专题03 VSEPR模型与分子空间构型的快速判断（重难点训练）化学沪科版选择性必修2

专题07 VSEPR模型与分子空间构型的快速判断 建议时间：15分钟 突破一 孤电子对数的计算 1．下列微粒中，含有孤电子对的是_______。 A．SiH4 B．CH4 C．H2O D．NH 2．(2025·上海市上海中学东校高三期中考试)根据价层电子对互斥理论，下列选项的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是_______。 A．H2S B．SO2 C．SO3 D．BF3 3．若ABn的中心原子A上没有未用于形成共价键的孤电子对，根据价层电子对互斥理论，下列说法正确的是_______。 A．若n＝2，则分子的立体结构为V形 B．若n＝3，则分子的立体结构为三角锥形 C．若n＝4，则分子的立体结构为正四面体形 D．以上说法都不正确 突破二 共价分子空间结构的预测 4．下列分子或离子的空间结构相同的是_______。 A．BeCl2和SO2 B．BF3和PCl3 C．SO42-和NH4+ D．SO3和ClO3- 5．(2025·上海市上海中学第三次测试)SO2的价层电子对空间结构为 ，SO42-的空间结构为 。 A．平面三角形 B．角形 C．三角锥形 D．正四面体形 6．下列离子的VSEPR模型与其空间结构一致的是_______。 A．SO32- B．ClO4- C．NO2- D．ClO3- 7．用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构，两个结论都正确的是_______。 A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形 C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形 8．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是_______。 A．PCl3和PCl5均为极性分子 B．XeF2与XeO2的键角相等 C．NH3和H3O+的VSEPR模型均为四面体形 D．SO32-和CH2O的空间构型均为平面三角形 9．用价层电子对互斥理论可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是_______。 A．H2O、H2S、H2Se分子的空间结构均为V形，且键角： H2O＜H2S＜H2Se B．AlCl3、SO3都是平面三角形的分子 C．BF3和NF3均为非极性分子 D．PCl5分子的空间结构为八面体形 建议时间：15分钟 1．下列分子或离子中，中心原子价层电子对的立体构型为正四面体形且分子或离子的立体构型为V形的是( ) A．NH4+ B．PH3 C．H3O＋ D．OF2 2．下列关于价层电子对互斥模型(VSEPR 模型)的叙述不正确的是_______。 A．VSEPR 模型可用来预测分子的空间结构 B．VSEPR 模型不能用于预测以过渡金属为中心原子的分子的空间结构 C．中心原子上的孤电子对也要占据中心原子周围的空间并参与互相排斥 D．分子中键角越大，价层电子对相互排斥力越大，分子越稳定 3．价层电子对互斥理论和杂化轨道理论都可以判断、解释分子或离子的空间构型，下列说法正确的是_______。 A．NO2+和NO2-的键角相同 B．ClO、ClO4-的中心原子价层电子对数相同 C．SO2、SO中S原子的杂化方式相同 D．C2H2、H2O2都是直线形的分子 4．下列有关SO2、SO3、SO42-、H2SO4的说法正确的是_______。 A．SO2的空间构型为四面体 B．SO3分子中S采取sp3杂化方式 C．SO42-中的键角大于SO3中的键角 D．工业用98.3%浓H2SO4吸收SO3 5．N2O5是一种绿色的硝化试剂，固态N2O5是离子型结构，存在NO2+和NO3-两种离子。已知原子总数相同，价电子总数相同的微粒结构相似。下列有关说法不正确的是_______。 A．NO2+结构和CO2结构相似 B．NO3-是平面三角形结构 C．NO2+的键角比NO3-的大 D．NO2+中σ键、π键个数比为1∶2 6．反应CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑可用于实验室制备CO2气体。下列有关该反应中各物质的说法正确的是_______。 A．CO2和H2O均为三原子分子，二者空间结构相同 B．CaCO3中阴离子的VSEPR模型为四面体 C．键角由大到小的顺序为CO2＞CO32-＞H2O D．根据VSEPR模型可知，CaCl2的空间结构为直线形 7．确定CS2、PH3、PH4+的VSEPR模型与空间结构，判断下列说法中正确的是_______。 A．CS2、PH3、PH4+的键电子对数分别为2、3、4 B．PH3、PH4+的中心原子上的价层电子对数均为4，所以空间结构均为正四面体 C．CS2分子的键角为120° D．CS2、PH3、PH4+的VSEPR模型与空间结构相同 8．用层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间结构，也可推测键角大小，下列判断正确的是_______。 A．CS2是角形分子 B．SnBr2键角大于120° C．BF3是三角锥形分子 D．NH4+键角等于109°28′ 9．X、Y、Z均为短周期元素，可形成X2Z和YZ2两种化合物。X、Y、Z的原子序数依次增大，X原子的K层的电子数目只有一个，Y位于X的下一周期，它的最外层电子数比K层多2个，而Z原子核外的最外层电子数比次外层电子数少2个。 (1)它们的元素符号分别为X________；Y________；Z________； (2)用价电子对互斥理论判断： 物质 价电子对数 轨道杂化形式 分子的形状 成键电子对数 孤电子对数 X2Z YZ2 建议时间：10分钟 1．(2025·上海卷)根据价层电子对斥理论，WO42-的价层电子对数是 。 2．(2025•辽吉黑内卷)Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+H2O=2HClO。下列说法正确的是( ) A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．Cl-O键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 3．(2025·北京卷)NH3分子中H-N-H键角小于109°28′，从结构角度解释原因： 。 4．(2025·重庆卷)三种氮氧化物的结构如下所示： 下列说法正确的是_______。 A．氮氮键键能：N2O＞N2O3 B．熔点：N2O3＞N2O4 C．分子的极性：N2O4＞N2O D．N-N-O的键角：a＞b 5．(2025•辽吉黑内卷)Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+H2O=2HClO。下列说法正确的是_______。 A．反应中各分子的σ键均为p-p σ键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．Cl-O键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 6．(2023·北京卷)S2O的空间结构是________________________________________。 7．(2023·浙江1月卷)Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为__________，分子中氮原子的杂化轨道类型是____________。 8．(2021·山东卷)Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为______________，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是______________(填字母)。 A．sp B．sp2 C．sp3 D．sp3d 9．(2020·全国Ⅰ卷)磷酸根离子的空间结构为________，其中P的价层电子对数为________，杂化轨道类型为________。 3 / 4 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题07 VSEPR模型与分子空间构型的快速判断 建议时间：15分钟 突破一 孤电子对数的计算 1．下列微粒中，含有孤电子对的是_______。 A．SiH4 B．CH4 C．H2O D．NH 【答案】C 【解析】依据中心原子孤电子对数的计算公式：SiH4中Si的孤电子对数＝(4－4×1)＝0，CH4中C的孤电子对数＝(4－4×1)＝0，H2O中O的孤电子对数＝(6－2×1)＝2，NH中N的孤电子对数＝(5－1－4×1)＝0，故选C。 2．(2025·上海市上海中学东校高三期中考试)根据价层电子对互斥理论，下列选项的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是_______。 A．H2S B．SO2 C．SO3 D．BF3 【答案】A 【解析】H2S中S的价层电子对数为，SO2中S的价层电子对数为，SO3中S的价层电子对数为，BF3中B的价层电子对数为；A项符合题意，故选A。 3．若ABn的中心原子A上没有未用于形成共价键的孤电子对，根据价层电子对互斥理论，下列说法正确的是_______。 A．若n＝2，则分子的立体结构为V形 B．若n＝3，则分子的立体结构为三角锥形 C．若n＝4，则分子的立体结构为正四面体形 D．以上说法都不正确 【答案】C 【解析】若中心原子A上没有未用于成键的孤电子对，则根据斥力最小的原则，当n＝2时，分子的立体结构为直线形；当n＝3时，分子的立体结构为平面三角形；当n＝4时，分子的立体结构为正四面体形。 突破二 共价分子空间结构的预测 4．下列分子或离子的空间结构相同的是_______。 A．BeCl2和SO2 B．BF3和PCl3 C．SO42-和NH4+ D．SO3和ClO3- 【答案】C 【解析】A项，BeCl2分子中中心原子σ键数为2，孤电子对数为，空间结构为直线形，SO2分子中中心原子σ键数为2，孤电子对数为，空间结构为V形，故A错误；B项，BF3分子中中心原子σ键数为3，孤电子对数为，空间结构为平面三角形，PCl3分子中中心原子σ键数为3，孤电子对数为，空间结构为三角锥形，故B错误；C项，SO42-中中心原子原子σ键数为4，孤电子对数为，空间结构为正四面体形，NH4+中中心原子σ键数为4，孤电子对数为，空间结构为正四面体形，故C正确；D项，SO3分子中中心原子σ键数为3，孤电子对数为，空间结构为平面三角形，ClO3-中中心原子σ键数为3，孤电子对数为，空间结构为三角锥形，故D错误；故选C。 5．(2025·上海市上海中学第三次测试)SO2的价层电子对空间结构为 ，SO42-的空间结构为 。 A．平面三角形 B．角形 C．三角锥形 D．正四面体形 【答案】A D 【解析】SO2的中心原子价层电子对数为2+=3，价层电子对空间结构为平面三角形；SO42-的中心原子价层电子对数为4+=4，没有孤电子对，空间结构为正四面体；故答案为A；D。 6．下列离子的VSEPR模型与其空间结构一致的是_______。 A．SO32- B．ClO4- C．NO2- D．ClO3- 【答案】B 【解析】A项，亚硫酸根离子中硫原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为1，离子的VSEPR模型为正四面体形，空间结构为三角锥形，所以离子的空间结构模型与空间结构不一致，故A错误；B项，高氯酸根离子中氯原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为0，离子的VSEPR模型和空间结构都为正四面体形，所以离子的空间结构模型与空间结构一致，故B正确；C项，亚硝酸根离子中氮原子的价层电子对数为3，孤对电子对数为1，离子的VSEPR模型为三角锥形，空间结构为V形，所以离子的空间结构模型与空间结构不一致，故C错误；D项，氯酸根离子中氯原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为1，离子的VSEPR模型为正四面体形，空间结构为三角锥形，所以离子的空间结构模型与空间结构不一致，故D错误；故选B。 7．用价层电子对互斥理论预测H2S和BF3的立体结构，两个结论都正确的是_______。 A．直线形；三角锥形 B．V形；三角锥形 C．直线形；平面三角形 D．V形；平面三角形 【答案】D 【解析】H2S与H2O类似，中心原子S上有2对孤电子对，为了减小孤电子对的排斥作用，只能将H和孤电子对相间排列，H2S分子构型呈V形；BF3分子的中心原子B上无孤电子对，当分子构型呈平面三角形时，成键电子对之间的斥力最小，分子最稳定。故选D。 8．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是_______。 A．PCl3和PCl5均为极性分子 B．XeF2与XeO2的键角相等 C．NH3和H3O+的VSEPR模型均为四面体形 D．SO32-和CH2O的空间构型均为平面三角形 【答案】C 【解析】A项，PCl3中P原子的价层电子对数为，空间构型为三角锥形，是极性分子，PCl5中P原子的价层电子对数为，空间构型为三角双锥，为非极性分子，A错误；B项，XeF2中Xe原子的价层电子对数为，XeO2中Xe原子的价层电子对数为，VSEPR模型不同，键角不相等，B错误；C项，NH3中N原子的价层电子对数为，H3O+中O原子的价层电子对数为，VSEPR模型均为四面体形，C正确；D项，SO32-中S原子的价层电子对数为，离子空间构型为三角锥形，CH2O的结构简式为：，碳氧之间为双键，空间构型为平面三角形，D错误；故选C。 9．用价层电子对互斥理论可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是_______。 A．H2O、H2S、H2Se分子的空间结构均为V形，且键角： H2O＜H2S＜H2Se B．AlCl3、SO3都是平面三角形的分子 C．BF3和NF3均为非极性分子 D．PCl5分子的空间结构为八面体形 【答案】B 【解析】A项，H2O、H2S、H2Se分子的中心原子均采用sp3杂化，且都含有2个孤电子对，但由于电负性：O＞S＞Se。所以H2O的成键电子对之间的斥力最大，使得H2O的键角最大，A错误；B项，AlCl3、SO3的价电子对数均为3，且中心原子都无孤电子对，所以AlCl3和SO3都是平面三角形的分子，B正确；C项，BF3的价电子对数为，硼原子无孤电子对，所以BF3为平面三角形，是非极性分子；NF3的价电子对数为，氮原子有1个孤电子对，所以NF3为三角锥形，是极性分子，C错误；D项，PCl5的中心原子P原子的孤电子对数为键的个数为5，价电子对共有5个空间取向，故PCl5的空间结构为三角双锥形，D错误；故选B。 建议时间：15分钟 1．下列分子或离子中，中心原子价层电子对的立体构型为正四面体形且分子或离子的立体构型为V形的是( ) A．NH4+ B．PH3 C．H3O＋ D．OF2 【答案】D 【解析】中心原子价层电子对的立体构型为正四面体形，且分子或离子的立体构型为V形的只有3个原子构成的分子或离子，OF2为V形结构。A选项NH4+是三角锥形的NH3结合了一个H＋，呈正四面体形，B项中PH3为三角锥形，C中H3O＋是V形的H2O结合了一个H＋，呈三角锥形。 2．下列关于价层电子对互斥模型(VSEPR 模型)的叙述不正确的是_______。 A．VSEPR 模型可用来预测分子的空间结构 B．VSEPR 模型不能用于预测以过渡金属为中心原子的分子的空间结构 C．中心原子上的孤电子对也要占据中心原子周围的空间并参与互相排斥 D．分子中键角越大，价层电子对相互排斥力越大，分子越稳定 【答案】D 【解析】VSEPR模型可用来预测分子的空间结构，注意实际空间结构要去掉孤电子对，A正确;VSEPR模型可用于预测简单分子的空间结构，不能用于预测以过渡金属为中心原子的分子的空间结构，B正确;中心原子上的孤电子对也要占据中心原子周围的空间并参与互相排斥，且孤电子对间排斥力>孤电子对和成键电子对间的排斥力，C正确;分子的稳定性与键角没有关系，与化学键强弱有关，D错误。 3．价层电子对互斥理论和杂化轨道理论都可以判断、解释分子或离子的空间构型，下列说法正确的是_______。 A．NO2+和NO2-的键角相同 B．ClO、ClO4-的中心原子价层电子对数相同 C．SO2、SO中S原子的杂化方式相同 D．C2H2、H2O2都是直线形的分子 【答案】B 【解析】A．NO2+的价层电子对数为2，呈直线形，NO2-的价层电子对数为3，呈平面三角形，所以二者的键角不同，A不正确；B．ClO、ClO4-的中心原子价层电子对数都为(7+1)/2=4，B正确；C．SO2、SO中S原子分别发生sp2、sp3杂化，二者的杂化方式不同，C不正确；D．C2H2为直线形分子，H2O2为二面角结构分子，D不正确；故选B。 4．下列有关SO2、SO3、SO42-、H2SO4的说法正确的是_______。 A．SO2的空间构型为四面体 B．SO3分子中S采取sp3杂化方式 C．SO42-中的键角大于SO3中的键角 D．工业用98.3%浓H2SO4吸收SO3 【答案】D 【解析】A项，SO2的中心S原子的价层电子对数为=3，发生sp2杂化，则空间构型为平面三角形，A不正确；B项，SO3分子的中心S原子的价层电子对数为=3，采取sp2杂化方式，B不正确；C项，SO42-中心S原子的价层电子对数为=4，发生sp3杂化，SO3分子中S原子发生sp2杂化，则SO42-中的键角小于SO3中的键角，C不正确；D项，为了防止酸雾形成，用利于SO3吸收，工业用98.3%浓H2SO4吸收SO3，D正确；故选D。 5．N2O5是一种绿色的硝化试剂，固态N2O5是离子型结构，存在NO2+和NO3-两种离子。已知原子总数相同，价电子总数相同的微粒结构相似。下列有关说法不正确的是_______。 A．NO2+结构和CO2结构相似 B．NO3-是平面三角形结构 C．NO2+的键角比NO3-的大 D．NO2+中σ键、π键个数比为1∶2 【答案】D 【解析】A项，NO2+和CO2原子总数均为3，NO2+的价电子总数为(5-1+6×2)=16，CO2的价电子总数为(4+6×2)=16，所以NO2+结构和CO2结构相似，故A正确；B项，NO3-的中心原子N原子的价层电子对数为3+×(5+1-3×2)=3，无孤电子对，空间构型是平面三角形，故B正确；C项，NO2+的中心原子N原子的价层电子对数为2+×(5-1-2×2)=2，无孤电子对，空间构型是直线形，键角180º，而NO3-空间构型是平面三角形，键角120º，所以NO2+的键角比NO3-的大，故C正确；D项，NO2+与CO2的原子总数相同，价电子总数相同，所以NO2+与CO2结构相似，CO2的结构式为O=C=O，1mol CO2分子中含2molσ键、2molπ键，其中σ键、π键个数比为1∶1，所以NO2+中σ键、π键个数比也为1∶1，故D错误；故选D。 6．反应CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑可用于实验室制备CO2气体。下列有关该反应中各物质的说法正确的是_______。 A．CO2和H2O均为三原子分子，二者空间结构相同 B．CaCO3中阴离子的VSEPR模型为四面体 C．键角由大到小的顺序为CO2＞CO32-＞H2O D．根据VSEPR模型可知，CaCl2的空间结构为直线形 【答案】C 【解析】A项，二氧化碳分子中碳原子的价层电子对数为2，孤对电子对数为0，分子的空间构型为直线形，水分子中氧原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为2，分子的空间构型为V形，二者空间结构不同，故A错误；B项，碳酸根离子中碳原子的的价层电子对数为3，分子的VSEPR模型为平面三角形，故B错误；C项，二氧化碳分子中碳原子的价层电子对数为2，孤对电子对数为0，分子的空间构型为直线形，键角为180°，碳酸根离子中碳原子的的价层电子对数为3，分子的VSEPR模型为平面三角形，键角为120°，水分子中氧原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为2，分子的空间构型为V形，键角约为105°，则二氧化碳、碳酸根离子、水的键角依次减小，故C正确；D项，氯化钙为离子化合物，不能用VSEPR模型预测氯化钙的空间结构，故D错误；故选C。 7．确定CS2、PH3、PH4+的VSEPR模型与空间结构，判断下列说法中正确的是_______。 A．CS2、PH3、PH4+的键电子对数分别为2、3、4 B．PH3、PH4+的中心原子上的价层电子对数均为4，所以空间结构均为正四面体 C．CS2分子的键角为120° D．CS2、PH3、PH4+的VSEPR模型与空间结构相同 【答案】A 【解析】CS2分子中C原子的价层电子对数为，不含孤电子对，所以是直线形结构；PH3分子中P原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，所以为三角锥形结构；PH4+的中心原子P原子的价层电子对数为，不含孤电子对，所以是正四面体形。A项，CS2、PH3、PH4+分别形成2、3、4个共价键，σ键电子对数分别为2、3、4，故A正确；B项，CS2为直线形(键角为180°)、PH4+为正四面体形(键角为109°28′)；PH3由于中心原子上存在1个孤电子对，为三角锥形，故B错误；C项，CS2为直线形，键角为180°，故C错误；D项，CS2、PH3、PH4+的中心原子上的孤电子对数分别为0、1、0，CS2与PH4+的VSEPR模型与空间结构相同，分别为直线形、正四面体形；PH3由于中心原子上存在1个孤电子对，VSEPR模型是四面体形，PH3的空间结构为三角锥形，故D错误；故选A。 8．用层电子对互斥理论(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间结构，也可推测键角大小，下列判断正确的是_______。 A．CS2是角形分子 B．SnBr2键角大于120° C．BF3是三角锥形分子 D．NH4+键角等于109°28′ 【答案】D 【解析】CS2中中心原子C原子的孤电子对数为2 (1)×(4－2×2)＝0，价电子对数为2＋0＝2，VSEPR模型为直线形，C原子上没有孤电子对，则CS2是直线形分子，A项错误；SnBr2中中心原子Sn原子上的孤电子对数为2 (1)×(4－2×1)＝1，σ键个数为2，价电子对数为2＋1＝3，VSEPR模型为平面三角形，由于孤电子对与成键电子对间的排斥作用大于成键电子对间的排斥作用，故SnBr2的键角小于120°，B项错误；BF3中中心原子B原子上的孤电子对数为2 (1)×(3－3×1)＝0，σ键个数为3，价电子对数为3＋0＝3，VSEPR模型为平面三角形，B原子上没有孤电子对，BF3是平面三角形分子，C项错误；NH4+中中心原子N原子上的孤电子对数为2 (1)×(5－1－4×1)＝0，σ键个数为4，价电子对数为4＋0＝4，VSEPR模型为正四面体形，N原子上没有孤电子对，NH4+的空间结构为正四面体形，键角等于109°28′，D项正确。 9．X、Y、Z均为短周期元素，可形成X2Z和YZ2两种化合物。X、Y、Z的原子序数依次增大，X原子的K层的电子数目只有一个，Y位于X的下一周期，它的最外层电子数比K层多2个，而Z原子核外的最外层电子数比次外层电子数少2个。 (1)它们的元素符号分别为X________；Y________；Z________； (2)用价电子对互斥理论判断： 物质 价电子对数 轨道杂化形式 分子的形状 成键电子对数 孤电子对数 X2Z YZ2 【答案】(1)H C S (2) 物质 价电子对数 轨道杂化形式 分子的形状 成键电子对数 孤电子对数 X2Z 2 2 sp3 V形 YZ2 2 0 sp1 直线形 【解析】X原子的K层(第一层)的电子数只有一个，可知X为氢原子；Y位于X的下一周期，即为第二周期元素，它的最外层电子数比K层多2个，则其原子结构示意图为，故Y为C元素；Z原子核外的最外层电子数比次外层电子数少2个，且原子序数：Z>Y，则Z为S元素。从而推知X2Z为H2S，YZ2为CS2。 建议时间：10分钟 1．(2025·上海卷)根据价层电子对斥理论，WO42-的价层电子对数是 。 【答案】4 【解析】； 2．(2025•辽吉黑内卷)Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+H2O=2HClO。下列说法正确的是( ) A．反应中各分子的键均为键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．Cl-O键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 【答案】B 【解析】A项，反应中各分子的σ键不全是p-p σ键。例如，H2O中的H-O键是s-p σ键，而非p-pσ键，A错误；B项，根据价层电子对互斥理论，Cl2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；H2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；HClO中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确；C项，Cl的原子半径大于H，Cl-O键长应大于H-O键长，因此C错误；D项，HClO中Cl的最外层电子数为7，其1个价电子与O形成共价键，剩余6个价电子形成3对孤电子对，D错误；故选B。 3．(2025·北京卷)NH3分子中H-N-H键角小于109°28′，从结构角度解释原因： 。 【答案】(2)CH4中碳原子的价层电子对数为4，孤电子对数为0；NH3中氮原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1；孤电子对对成键电子对的排斥能力大于成键电子对对成键电子对的排斥能力，CH4分子中H-C-H的键角为109°28′，故NH3分子中H-N-H的键角小于109°28′ 【解析】(2)CH4中碳原子的价层电子对数为4，孤电子对数为0；NH3中氮原子的价层电子对数为4，孤电子对数为1；孤电子对对成键电子对的排斥能力大于成键电子对对成键电子对的排斥能力，CH4分子中H-C-H的键角为109°28′，故NH3分子中H-N-H的键角小于109°28′。 4．(2025·重庆卷)三种氮氧化物的结构如下所示： 下列说法正确的是_______。 A．氮氮键键能：N2O＞N2O3 B．熔点：N2O3＞N2O4 C．分子的极性：N2O4＞N2O D．N-N-O的键角：a＞b 【答案】A 【解析】A项，由图中数据可知，氮氮键的键长：N2O＜N2O3，则氮氮键的键能：N2O＞N2O3，A正确；B项，二者均为分子构成的物质，分子间作用力：N2O3＜N2O4，熔点：N2O3＜N2O4，B错误；C项，N2O4为对称的平面结构，极性较弱，而N2O结构不对称，正负电荷中心不能重合，属于典型的极性分子，故分子极性：N2O4＜N2O，C错误；D项，N2O3结构为O=N-NO2，中心原子N存在对孤对电子，中心原子N为sp2杂化，受孤对电子影响，键角略小于120°；而N2O4中心原子N的孤对电子为，价电子数为3，也是sp2杂化，没有孤对电子的影响，故键角a＜b，D错误；故选A。 5．(2025•辽吉黑内卷)Cl2O可用于水的杀菌消毒，遇水发生反应：Cl2O+H2O=2HClO。下列说法正确的是_______。 A．反应中各分子的σ键均为p-p σ键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．Cl-O键长小于H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有2个孤电子对 【答案】B 【解析】A项，反应中各分子的σ键不全是p-p σ键。例如，H2O中的H-O键是s-p σ键，而非p-pσ键，A错误；B项，根据价层电子对互斥理论，Cl2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；H2O中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；HClO中O原子周围的孤电子对数为(6-2×1)=2，还含有2个成键电子对，因此其VSEPR模型为四面体形；反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形，B正确；C项，Cl的原子半径大于H，Cl-O键长应大于H-O键长，因此C错误；D项，HClO中Cl的最外层电子数为7，其1个价电子与O形成共价键，剩余6个价电子形成3对孤电子对，D错误；故选B。 6．(2023·北京卷)S2O的空间结构是________________________________________。 【答案】四面体形 7．(2023·浙江1月卷)Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为__________，分子中氮原子的杂化轨道类型是____________。 【答案】四面体 sp3 8．(2021·山东卷)Xe是第五周期的稀有气体元素，与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为______________，下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是______________(填字母)。 A．sp B．sp2 C．sp3 D．sp3d 【答案】5 D 【解析】XeF2易升华，所以是分子晶体，其中心原子的价层电子对数为2＋＝5，其中心原子的杂化方式应为sp3d。 9．(2020·全国Ⅰ卷)磷酸根离子的空间结构为________，其中P的价层电子对数为________，杂化轨道类型为________。 【答案】(1)正四面体形 4 sp3 【解析】(1)PO的中心原子P的价层电子对数为4，孤电子对数为0，中心原子P为sp3杂化，故PO的空间结构为正四面体形。 9 / 9 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $