BaS。a点对应的H2O的物质的量小于b点,则平衡常数:Km<
Kb,A错误;温度升高,H2减少,平衡正向移动,由勒夏特列原理知,反应吸热,△H>0,B错误;恒容时向平
衡体系中充入惰性气体,平衡不移动,C错误:b点时分离出0.01olM,新平衡与原平衡等效,容器中M的
体积分数不变,D正确。
c(NH)
14,D根据溶度积,电离常数表达式以及水电离常数可知,pMg+2pOH=pkp,一lgN·日O=pk一
H,-HCO品三pK,二14+pOH,结合图像中直线变化可知,山,代表-gc(Mg)和pOH关系
c(HCOO).
c(NH)
L代表-CHCOO和pOH关系,L:代表-lg:NH·,O与pOH关系,A正确:K,[Mg(OH):]
=cMg)·C(OH)=10B正确:根据以上分析可知K,=二CDXc(H*与
10-14
10-10,26=
10n,K-cN-RO×c(0H)=10t,a点HC08品-=
c(NH)
c(NH)
(HCOOH)c(NH·HO)即K,
Kb
c(H)c(OH)'
c(NH)
依据水的离子积常数可知c(0H)=10-5mol·L1,所以,日0=102,a点坐标为(-2.76,
7.5),C正确;甲酸铵溶液中铵根的水解程度大于甲酸根,所以溶液显酸性,则0.1ol·L1甲酸铵溶液中
c(HCOO)>c(NH)>c(H+)>c(OH),D错误。
15.(1)WO3、SiO2
(2)R,Sc+3NaOH—Sc(OH)3¥+3RNa
(3)提高了MnCO的产量且不引入新的金属离子2Fe2+十4H++MnO2—2Fe3++Mn2+十2H2O
(4)2.82≤pH<8.60
(5)08@3.68X10(每空2分)
aNA
【解析】(1)根据碱浸“沉淀1”后所得溶液再“沉钨”,分析“沉淀1”中含有W元素,且二氧化硅与盐酸不反
应,故“沉淀1”的主要成分是SiO2、WO3。
(2)萃取时生成RSc,用氢氧化钠沉钪,则“沉钪”工序中发生反应的化学方程式为RSc十3NOH一
Sc(OH)a+3RNa。
(3)原料中含有铁的氧化物,为了除去铁,需要将二价铁氧化为三价铁,氧化后进一步处理得到碳酸锰,为了
不引入杂质可以选择二氧化锰作为氧化剂,反应的离子方程式为2Fe+十4H+十MnO2—2Fe3+十Mn+
+2H2O。
(40常温下,由Fe+完全沉淀时的浓度及Fe(OH),的溶度积常数可知,C(OH)≥[FeOD=2.8X
10-5mol·L1
10(molL八,则p0H<号-g号8≈1.18,pH>282,因为溶液中c(Mm*)=0.01ol·L,为了
3
不使Mn+沉淀,根据K[Mn(OH)]=1.6×10-1可得c2(OH)<1.6X10
10-2
-(mol·L1)2=16×10-2
(mol.L-),所以p0H>1号-2×1g2≈5.4,pH<8.60,则控制pH的范围是2.82≤pH<8.60。
2
(5)①由图可知,该晶体中钨原子位于顶点和体心位置,则其配位数为8:②根据均摊法,每个晶胞中含W原
子的个数为8X分+1=2,由密度计第公式可知p-台-。X18头Ng·cm=8630
2×184
a'n-g·cm3。
16.(1)①抑制Fe+水解:防止pH>4时,Fe+被空气中氧气氧化(2分,少答一点扣1分)②6(1分)
③200(2分)④取最后一次洗涤液,先加稀盐酸酸化后,再加入BCl2溶液,若无沉淀产生,则洗涤完全
(2分,未加稀盐酸不得分)
(2)①3H2O2十6[Fe(C2O,)3]14[Fe(C2O)3]3-+2Fe(OH)3¥+6C2O(2分)
②H2O溶液浓度低于4%时,二价铁不能完全氧化,产率降低;H2O2溶液浓度高于4%时,浓度越高,H2O2
分解速率越快,二价铁不能完全氧化,产率降低(2分,必须答H2O2浓度不能过高和过低的原因)
③降低K[Fe(C2O):]溶解度,有利于析出(2分)
④2K[Fc(C,0,)]·3H0光照3K,C,0,+2FeC,0.+2C02++3H,0(2分)
【解析】(1)①(NH):Fe(SO)2·6H2O中Fe2+会发生水解,且已知:pH>4时,Fe+易被空气中氧气氧化,
则加入少量3ol·L1H2SO,可以抑制Fe+的水解,同时降低溶液的pH,防止Fe+被氧化。
②从题图给出的晶体部分结构可知,与Fe+直接相连的原子的数目就是其配位数,则F+周围有6个原子
与之配位。
③根据(CO0):cH=K×Ke=5X10X4X105,pH=4时,c(H)=10‘mol.L,推出
c(H2 C2O)
c(C2O)
c(HC0)=200。
④在制备过程中,沉淀表面附着有SO等离子,检验洗涤是否完全可以通过检验最后一次洗涤液中是否含
有SO来判断。
(2)①橙红色溶液中含[Fe(C2O,)3]-,加入HO2后生成[Fe(C2O4)3]3和红褐色沉淀Fe(OH)3,根据得失
电子守恒、电荷守恒和元素守恒配平离子方程式。
②H2O2是氧化剂,浓度过低时,反应速率慢,氧化二价铁不完全,导致产率低;浓度过高时,H2O2分解速率
加快,有效参与反应的量减少,也会使产率降低。浓度为4%时,既能保证反应速率,又能使H2O2较充分地
参与反应,所以产率最高。
③由题给信息,K,[Fe(CO)]难溶于乙醇,加入乙醇降低K[Fe(C2O:)3]的溶解度,使其从溶液中析出。
④根据题意,K[Fe(CO,)3]·3HzO在光照条件下分解生成FeCO,,根据得失电子守恒、元素守恒可知,
还会生成K2C2O、CO2和H2O。
17.(1)-49.7kJ·mol1(1分,不写“-”或单位不得分)
(2)2H2O+2eH2↑+2OH(2分)
(3)15.21.9(各2分)
(4)1.540CH2(各1分)
(5)反应ⅰ是气体体积不变的反应,反应ⅱ是气体体积减小的反应,其他条件不变,增大压强,平衡向正反应
方向移动(2分)甲(1分)
(6)0(或0.03,2分)
【解析】(1)根据表中数据计算得1 mol CHa OH(g)和1molH2O(g)的能量为(-201.4)+(-241.8)=
-443.2kJ·mol1,1 mol CO2(g)和3molH2(g)的能量为-393.5+0=-393.5kJ·mol-1,则反应i为
放热反应,△H2=(-443.2)-(-393.5)=-49.7k·mol-1。