专题精准强化15“突跃曲线”的分析应用-【创新教程】2026年高考化学大二轮专题增分方案课时作业

答案精析」 4.解析：(1)CH燃烧热的热化学方程式：C,H(g)十5O,(g)5.解析：(1)PC1,分子中P原子价层电子对数为4，其中孤 -3C02(g)十4H0(1)△H=-2219.9k·mol- 电子对数为1，VSEPR模型为四面体形。PCl分子含5 ①；CH燃烧热的热化学方程式：CH,(g)十号O,(g) 个单键，需要5个杂化轨道。基态P原子电子排布式为 1s22s22p3s23p3,3s、3p、3d能量相近，可以参与杂化，杂 =3C02(g)+3H20(1)△H=-2058.0kJ·mol-1 化类型为spd。 ②；耳，燃烧热的热化学方程式：H,(g)十是0，(g) (2)根据盖斯定律可知，（②一①）：4得目标热化学方程 HO(1)△H=-285.8kJ·mol厂1③。根据盖斯定 式，则△H=-b2k·mol1,由于b>a,则a-b<0, 4 律，①一②一③可得到反应I,则反应I的△H= 三氯化磷与氨气反应生成五氯化磷是放热反应。 -2219.9kJ·mol-1-(-2058.0kJ·mol1)-( (3)①根据表达式可知，温度变化相同时，E值越小，Rlk 285.8kJ·mol1)=十123.9kJ·mol1。该反应是吸 变化值（绝对值）越小，直线斜率越小，催化剂催化效能 热反应，△H>0;该反应是气体体积增加的反应，则△S 越大。由图乙可知，Catl对应直线的斜率较小。 >0;根据△G=△H一T△S<0,则高温下反应能自发进 ②移走一半反应物，压强减小，减压平衡逆向移动，即平 行。温度小于580℃时，反应速率慢，单位时间产率较 衡时PCL的物质的量小于原平衡的一半，故选C。 低；温度高于580℃时，丙烯的含量虽然有所增加，但是 (4)①曲线a、b起始状态时，容器体积相同，反应物的物 幅度不大，乙烯、甲烷等杂质的含量大幅度增加，同时耗 质的量相同，温度越高，压强越大，即温度：a>b。曲线c 能增大，因此580℃最适合。 (2)根据盖斯定律，可利用反应Ⅱ减去2(i十ⅱ十i), 和b达到相同的平衡状态，只是前者先达到平衡，c反应 可得反应4HO·→2H2O十O2。由第ⅷ步自由基反 速率较大，该反应是气体分子数不相等的反应，故C改变 应，可知最后一步反应N应为2H0一H,0+号0，。 条件是加入催化剂，或加入效率更高的催化剂。 ②设平衡时PCL转化的物质的量为xmol,列三段式 (3)假设在反应Ⅱ中C:H.反应了xmol,在副反应Ⅲ中 PCL(g)十CI2(g)一PCL(g) CHg反应了ymol,列出三段式，可得： 起始物质的量/mol0.2 0.2 0 2C H.(g)+O (g)=2C.H (g)+2H2 O(g) 变化物质的量/molx x 开始(mol) 3 2 0 0 平衡物质的量/mol0.2-x0.2-x 转化(mol) x/2 x 同温同容条件下，压强之比等于其物质的量之比 平衡(mol) x 0.4 mol 160 kPa C Hs(g)+20(g-CHCHOH(g)+CO(g)+HOXg) 0.4 mol moi-10 kPa.1(PCl )(Cl) 开始(mo1)3 2 0 0 0 转化(mol)y 2y b(PC1,)=120kPa×3 =40kPa,K。= 平衡(mol) y y (PCI) 结合两个反应的数据，可得平衡时，n(CH)=(3一x一y)mol, 40 kPa p(PCl,)·p(C)-40kPaX40kPa=0.025(kPa)。 n0,)=(2-x-2）mo,nCH,)-xml, 答案：(1)四面体形D(2)-b一4 A n(CH.CH,OH)=y mol,n(CO,)=y mol,n(H,O)= (3)①Cat1改变相同温度，Rlnk变化值较小，E。较小 (x十)mol,各物质总的物质的量n=(5+合2）mol。 ②C (4)①升高温度加催化剂②0.025(kPa)1 根据体积分数计算，(C,H)= x 1 -=40%;9(C02) 专题精准强化15 5+2 1.D[第一个化学计量点的DH=4.7,甲基橙的变色范围 y -=4%,可得x=2.5mol,y=0.25mol。则 为3.1~4.4，终点时溶液由橙色变为黄色，故A错误；X 1 5十2x 点到Y点是磷酸二氢钠逐渐转化为磷酸氢二钠，发生的 反应为HPO,十OH-HPO号十HO,故B错误；第 CH,的选择性=×100%=2.千0.25 2.5 100% x+y 二个化学计量点的含磷物种主要是HPO,此时溶液的 90.9%。 DH=9.7>7,显碱性，说明HPO的水解常数大于其 平衡时，n(CH)=0.25mol,n(O2)=0.25mol, 电离常数，故C错误；由图中c(HPO,)=c(H2PO,)时 n(CH:CH2 OH)=0.25 mol,n (CO2)=0.25 mol, 溶液的pH=2.16可知，H,PO,一H,PO,十H的 n(HO)=2.75mol,n慈=6.25mol。分压=总压X物质 K(H,PO,)=102.1“,图中c(H,PO,)=c(HPO号)时 的量分数，总压为D,可得： 溶液的pH=7.21可知，H2PO,一一HPO十H+的 K,= (CH:CH,OH)(CO)(H,O) Ke(H,PO,)=10,红，两式相减得到H,PO,+HPO (C3H)p(O2) 11 H0的手赛金数K一是=治=10，故 D正确。] 2.D[0.1mol·L1MOH溶液的pH小于13，则其为弱 (4)①铅酸蓄电池负极的电极反应式为Pb一2e十SO 碱，其电离方程式为：MOH一M十OH,A错误； 一PbSO1,工作时负极质量增大。②根据图示，在X极 MOH电离出的氢氧根离子会抑制水的电离，随着盐酸 CO,转化为丙烯，电解质溶液为酸性。电极反应式为 的加入消耗MIOH,水的电离程度增大，c点时HC】与 3CO,+18e十18H+C,H.+6H,O。 MOH恰好完全反应，水的电离程度最大，则水的电离程 答案：(1)十123.9高温温度过高，副产物大量增加， 度：c>b>a,B错误；根据电荷守恒可知，b点有c(CI) 能耗增大；温度过低，反应速率慢，单位时间产率降低 十c(OH)=c(M)十c(H+),此时溶液显中性，则 (2)2H0·一H.0+20.(3)90.9%114)0增 c(CI)=c(M),C错误；c为滴定终，点，则c,点溶质为 MCI,此时由于M的水解，导致溶液显酸性，则c(CI) 大 ②3C02+18e+18H+CH。+6H20 >c(M)>c(H)>c(OH),D正确。] ·267. 1化学 3.B[同浓度的酸溶液，电离平衡常数越大，溶液酸性越 8.A[根据电离平衡常数K,计算出Na,HPO的水解 强，起始时CH,COOH溶液的pH较小，CH COOH酸 K=10 性较强，则室温下，电离平衡常数：K。(CHCO)H)> 常数K=术=10可=106<107，则H,P0的 K(HCN),A错误：由图可知，①对应溶液显酸性，以 电离程度大于其水解程度：因为是利用强酸滴定弱碱， CH,COOH的电离为主，此时抑制水的电离，②对应溶 根据酚酞变色的DH范围是8.0~10.0，可以选择酚酞 液呈中性，对水的电离几乎无影响，③对应溶液中溶质 作指示剂，故A正确；a点时，溶液溶质是Na2 HPO,以 为CH,COONa,CH,COO水解促进水的电离，故溶液 水解为主，故，点水解程度最大，b,点为第一个计量，点， 中水的电离程度：③>②>①，B正确：根据电荷守恒可 反应为HCI+Na,HPO, =NaCl+NaH,PO2,b,点溶质 知，溶液中分别有：c(CN)十c(OH)=c1(Na)十 为等物质的量的NaCl、Na,HPO,根据H,PO可以电 c(H),c(CH,COO)十c(OH)=c2(Na)十c(H), 离出H+,水的电离会受到抑制。c,点的反应为HCI pH=7时，则有c(CN)=c1(Na),c(CH,COO)= NaH,PO,=NaC十H,PO3,溶液酸性为最强，所以对 c2(Na),由图可知，cg(Na)>c1(Na),即 水的电离抑制最大，故B错误：b点对应的溶液中，溶质 c(CHCOO)>c(CN),C错误；由图可知，滴定终，点溶 为等物质的量的NaCl、NaH,PO,因为CI不水解，而 液均显碱性，故滴定时均应选酚酞作指示剂，不能选用 H,PO,会水解，则C1>H,PO,同时根据分析可知， 甲基橙作指示剂指示滴定终，点，D错误。 H2PO的电离程度大于水解程度，则HPO>H3PO3, 4.D[因为是电位滴定，根据指示电极电位的突跃位置可 而NHPO3是二元弱酸，溶液中不存在PO,所以判 以确定滴定终点，无需任何指示剂，A错误；分祈可知， 断结果应该是：C1>H2PO之HPO,>HPO4,故C ,点溶液的溶质为NaHCO,和NaCl,根据元素守恒 错误；D.c,点溶液中，存在等物质的量的NaCl和 c(Na)=c(C1)十c(HCO)+c(CO)十c(HCO3), HPO3,根据元素守恒，c(Na)=c(CI),HPO,溶液 电荷守恒为c(Na)十c(H+)=c(HCO,)+2c(CO) 中电荷守恒关系为c(H)=c(OH)十c(H2PO3) 十c(CI)十c(OH),两式联立可得c(H)=c(OH) 2c(HPO3),故D错误。」 十c(CO)一c(H,CO),B错误；a点溶液的溶质为 专题精准强化16 Na HCO3和NaCl,Na HCO3水解促进水的电离，b,点溶 1.D[横坐标中溶液pOH越大，溶液中氢氧根离子浓度 液的溶贡为H2CO3和NaCl,H,CO3抑制水的电离，水 越小，X的物质的量分数越小，HX的物质的量分数 电离出的c*(H):a点>b点，C错误；b点溶液中： 越大，由图可知，曲线I代表X一的变化、曲线Ⅱ代表 H,CO。溶液中存在电离平衡，K1 HX的变化、曲线Ⅲ是代表H,X的变化、曲线N代表 c(H)·c(HCO2 ,K。=cH)·c(Co H,X的变化。 ,且K c(H,CO) c(HCO) A.根据分析，曲线I代表X的变化，A正确：B.根据微 K,则HCO)c(H,C0,) 粒物质的量分数6(X)随DOH的变化图，H,X溶液为曲 c(CO(HCO) ,D正确。 线Ⅲ的顶部，对应的DOH<7,即溶液呈碱性pH>7,B 5.C[A.NaOH与盐酸恰好完全反应时溶液中的溶质 正确；C.X-十H,O一HX十OH的平衡常数K1= 为NaCl,呈中性，室温下pH=7,正确：B.选择变色范 围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差，B c(HX):c(OH),由图可知a点中c(X)= 正 c(X-) 确；C.甲基橙的变色范围在DH突变范围外，误差更 c(HX),则K1=c(OH)=101.,同理可知HX十 大，错误；D.V(NaOH)=30.00tmL时，溶液中的溶质 H2O一H2X十OH的平衡常数K2=10.2,H2X+ 为氯化钠和氢氧化钠，且c(NaOH)= H0=一HX十OH的平衡常数K,=10.3,X2 30mL×0.1000mol/L-20mL×0.1000mol/L 3H,O= 一HX十3OH的平衡常数K= 20mL+30m c(H,X)·c(OH) c(H,X)·c(OH) 0.02mol/L,即溶液中c(OH)=0.02mol·L1,则 c(X-) c(H,X) c(H)=5×103mol/L,pH=-lgc(H)=12.3,正 c(H2X)·c(OH) 确；故答案为C。] .c(HX)·c(OH）=K×K,X c(HX c(X2) 6.DA.由图可知，c(HCI)分别为1.000mol/L,0.100mol/L 和0.01000mol/L,故最大的是最小的100倍，选项A K=1012.1,C正确：D.a,点溶液主要为X2和HX,对 正确；B.加入多于20mL的氢氧化钠溶液时，溶液pH 水的电离促进最大，D错误。] 最高的为氢氧化钠求度最高的图像，即对应的 2.DA.由图可知，溶液中c(CI)增大时，氯化银的分布 c(NaOH)最大，以此类推，选项B正确；C.当V(NaOH) 系数⑥先增大后不断减小，说明氯化银的溶解度起始时 =20.00mL时，都恰好完全反应，溶液呈中性c(H)= 随着(C)增大而不断减小，当溶液中银离子和氯离子 c(OH),根据电荷守恒c(HF)十c(Na)=c(CI)+ 形成络离子时，随着c(C1)增大，氯化银的溶解度增大， c(OH),选项C正确；D.当V(NaOH)相同时，三者都 即随着c(C)增大，AgCI的溶解度先减小后增大，故A 恰好完全反应，所得混合溶液体系中c(H)应该是相同 正确：B.由方程式可知，反应的平衡常数K 的，选项D不正确。 c(AgC) 7.B[随着V(HCI)的增大，溶液中c(NH·HO)减小 c(AgC)·c(C,由图可知，c(C)=10o:mol/L, c(NH)增大，则溶液中6(NH,·H,O)减小，6(NH) 溶液中c(AgCI)=c(AgCI),则平衡常数K= 1 增大，根据图知，曲线a代表8(NH),曲线c代表 c(CI厂) 6(NH·H,O),曲线b代表滴定过程中DH的变化。根 =10.2,故B正确；C.由图可知，当c(C1)=1021mol 据分析知，曲线a代表8(NH),曲线c代表6(NH,· ·L1时，c(Ag)>c(AgCl)>c(AgCI),故C正确： HO),故A正确；当加入盐酸体积为12.5mL时，溶液中 D.根据题中所给信息有，Ag十4C1一AgCI,则有 溶质为等浓度的NH,CI和NH·HO,NH·H,O的电离 c(Ag)·c(C)K只受温度影响，比值不变，故 c(AgCl) 常数表达式为K,(NH,·HO)=cNH)·c(OH) K= c(NH·H,O) ,M,点 D错误。 时c(NH)=c(NH·H2O),pH=9.26,则Kb(NH3· 3.BLA.0min,溶液是饱和氨盐水，溶质为NH3、NaCl, H,Q)=c(QH)=- Kw K一 =10,K(NH)= 溶液显碱性，溶液中存在电荷守恒：c(Na)十c(NH) 十c(H)=c(OH)十c(CI),则c(Na)十c(NH) 1026,即NH2·H,O的电离程度大于NH的水解程 c(CI1),故A错误；B.0~60min,反应生成少量白色沉 度，因此c(NH)>c(NH·H,O),而M,点时，c(NH) 淀为碳酸氢钠晶体，发生的主要反应的离子方程式为： =c(NH·HO),所以M,点加入盐酸体积小于12.5mL 2CO2十3NH3·H2O -CO+HCO +3NH+ 故B错误；由B项分析可知，Kb(NH3·H2O)=10 -1.1 H,O,故B正确；C.0min时溶液是饱和氨盐水，溶贡为 其数量级为105，故C正确：滴定终，点时，所得溶液溶质 NH,、NaCl,一水合氨抑制水的电离，60min时，随着通 入二氧化碳反应消耗一水合氨，水的电离程度增大，水 为NH,CI,NH水解呈酸性，为了减小实验误差，应选 的电离程度：0min<60min,故C错误；D.0~100min, 突变范围在酸性范围的甲基橙作为指示剂，滴定终点溶 n(CI)保持不变，有NaHCO3固体析出，n(Na)减小， 液由黄色变为橙色，故D正确。] 故D错误。」 ·268·1化学 ⑧错题序号： 专题精准强化15“突跃曲线”的分析应用 @错因分析 1.(2025·河南濮阳模拟)常温下，用0.1000mol·L1 3.(2025·福建漳州高三质检)常温下，用0.10 NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L1 mol·L1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓 H3PO4溶液的pH变化如图所示。 度均为0.10mol·L1的CH3COOH溶液和 HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法 12A 正确的是 ( 10 第二化学计量点Y(2.00,9.7) pH 7.2 e(H2POz)=c(HPO) 11 6 第一化学计量点X(1.00,4.7) 9 ③ HCN 2.16 ② c(H3PO4)=c(H2PO2 0 ① 1.002.00 V[NaOH(aq)l/VIH;PO4(aq)] CHCOOH 3 下列说法正确的是 0 ( 10 20 V(NaOH)/mL A.先用甲基橙作指示剂，滴定终点时溶液由 A.两种一元弱酸的电离常数：K(CHa COOH) 红色变为橙色 Ka(HCN) B.溶液中水的电离程度：③>②>① B.X点到Y点发生的反应为H3PO4十2OH C.pH=7时，c(CH3COO)=c(CN-) -HPO+2H2O D.滴定时均可选用甲基橙作指示剂，指示滴 C.常温下，HPO一的水解常数小于其电离 定终点 常数 4.(2025·广州六校高三联考)电位滴定是根据 D.常温下，H3PO4+HPO=2H2PO4的 滴定过程中电极电位的变化来确定滴定终点 平衡常数K=105.05 的一种分析方法。在化学计量点附近，被测离 2.(2025·广东江门市模拟)常温下，向10.00mL 子浓度发生突跃，电极电位也发生突跃，进而 0.1mdl·L1MOH碱溶液中滴加0.1mol·L1 确定滴定终点。常温下利用盐酸滴定某溶液 盐酸，溶液的pH及导电能力随滴加盐酸体积 中Na2CO3的含量，其电位滴定曲线与pH曲 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 线如图所示。下列说法正确的是 250 12 ( 150 10 14 12 50 10 -50 6 6 -150 -2501 0 01234567 V(盐酸)/mL V/mL (注：一 表示电极电位曲线； --表示pH曲线) A.MOH的电离方程式为MOH一M A.该滴定过程需要酚酞和甲基橙两种指示剂 +OH B.a点溶液中存在：c(H+)=c(OH)+ B.水的电离程度：c>a>b c(CO)+c(HCO3)-c(H2COs) C.b点溶液中c(CI-)=c(M+)十c(MOH) C.水电离出的c水(H+):a点<b点 D.c点溶液中c(CI-)>c(M)>c(H+) D.b点溶液中： c(HCO3 c(H2 CO3) c(OH) c(CO)c(HCO3 。168· 专题精准强化 5.室温下，向20.00mL0.1000mol·L1盐酸 7.(2025·高三上河南开封期未)常温下，用 [答题栏] 中滴加0.1000mol·L1NaOH溶液，溶液 0.2mol/L盐酸滴定25.00mlL0.2mol/LNH 的pH随NaOH溶液体积的变化如图。已知 ·H2O溶液，所得溶液pH、NH和NH3·HO 1g5=0.7。下列说法不正确的是 ) 的分布分数平衡时某含氨微粒的浓度占含氨微2. pH 粒总浓度的分数，如NH时的分布分数δ(NH士)3- 12 10 c(NH) 酚酞 8 ◇反应终点突变范围 c(NH时)+c(NH·H,O)]与滴加盐酸体.4 5 6 积的关系如图所示。下列说法错误的是 甲基红 甲基橙 ( ）6.. 2 8/% PH _7- 10 20 30 0 11.78 V(NaOH)/mL 9.26 8.- A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH=7 50 6 B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂， 可减小实验误差 V(盐酸)/mL C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙 的大 A.曲线a代表6(NH时) D.V(NaOH)=30.00ml时，pH=12.3 B.M点加入盐酸体积为12.5mL 6.常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00ml的 C.NH3·H2O的电离常数的数量级为105 3种HC1溶液，分别滴人浓度为1.000mol·L1, D.应选甲基橙作为指示剂，滴定终点溶液由 0.1000mol·L1和0.01000mol·L-1的 黄色变为橙色 NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随 8.(2025·广东江门三模)亚磷酸(H3PO3)常温 V(NaOH)的变化的曲线如图，在V(NaOH) 下电离平衡常数Ka1=10-1.4,Ka2=106.7。 =20.00mL前后出现突跃。下列说法不正确 常温下，向10mL0.1mol·L1Na2HPO3 的是 溶液中滴加0.1mol·L1盐酸，利用电位滴 14 定法（在化学计量点附近，指示电极电位发生 12 突跃)得到电极电位U和溶液pH随盐酸体积 10 变化曲线如图所示。下列说法正确的是 6 ( U/mV 0 10 20 0 40 V(NaOH)/mL A.3种HCI溶液的c(HCI):最大的是最小的 V V/mL 100倍 A.滴定过程需要加人酚酞做指示剂 B.曲线a、b、c对应的c(NaOH):a>b>c B.水的电离程度：a<b<c C.当V(NaOH)=20.00mL时，3个体系中均 C.b点对应的溶液中：c(C1)>c(H2PO3)> 满足：c(Na+)=c(CI-) c(PO)>c(H3 POs) D.当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系 D.c点溶液中存在c(H2PO3)+2c(HPO号-) 中的c(H+)最大 =c(H+) ·169·