专题06 化学键与分子间作用力对物质性质影响的辨析（重难点训练）化学沪科版选择性必修2

专题10化学键与分子间作用力对物质性质影响的辨析 建议时间：15分钟 突破一 分子间作用力与物质性质的关系 1．下列物质性质的变化规律与分子间作用力无关的是___________。 A．CI4、CBr4、CCl4、CF4的熔、沸点逐渐降低 B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 C．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高 D．CH3—CH3、CH3—CH2—CH3、(CH3)2CHCH3、CH3CH2CH2CH3的沸点逐渐升高 2．下列叙述与范德华力无关的是_______。 A．气体物质加压或降温时能凝结或凝固 B．熔、沸点高低：CH3CH3<CH3(CH2)2CH3 C．干冰易升华，SO2固体不易升华 D．氯化钠的熔点较高 3下列叙述与范德华力无关的是___________。 A．气体物质加压或降温时能凝结或凝固 B．通常状况下氯化氢为气体 C．氟、氯、溴、碘单质的熔、沸点依次升高 D．氯化钠的熔点较高 4．下列说法正确的是_______。 A．沸点大小： B．很稳定性很强，是因为分子间能形成氢键 C．对羟基苯甲醛()比邻羟基苯甲醛()的沸点低 D．构成单质分子的微粒之间不一定存在共价键 5．下列对分子性质的解释中，不正确的是 A．F2、Cl2、Br2、I2熔点随相对分子质量增大而升高 B．乳酸()分子中含有2个手性碳原子 C．碘易溶于四氯化碳，甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释 D．氨气极易溶于水、邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛都能用氢键来解释 突破二 “相似相溶”规律应用 6．下列物质在水中的溶解度最大的是_______。 A．HCl B．HBr C．CO2 D．NH3 7．相同条件下，下列化合物在水中的溶解度排列顺序正确的是_______。 A．HOCH2CH2CH2OH B．CH3CH2CH2OH C．CH3CH2COOCH3 D．HOCH2CH(OH)CH2OH A．d>a>b>c B．c>d>a>b C．d>b>c>a D．c>d>b>a 8．下列现象不能用“相似相溶”原理解释的是_______。 A．氯化氢易溶于水 B．氯气易溶于氢氧化钠溶液中 C．碘易溶于四氯化碳 D．碘难溶于水 9．碘单质在水中溶解度很小，但在CCl4中溶解度很大，这是因为_______。 A．CCl4与I2分子量相差较小，而H2O与I2分子量相差较大 B．CCl4与I2都是直线形分子，而H2O不是直线形分子 C．CCl4和I2都不含氢元素，而H2O中含有氢元素 D．CCl4和I2都是非极性分子，而H2O是极性分子 10．物质在不同溶剂中的溶解性一般都遵循“相似相溶”规律。下列装置不宜用于HCl尾气吸收的是_______。 11．碘单质在水中的溶解度很小，但在CCl4中的溶解度很大，这是因为_______。 A．CCl4与I2相对分子质量相差较小，而H2O与I2相对分子质量相差较大 B．CCl4与I2都是直线形分子，而H2O不是直线形分子 C．CCl4和I2都不含氢元素，而H2O中含有氢元素 D．CCl4和I2都是非极性分子，而H2O是极性分子 建议时间：15分钟 1．下列关于物质性质的叙述可用范德华力的大小来解释的是_______。 A．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 B．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点依次升高 C．、H—O—H、C2H5OH中—OH上氢原子的活泼性依次减弱 D．CH3—O—CH3、C2H5OH的沸点逐渐升高 2．下列各项比较中前者高于(或大于或强于)后者的是_______。 A．CCl4和SiCl4的熔点 B．邻羟基苯甲醛()和对羟基苯甲醛()的沸点 C．O3和O2在水中的溶解度 D．CH2ClCOOH和CCl3COOH的酸性 3．下列有关物质的性质规律正确的是_______。 A．键角：ClO2-＜ClO3-＜ClO4- B．酸性：CH3COOH＞CCl3COOH＞CF3COOH C．乙醇在水中的溶解度小于丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)，可以用相似相溶原理解释 D．噻吩()相对分子质量大于吡咯( )，故噻吩的沸点高于吡咯 4．下列与分子性质有关的说法正确的是_______。 A．XeF4是非极性分子，Xe原子成键后不含孤电子对 B．HOOC-CF2-COOH的酸性强于HOOC-CH2-COOH是因为F的电负性大，使-COOH中O-H极性强 C．C的电负性强于Si，所以CH4的熔沸点高于 D．尿素[CO(NH2)2]不溶于水，易溶于有机溶剂 5．下列对分子性质的解释中，正确的是_______。 A．NH3极易溶于水而CH4难溶于水只是因为NH3是极性分子，CH4是非极性分子 B．乳酸具有光学活性，因为其分子中含有一个手性碳原子 C．水很稳定以上才会部分分解是因为水分子间存在大量的氢键 D．已知酸性：H3PO4＞HClO，因为H3PO4的氧原子数大于HClO的氧原子数 6．沃森和克里克发现了DNA双螺旋的结构，开启了分子生物学时代，使遗传的研究深入到分子层次，“生命之谜”被打开，人们清楚地了解遗传信息的构成和传递的途径。DNA分子的两条链之间通过氢键结合，DNA分子复制前首先将双链解开。以下有关DNA分子的说法中正确的为_______。 A．在DNA分子中既含有极性键又含有非极性键 B．在DNA分子中的化学键主要有共价键和氢键 C．DNA分子的双链解开的过程既有物理变化又有化学变化 D．DNA的两条肽链之间通过共价键结合 7．(2026·上海复旦大学附中高三开学考试)造纸中，用NaBH4与纸浆中的过氧乙酸以及过渡金属离子反应以提高漂白效率。硼氢化钠、硼氢化铝被认为是有机化学上的“万能还原剂”。两种硼氢化物的熔点如表所示： 硼氢化物 NaBH4 Al(BH4)3 熔点/℃ 600 -64.5 解释表中两种物质熔点差异的原因 。 8．回答下列问题： (1)两种有机物的相关数据如表： 物质 HCON(CH3)2 HCONH2 相对分子质量 73 45 沸点/℃ 153 220 HCON(CH3)2的相对分子质量比HCONH2的大，但其沸点反而比HCONH2的低，主要原因是 。 (2)H2S、CH4、H2O的沸点由高到低的顺序为 。 (3)NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为 (填化学式，下同)，键角由大到小的顺序为 。 (4)常温下，在水中的溶解度乙醇大于氯乙烷，原因是 。 (5)在常压下，甲醇的沸点(65℃)比甲醛的沸点(-19℃)高。主要原因是 。 (6)苯胺()与甲苯()的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(-5.9℃)、沸点(184.4℃)分别高于甲苯的熔点(-95℃)、沸点(110.6℃)，原因是 。 (7)抗坏血酸的分子结构如图所示，推测抗坏血酸在水中的溶解性： (填“难溶于水”或“易溶于水”)。 9．回答下列问题： (1)硅烷(SinH2n＋2)的沸点与其相对分子质量的变化关系如下图所示，呈现这种变化关系的原因是______________________________。 (2)①H2O分子内的O—H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为_____________。 的沸点比的沸点低，原因是____________________。 ②乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高的多，原因是______________________________________。 ③H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因它们是极性分子外，还因为___________________，H2O在乙醇中的溶解度大于H2S，其原因是_______________。 (3)关于化合物，下列叙述正确的有 ________(填字母序号)。 a．分子间可形成氢键 b．分子中既有极性键又有非极性键 c．分子中含有7个σ键和1个π键 d．该分子在水中的溶解度大于CH3CH=CHCH3 (4)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka＝1.1 ×10－10；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)______(填“>”或“<”)Ka(苯酚)，其原因是___________________________________。 建议时间：10分钟 1．(2025·重庆卷)三种氮氧化物的结构如下所示： 下列说法正确的是_______。 A．氮氮键键能：N2O＞N2O3 B．熔点：N2O3＞N2O4 C．分子的极性：N2O4＞N2O D．N-N-O的键角：a＞b 2．(2021·湖北卷)下列有关N、P及其化合物的说法错误的是_______。 A．N的电负性比P的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大 B．N与N的π键比P与P的强，可推断N≡N的稳定性比P≡P的高 C．NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断NH3的键角比PH3的大 D．HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比H3PO4的低 3．(2021·全国甲卷)甲醇的沸点(64.7 ℃)介于水(100 ℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6 ℃)之间，其原因是___________________________________________。 4．(2021·湖南卷)硅和卤素单质反应可以得到SiX4。 SiX4的熔、沸点 SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 熔点/K 183.0 203.2 278.6 393.7 沸点/K 187.2 330.8 427.2 560.7 0 ℃时，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是______________________(填化学式)，沸点依次升高的原因是_____________________，气态SiX4分子的空间结构是_______________________________________。 5．(2021•浙江1月卷) (1)用质谱仪检测气态乙酸时，谱图中出现质荷比(相对分子质量)为120的峰，原因是______。 (2)金属镓(Ga)位于元素周期表中第4周期IIIA族，其卤化物的熔点如下表： GaF3 GaCl3 GaBr3 熔点/℃ > 1000 77. 75 122. 3 GaF3熔点比GaCl3熔点高很多的原因是______。 6．(2018•新课标Ⅱ卷)如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为______________________________________________。 7．(2018•新课标Ⅲ卷)ZnF2为离子化合物，ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是_____________________________________________________________________。 8．(2017•新课标Ⅲ卷)CO2＋3H2===CH3OH＋H2O反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为________，原因是__________________________________________。 5 / 6 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题10化学键与分子间作用力对物质性质影响的辨析 建议时间：15分钟 突破一 分子间作用力与物质性质的关系 1．下列物质性质的变化规律与分子间作用力无关的是___________。 A．CI4、CBr4、CCl4、CF4的熔、沸点逐渐降低 B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 C．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高 D．CH3—CH3、CH3—CH2—CH3、(CH3)2CHCH3、CH3CH2CH2CH3的沸点逐渐升高 【答案】B 【解析】B项，HF、HCl、HBr、HI的热稳定性与其分子的极性键的强弱有关，而与分子间作用力无关；C项，F2、Cl2、Br2、I2的组成和结构相似，分子间作用力随相对分子质量的增大而增大，故其熔、沸点逐渐升高；D项，烷烃分子之间的作用力随相对分子质量的增大而增大，故乙烷、丙烷、丁烷的沸点逐渐升高，在烷烃的同分异构体中，支链越多，分子间作用力越小，熔、沸点越低，故异丁烷的沸点低于正丁烷。 2．下列叙述与范德华力无关的是_______。 A．气体物质加压或降温时能凝结或凝固 B．熔、沸点高低：CH3CH3<CH3(CH2)2CH3 C．干冰易升华，SO2固体不易升华 D．氯化钠的熔点较高 【答案】D 【解析】A．气体物质加压或降温时能凝结或凝固是因为气体分子之间存在范德华力，A不符题意；B．结构相似的共价分子，相对分子质量越大，范德华力越大，因此熔、沸点高低：CH3CH3<CH3(CH2)2CH3，B不符题意；C．干冰是固态的二氧化碳，二氧化碳是非极性分子，二氧化硫是极性分子，极性越强范德华力越强，因此干冰易升华，SO2固体不易升华，C不符题意；D．氯化钠是离子晶体，不存在范德华力，氯化钠的熔点较高是离子键较强，与范德华力无关，D符合题意；答案选D。 3下列叙述与范德华力无关的是___________。 A．气体物质加压或降温时能凝结或凝固 B．通常状况下氯化氢为气体 C．氟、氯、溴、碘单质的熔、沸点依次升高 D．氯化钠的熔点较高 【答案】D 【解析】范德华力主要影响物质的熔点、沸点等物理性质。A项，气体物质加压时，范德华力增大，降温时，气体分子的平均动能减小，分子靠自身的动能不足以克服范德华力，从而聚集在一起形成液体甚至固体；B项，HCl分子之间的作用力是很弱的范德华力，因此通常状况下氯化氢为气体；C项，一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增强，物质的熔、沸点逐渐升高；D项，NaCl中将Na＋和Cl－之间以较强的离子键结合，所以NaCl的熔点较高，与范德华力无关。 4．下列说法正确的是_______。 A．沸点大小： B．很稳定性很强，是因为分子间能形成氢键 C．对羟基苯甲醛()比邻羟基苯甲醛()的沸点低 D．构成单质分子的微粒之间不一定存在共价键 【答案】D 【解析】A．HF、HCl、HBr、HI它们的结构相似，相对分子质量逐渐增大，范德华力逐渐增强，但是由于HF分子间可以形成氢键，故沸点HF﹥HI﹥HBr﹥HCl，A错误；B．HF的稳定性很强，是由于F的非金属性强，H-F键键能较大，与氢键无关，B错误；C．邻羟基苯甲醛存在分子内氢键(使其熔、沸点降低)，对羟基苯甲醛只存在分子间氢键(使其熔、沸点升高)，故对羟基苯甲醛的熔、沸点比邻羟基苯甲醛的高，C错误；D．稀气体之间不存任何化学键，所以构成单质分子的粒子之间不一定存在共价键，D正确；故选D。 5．下列对分子性质的解释中，不正确的是 A．F2、Cl2、Br2、I2熔点随相对分子质量增大而升高 B．乳酸()分子中含有2个手性碳原子 C．碘易溶于四氯化碳，甲烷难溶于水都可用“相似相溶”原理解释 D．氨气极易溶于水、邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛都能用氢键来解释 【答案】B 【解析】A．F2、Cl2、Br2、I2是组成和结构相似的分子，熔点随相对分子质量增大而升高，故A正确；B．中间碳原子上连有四个不一样的基团：氢原子、甲基、羧基和羟基，是手性碳原子，只有1个，故B错误；C．碘、四氯化碳、甲烷都为非极性分子，水为极性分子，分子极性相似的分子易溶，故C正确；D．氨气分子和水分子之间能形成氢键，所以氨气极易溶于水，邻羟基苯甲醛分子内存在氢键，而对羟基苯甲醛分子间存在氢键，所以邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛，故D正确；故选B。 突破二 “相似相溶”规律应用 6．下列物质在水中的溶解度最大的是_______。 A．HCl B．HBr C．CO2 D．NH3 【答案】D 【解析】水是极性分子，CO2是非极性分子，HCl、HBr、NH3是极性分子，根据“相似相溶”规律，CO2在水中的溶解度小，HCl、HBr、NH3易溶于水，由于NH3和H2O可以发生反应生成NH3·H2O，故NH3在水中的溶解度最大。 7．相同条件下，下列化合物在水中的溶解度排列顺序正确的是_______。 A．HOCH2CH2CH2OH B．CH3CH2CH2OH C．CH3CH2COOCH3 D．HOCH2CH(OH)CH2OH A．d>a>b>c B．c>d>a>b C．d>b>c>a D．c>d>b>a 【答案】A 【解析】题给物质中CH3CH2COOCH3不能与水分子形成氢键，则溶解度最小；分子中碳原子数相同，含有羟基数目越多，与水分子形成的氢键越多，则溶解度越大。所以溶解度：HOCH2CH(OH)CH2OH>HOCH2CH2CH2OH>CH3CH2CH2OH>CH3CH2COOCH3，即d>a>b>c。 8．下列现象不能用“相似相溶”原理解释的是_______。 A．氯化氢易溶于水 B．氯气易溶于氢氧化钠溶液中 C．碘易溶于四氯化碳 D．碘难溶于水 【答案】B 【解析】氯化氢是极性溶质，水是极性溶剂；碘是非极性溶质，四氯化碳是非极性溶剂。氯气和氢氧化钠发生化学反应。故选B。 9．碘单质在水中溶解度很小，但在CCl4中溶解度很大，这是因为_______。 A．CCl4与I2分子量相差较小，而H2O与I2分子量相差较大 B．CCl4与I2都是直线形分子，而H2O不是直线形分子 C．CCl4和I2都不含氢元素，而H2O中含有氢元素 D．CCl4和I2都是非极性分子，而H2O是极性分子 【答案】D 【解析】CCl4和I2都是非极性分子，而H2O是极性分子，根据“相似相溶”原理可知碘单质在水中溶解度很小，但在CCl4中溶解度很大，与相对分子质量、是否是直线形分子、是否含有氢元素等没有直接的关系，故选D。 10．物质在不同溶剂中的溶解性一般都遵循“相似相溶”规律。下列装置不宜用于HCl尾气吸收的是_______。 【答案】C 【解析】HCl是极性分子，易溶于水而难溶于CCl4。C项装置易发生倒吸，而A、D项装置均能防止倒吸。B项装置中HCl气体先通过CCl4，由于HCl难溶于CCl4，HCl经过CCl4后再被上层的水吸收，也可以有效防止倒吸。 11．碘单质在水中的溶解度很小，但在CCl4中的溶解度很大，这是因为_______。 A．CCl4与I2相对分子质量相差较小，而H2O与I2相对分子质量相差较大 B．CCl4与I2都是直线形分子，而H2O不是直线形分子 C．CCl4和I2都不含氢元素，而H2O中含有氢元素 D．CCl4和I2都是非极性分子，而H2O是极性分子 【答案】D 【解析】因水分子为极性分子，CCl4、I2分子为非极性分子，根据“相似相溶”，碘单质在水中的溶解度很小，但在CCl4中的溶解度很大，故A、B、C项不正确。 建议时间：15分钟 1．下列关于物质性质的叙述可用范德华力的大小来解释的是_______。 A．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 B．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点依次升高 C．、H—O—H、C2H5OH中—OH上氢原子的活泼性依次减弱 D．CH3—O—CH3、C2H5OH的沸点逐渐升高 【答案】B 【解析】A．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱是由于H—X(X为卤素原子)键的键能依次减小，故A错误；B．F2、Cl2、Br2、I2的相对分子质量依次增大，分子间的范德华力依次增强，所以其熔、沸点也依次升高，故B正确；C．、H—O—H、C2H5OH中—OH上氢原子的活泼性依次减弱，与O—H键的极性有关，与范德华力无关，故C错误；D．CH3—O—CH3的沸点比C2H5OH的低是由于C2H5OH分子间形成氢键而增大了分子间作用力，故D错误；故选B。 2．下列各项比较中前者高于(或大于或强于)后者的是_______。 A．CCl4和SiCl4的熔点 B．邻羟基苯甲醛()和对羟基苯甲醛()的沸点 C．O3和O2在水中的溶解度 D．CH2ClCOOH和CCl3COOH的酸性 【答案】C 【解析】A．氯的电负性大于氢的电负性，CCl3COOH中羧基中O-H键极性大于CH2ClCOOH中羧基中O-H键极性，导致CCl3COOH中羧基中O-H键更易电离，酸性更强，故A不符合题意；B．邻羟基苯甲醛的两个基团靠的很近，能形成分子内氢键，使熔沸点降低；而对羟基苯甲醛能够形成分子间氢键，使熔沸点升高，所以邻羟基苯甲醛比对羟基苯甲醛熔、沸点低，故B不符合题意；C．O3分子为V字形结构，和水的结构相似，氧气是直线型结构，根据相似形溶原理，所以O3在水中的溶解度比O2要大，故C符合题意；D．，故D不符合题意；故选C。 3．下列有关物质的性质规律正确的是_______。 A．键角：ClO2-＜ClO3-＜ClO4- B．酸性：CH3COOH＞CCl3COOH＞CF3COOH C．乙醇在水中的溶解度小于丁醇(CH3CH2CH2CH2OH)，可以用相似相溶原理解释 D．噻吩()相对分子质量大于吡咯( )，故噻吩的沸点高于吡咯 【答案】A 【解析】A项，ClO2-中价层电子对个数=2+(7+1-2×2)=4，中心原子上的孤电子对=4-2=2，所以分子空间构型是V形；ClO3-中价层电子对个数=3+(7+1-3×2)=4，中心原子上的孤电子对=4-3=1，所以分子空间构型是三角锥形；ClO4-中价层电子对个数=4+(7+1-4×2)=4，中心原子上的孤电子对=4-4=0，不含孤电子对，所以分子空间构型是正四面体形，则键角：ClO2-＜ClO3-＜ClO4-，故A正确；B项，与羧酸(-COOH)相连的C-X(X为卤素原子)的极性越大，羧酸的酸性越大，非金属性(电负性)：F>Cl>H，吸引电子对能力F比Cl更强，Cl比H更强，即极性依次减弱，从而使CF3COOH 中的-COOH的羟基H原子具有更大的活性，更容易发生电离，所以酸性：CF3COOH>CCl3COOH>CH3COOH，故B错误；C项，乙醇和正丁醇都是醇类，根据相似相溶原理，在水中有一定的溶解度，乙醇碳链短，所以结构比正丁醇更与水相似，所以其溶解度应该比正丁醇大，故C错误；D项，吡咯分子中存在N-H键，分子之间存在氢键，而噻吩分子间不能形成氢键，故吡咯的沸点高于噻吩，故D错误；故选A。 4．下列与分子性质有关的说法正确的是_______。 A．XeF4是非极性分子，Xe原子成键后不含孤电子对 B．HOOC-CF2-COOH的酸性强于HOOC-CH2-COOH是因为F的电负性大，使-COOH中O-H极性强 C．C的电负性强于Si，所以CH4的熔沸点高于 D．尿素[CO(NH2)2]不溶于水，易溶于有机溶剂 【答案】B 【解析】A项，XeF4中Xe发生sp3d2杂化，与四个F的p轨道成键，根据VSEPR理论，中心Xe原子上有四个σ键电子对和两个孤电子对，A错误；B项，HOOC-CF2-COOH的酸性强于HOOC-CH2-COOH是因为F的电负性大，导致-COOH中O-H极性强，B正确；C项，CH4的相对分子质量小于SiH4，所以CH4的熔沸点低于SiH4，C错误；D项，尿素是极性分子，易溶于水，D错误；故选B。 5．下列对分子性质的解释中，正确的是_______。 A．NH3极易溶于水而CH4难溶于水只是因为NH3是极性分子，CH4是非极性分子 B．乳酸具有光学活性，因为其分子中含有一个手性碳原子 C．水很稳定以上才会部分分解是因为水分子间存在大量的氢键 D．已知酸性：H3PO4＞HClO，因为H3PO4的氧原子数大于HClO的氧原子数 【答案】B 【解析】A项，NH3与水分子之间存在氢键，使氨气易溶于水，所以NH3极易溶于水的原因为NH3是极性分子且氨气与水分子间存在氢键，A错误；B项，中间碳原子上连有四个不一样的基团：氢原子、甲基、羧基和羟基，是手性碳原子，存在对映异构即手性异构体，具有光学活性，B正确；C项，水很稳定(1000℃以上才会部分分解)是因为水中含有的H-O键非常稳定，与存在氢键无关，C错误；D项，H3PO4的非羟基氧原子数比HClO的多，含氧酸中非羟基氧原子数越多，酸性越强，所以磷酸的酸性强于次氯酸，D错误。故选B。 6．沃森和克里克发现了DNA双螺旋的结构，开启了分子生物学时代，使遗传的研究深入到分子层次，“生命之谜”被打开，人们清楚地了解遗传信息的构成和传递的途径。DNA分子的两条链之间通过氢键结合，DNA分子复制前首先将双链解开。以下有关DNA分子的说法中正确的为_______。 A．在DNA分子中既含有极性键又含有非极性键 B．在DNA分子中的化学键主要有共价键和氢键 C．DNA分子的双链解开的过程既有物理变化又有化学变化 D．DNA的两条肽链之间通过共价键结合 【答案】A 【解析】在DNA分子中，5碳糖环中的碳原子之间是非极性键，另外分子中还含有C—H、C—O、C—N等极性键，A项正确；氢键是分子之间的一类独特的作用力，不属于化学键，B项错误；DNA双链在解开的过程中仅破坏了氢键，故属于物理变化，C项错误；DNA双链之间通过氢键结合在一起，D项错误。故选A。 7．(2026·上海复旦大学附中高三开学考试)造纸中，用NaBH4与纸浆中的过氧乙酸以及过渡金属离子反应以提高漂白效率。硼氢化钠、硼氢化铝被认为是有机化学上的“万能还原剂”。两种硼氢化物的熔点如表所示： 硼氢化物 NaBH4 Al(BH4)3 熔点/℃ 600 -64.5 解释表中两种物质熔点差异的原因 。 【答案】NaBH4为离子晶体，Al(BH4)3为分子晶体，熔化时前者克服离子键，后者克服分子间作用力，离子键远强于分子间作用力，故而熔点产生这样的差异 【解析】要解释两种物质熔点的差异，需从晶体类型及微粒间作用力角度分析：NaBH4为离子晶体，离子晶体中存在强烈的离子键，离子键的作用力较强，破坏离子键需要较高的能量，所以熔点较高(600℃)；Al(BH4)3为分子晶体，分子晶体中分子间通过较弱的分子间作用力结合，破坏分子间作用力所需的能量较低，因此熔点较低(-64.5℃)。综上，NaBH4是离子晶体，Al(BH4)3是分子晶体，离子键作用力强于分子间作用力，故NaBH4 熔点更高。 8．回答下列问题： (1)两种有机物的相关数据如表： 物质 HCON(CH3)2 HCONH2 相对分子质量 73 45 沸点/℃ 153 220 HCON(CH3)2的相对分子质量比HCONH2的大，但其沸点反而比HCONH2的低，主要原因是 。 (2)H2S、CH4、H2O的沸点由高到低的顺序为 。 (3)NH3、PH3、AsH3的沸点由高到低的顺序为 (填化学式，下同)，键角由大到小的顺序为 。 (4)常温下，在水中的溶解度乙醇大于氯乙烷，原因是 。 (5)在常压下，甲醇的沸点(65℃)比甲醛的沸点(-19℃)高。主要原因是 。 (6)苯胺()与甲苯()的相对分子质量相近，但苯胺的熔点(-5.9℃)、沸点(184.4℃)分别高于甲苯的熔点(-95℃)、沸点(110.6℃)，原因是 。 (7)抗坏血酸的分子结构如图所示，推测抗坏血酸在水中的溶解性： (填“难溶于水”或“易溶于水”)。 【答案】(1)HCON(CH3)2分子间只有一般的分子间作用力，HCONH2分子间存在氢键，破坏一般的分子间作用力更容易，所以沸点低( (2)H2O＞H2S＞CH4 (3) NH3、AsH3、PH3 NH3、PH3、AsH3 (4)乙醇分子与水分子之间形成氢键，而氯乙烷分子与水分子之间不能形成氢键 (5)甲醇分子之间存在氢键 (6)苯胺分子之间存在氢键 (7)易溶于水 【解析】(1)可形成分子间氢键的物质(有机物含-OH、-COOH、-NH2等官能团)熔沸点较高；(2)H2O分子间存在氢键，沸点较高，分子间的范德华力随相对分子质量的增大而增大，则沸点 H2S＞CH4，因此沸点由高到低的顺序为)H2O＞H2S＞CH4；(3)NH3分子间存在氢键，而PH3、AsH3均不能形成分子间氢键，导致NH3的沸点比PH3、AsH3的沸点要高，影响PH3、AsH3沸点的因素为范德华力，相对分子质量越大，沸点越高，则沸点由高到低的顺序为NH3、PH3、AsH3；同主族元素，随着原子序数的递增，电负性逐渐减小，则其气态氢化物中的成键电子对逐渐远离中心原子，致使成键电子对的排斥力减小，键角逐渐减小，故键角由大到小的顺序是NH3、PH3、AsH3；(4)影响物质在水中溶解度的因素有物质的极性、是否能与水分子形成氢键、能否与水发生化学反应等；乙醇、氯乙烷、水均为极性分子，但乙醇与水分子之间能形成氢键，而氯乙烷与水分子之间不能形成氢键，因此在水中的溶解度乙醇大于氯乙烷；(5)甲醇(CH3OH)和甲醛(HCHO)(的相对分子质量相近，但甲醇的沸点高于甲醛，原因是甲醇分子之间能形成氢键；(6)苯胺中有-NH2，分子间可形成氢键，而甲苯分子间不能形成氢键，分子间氢键可明显地提高物质的熔、沸点；(7)1个抗坏血酸分子中含有4个-OH，其可以与H2O形成分子间氢键，所以抗坏血酸易溶于水。 9．回答下列问题： (1)硅烷(SinH2n＋2)的沸点与其相对分子质量的变化关系如下图所示，呈现这种变化关系的原因是______________________________。 (2)①H2O分子内的O—H键、分子间的范德华力和氢键从强到弱依次为_____________。 的沸点比的沸点低，原因是____________________。 ②乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)和三甲胺[N(CH3)3]均属于胺，但乙二胺比三甲胺的沸点高的多，原因是______________________________________。 ③H2O与CH3CH2OH可以任意比例互溶，除因它们是极性分子外，还因为___________________，H2O在乙醇中的溶解度大于H2S，其原因是_______________。 (3)关于化合物，下列叙述正确的有 ________(填字母序号)。 a．分子间可形成氢键 b．分子中既有极性键又有非极性键 c．分子中含有7个σ键和1个π键 d．该分子在水中的溶解度大于CH3CH=CHCH3 (4)已知苯酚()具有弱酸性，其Ka＝1.1 ×10－10；水杨酸第一级电离形成的离子能形成分子内氢键。据此判断，相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)______(填“>”或“<”)Ka(苯酚)，其原因是___________________________________。 【答案】(1)硅烷的结构和组成相似，相对分子质量越大，分子间作用力越大，沸点越高 (2)①O—H键＞氢键＞范德华力 形成的是分子内的氢键，而可形成分子间的氢键，分子间氢键使分子间的作用力增大 ②乙二胺分子间可以形成氢键，三甲胺分子间不能形成氢键 ③H2O与CH3CH2OH分子间可以形成氢键 H2O分子和乙醇分子之间形成氢键，而H2S分子和乙醇分子之间不形成氢键 (3)bd (4)＜ 中形成分子内氢键，使其更难电离出H＋ 【解析】(1)硅烷是由分子通过范德华力形成的晶体，相对分子质量越大，范德华力越强，沸点越高。 (2)①化学键是相邻两个或多个原子之间强烈的相互作用；分子间的范德华力和氢键均属于分子间作用力的范畴，但氢键强于范德华力，所以它们从强到弱的顺序依次为O—H键、氢键、范德华力。对羟基苯甲醛易形成分子间氢键，邻羟基苯甲醛易形成分子内氢键，分子间氢键使分子间作用力增大，所以对羟基苯甲醛的沸点比邻羟基苯甲醛的高。②乙二胺分子中存在N—H键，故乙二胺分子间存在氢键，三甲胺中不能形成氢键，所以乙二胺的沸点高于三甲胺。③H2O与乙醇可以形成分子间氢键，使得水与乙醇互溶；而H2S与乙醇不能形成分子间氢键，故H2S在乙醇中的溶解度小于H2O。 (3)分子中不存在与电负性很强、原子半径小的元素相连的H原子，所以不存在氢键，故a不正确；分子中碳碳键是非极性键，碳氢键、碳氧键是极性键，b正确；分子中有3个碳碳σ键、2个碳氧σ键、4个碳氢σ键，2个碳氧π键和1个碳碳π键，共有9个σ键和3个π键，故c不正确；由于醛基中的氧原子与水分子间形成氢键，增大了其在水中的溶解度，d正确 (4) 中形成分子内氢键，使其更难电离出H＋，故相同温度下电离平衡常数Ka2(水杨酸)＜Ka(苯酚)。 建议时间：10分钟 1．(2025·重庆卷)三种氮氧化物的结构如下所示： 下列说法正确的是_______。 A．氮氮键键能：N2O＞N2O3 B．熔点：N2O3＞N2O4 C．分子的极性：N2O4＞N2O D．N-N-O的键角：a＞b 【答案】A 【解析】A项，由图中数据可知，氮氮键的键长：N2O＜N2O3，则氮氮键的键能：N2O＞N2O3，A正确；B项，二者均为分子构成的物质，分子间作用力：N2O3＜N2O4，熔点：N2O3＜N2O4，B错误；C项，N2O4为对称的平面结构，极性较弱，而N2O结构不对称，正负电荷中心不能重合，属于典型的极性分子，故分子极性：N2O4＜N2O，C错误；D项，N2O3结构为O=N-NO2，中心原子N存在对孤对电子，中心原子N为sp2杂化，受孤对电子影响，键角略小于120°；而N2O4中心原子N的孤对电子为，价电子数为3，也是sp2杂化，没有孤对电子的影响，故键角a＜b，D错误；故选A。 2．(2021·湖北卷)下列有关N、P及其化合物的说法错误的是_______。 A．N的电负性比P的大，可推断NCl3分子的极性比PCl3的大 B．N与N的π键比P与P的强，可推断N≡N的稳定性比P≡P的高 C．NH3的成键电子对间排斥力较大，可推断NH3的键角比PH3的大 D．HNO3的分子间作用力较小，可推断HNO3的熔点比H3PO4的低 【答案】A 【解析】Cl、P的电负性差值大于Cl、N的电负性差值，三氯化氮、三氯化磷的空间结构都是三角锥形，故三氯化氮分子的极性小于三氯化磷，A项错误；分子的稳定性与键能、键数目有关，N与N的π键比P与P的强，可推断N≡N的稳定性比P≡P的高，B项正确；NH3、PH3分子空间结构都是三角锥形NH3、PH3，N、P原子孤电子对数都为1，杂化类型都是sp3，但是N原子半径小于P，N的电负性大于P，NH3分子中成键电子对之间排斥力大于PH3，故NH3键角大于PH3，C项正确；晶体熔点高低由构成晶体的微粒之间作用力大小决定，它们都是分子晶体，HNO3分子间作用力小于H3PO4，H3PO4的熔点高于HNO3，D项正确。 3．(2021·全国甲卷)甲醇的沸点(64.7 ℃)介于水(100 ℃)和甲硫醇(CH3SH,7.6 ℃)之间，其原因是___________________________________________。 【答案】甲硫醇不能形成分子间氢键，而水和甲醇均能形成氢键，且物质的量相等时水比甲醇的氢键多 4．(2021·湖南卷)硅和卤素单质反应可以得到SiX4。 SiX4的熔、沸点 SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 熔点/K 183.0 203.2 278.6 393.7 沸点/K 187.2 330.8 427.2 560.7 0 ℃时，SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是______________________(填化学式)，沸点依次升高的原因是_____________________，气态SiX4分子的空间结构是_______________________________________。 【答案】SiCl4 SiX4都是结构相似的分子晶体，相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大　正四面体形 【解析】由题给熔、沸点数据可知，0 ℃时，四氟化硅为气态，四氯化硅为液态，四溴化硅、四碘化硅为固态；SiX4分子中硅原子的价层电子对数为4，孤电子对数为0，则分子的空间结构为正四面体形。 5．(2021•浙江1月卷) (1)用质谱仪检测气态乙酸时，谱图中出现质荷比(相对分子质量)为120的峰，原因是______。 (2)金属镓(Ga)位于元素周期表中第4周期IIIA族，其卤化物的熔点如下表： GaF3 GaCl3 GaBr3 熔点/℃ > 1000 77. 75 122. 3 GaF3熔点比GaCl3熔点高很多的原因是______。 【答案】(1)两个乙酸分子通过氢键形成二聚体() (2)GaF3是离子晶体，GaCl3是分子晶体；离子键强于分子间作用力 【解析】(1)质谱检测乙酸时，出现质荷比为120的峰，说明可能为两分子的乙酸结合在一起，由于乙酸分子中存在可以形成氢键的O原子，故这种结合为以氢键形式结合的二聚体()，故答案为：两个乙酸分子通过氢键形成二聚体()；(2)F的非金属性比Cl强，比较GaF3和GaCl3的熔点可知，GaF3为离子晶体，GaCl3为分子晶体，离子晶体中主要的作用为离子键，分子晶体中主要的作用为分子间作用力，离子键强于分子间作用力，故GaF3的熔点高于GaCl3，故答案为：GaF3是离子晶体，GaCl3是分子晶体；离子键强于分子间作用力。 6．(2018•新课标Ⅱ卷)如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为______________________________________________。 【答案】S8相对分子质量大，分子间范德华力强 7．(2018•新课标Ⅲ卷)ZnF2为离子化合物，ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是_____________________________________________________________________。 【答案】ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主、极性较小 8．(2017•新课标Ⅲ卷)CO2＋3H2===CH3OH＋H2O反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为________，原因是__________________________________________。 【答案】H2O>CH3OH>CO2>H2 H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多；CO2与H2均为非极性分子，CO2相对分子质量较大，范德华力较大 12 / 12 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $