专题06 化学键与分子间作用力对物质性质影响的辨析（重难点讲义）化学沪科版选择性必修2

专题10化学键与分子间作用力对物质性质影响的辨析 1．认识分子间作用力的广泛存在及对物质性质的影响。 2．了解影响物质溶解性的因素及相似相溶原理。 一、范德华力对物质性质的影响 1．熔、沸点：范德华力越大，物质的熔、沸点越_____。组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，范德华力越_____，物质的熔、沸点越_____，如卤素单质和卤素碳化物的熔、沸点(见下图)；组成相似、相对分子质量相近的物质，分子的极性越_____，物质的熔、沸点越_____。如熔、沸点CO>N2(CO为极性分子)。 2．溶解性：溶质分子与溶剂分子间的范德华力越大，则溶质分子的溶解度越_____。如CH4几乎不溶于水，而HCl极易溶于水；同理，Br2、I2与苯分子间的作用力较大，故Br2、I2易溶于苯中，而H2O与苯分子间的作用力很小，故H2O很难溶于苯中。 二、氢键对物质性质的影响 ①当形成分子间氢键时，物质的熔、沸点将________。 ②当形成分子内氢键时，物质的熔、沸点将________。 ③氢键也影响物质的溶解。如NH3极易溶于水，因NH3与H2之间能形成氢键，且都是极性分子。 ⅣA 至ⅦA 族部分元素气态氢化物的沸点 ④对物质密度的影响：氢键可使固体或液体的密度________；使气体物质的密度________。如液态水密度>固态的密度。 ⑤氢键对物质电离性质的影响：如邻苯二甲酸的电离平衡常数Ka1与对苯二甲酸的电离平衡常数Ka1相差较大。 三、“相似相溶”规律 1．“相似相溶”规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越_____。 “相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇在水中的溶解度明显________。 2．相似相溶规律的适用范围 (1)“相似相溶”中“相似”指的是分子的极性相似。如果存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越_____。相反，无氢键作用的溶质在有氢键的水中的溶解度就比较小。 (2)“相似相溶”还适用于分子结构的相似性。低级羧酸如甲酸、乙酸等可以与水以任意比例互溶，而高级脂肪酸如硬脂酸、软脂酸和油酸等不溶于水。 (3)如果溶质与水发生化学反应则可增大其溶解度。 三、范德华力、氢键、共价键的比较 作用力 范德华力 氢键 共价键 概念 物质分子之间普遍存在的一种相互作用力 由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个分子中电负性很大的原子之间的作用力 原子间通过共用电子对所形成的相互作用 分类 分子内氢键、分子间氢键 极性共价键、非极性共价键 特征 无________性、无________性 有________性、有________性 有________性、有________性 强度比较 共价键_____氢键_____范德华力 影响强度的因素　 ①随着分子极性和相对分子质量的增大而增大；②组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力________ 对于X—H…Y，X、Y的电负性越大，X、Y原子的半径越小，键能越_____ 成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越________ 对物质性质的影响 影响物质的熔、沸点及溶解度等物理性质；如熔、沸点F2<Cl2<Br2<I2，CF4<CCl4<CBr4 分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3 ①影响分子的稳定性 ②共价键键能越大，分子稳定性越强 题型01分子间作用力与物质性质的关系 【典例】下列物质发生状态变化时，克服了范德华力的是___________。 A．食盐熔化 B．晶体硅熔化 C．碘升华 D．氢氧化钠熔化 提分速记 范德华力与氢键只影响物质的物理性质，而化学键主要影响物质的化学性质。 【变式】下列关于物质性质的叙述可用范德华力的大小来解释的是___________。 A．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 B．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点依次升高 C．、H—O—H、C2H5OH中—OH上氢原子的活泼性依次减弱 D．CH3—O—CH3、C2H5OH的沸点逐渐升高 题型02“相似相溶”规律应用 【典例】根据“相似相溶”规则和实际经验，下列叙述不正确的是_______。 A．白磷(P4)易溶于CS2，也易溶于水 B．NaCl易溶于水，难溶于CCl4 C．碘易溶于苯，微溶于水 D．卤化氢易溶于水，难溶于CCl4 提分速记 由于极性分子间的电性作用，使得极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，难溶于非极性分子组成的溶剂；非极性分子组成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂，难溶于极性分子组成的溶剂，这个经验规律叫相似相溶原理。例如：碘易溶于CCl4，难溶于水。 【变式】从碘水中提取碘，可供选择的有机试剂是_______。 A．苯、酒精 B．汽油、甘油 C．四氯化碳、汽油 D．二硫化碳、乙醇 【巩固训练】 1．范德华力的作用能为akJ•mol-1，化学键的键能为bkJ•mol-1，则a、b的大小关系是_______。 A．a＞b B．a＜b C．a=b D．无法确定 2．以下变化中只是共价键被破坏的是_______。 A．硫酸氢钠溶于水 B．溴溶于四氯化碳 C．氯化铵受热分解 D．二氧化硅熔化 2．下列物质发生状态变化时，克服了范德华力的是_______。 A．食盐熔化 B．HCl溶于水 C．碘升华 D．氢氧化钠熔化 3．下列说法中正确的是_______。 A．分子间作用力越大，分子越稳定 B．分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高 C．相对分子质量越大，其分子间作用力越大 D．分子间只存在范德华力 4．下列各组物质的熔、沸点高低只与范德华力有关的是___________。 A．Li、Na、K、Pb B．HF、HCl、HBr、HI C．LiCl、NaCl、KCl、RbCl D．F2、Cl2、Br2、I2 5．下列说法正确的是___________。 A．氢键不是化学键 B．HF的稳定性很强，是因为其分子间能形成氢键 C．乙醇分子与水分子之间只存在范德华力 D．碘化氢的沸点比氯化氢的沸点高是由于碘化氢分子之间存在氢键 6．下列关于范德华力与氢键的叙述中正确的是_______。 A．任何物质中都存在范德华力，而氢键只存在于含有N、O、F的物质中 B．范德华力比氢键的作用还要弱 C．范德华力与氢键共同决定物质的物理性质 D．范德华力与氢键的强弱都只与相对分子质量有关 7．下列现象能用“相似相溶”规律解释的是_______。 A．用纯碱洗涤油脂 B．溴易溶于四氯化碳 C．酸性：甲酸＞乙酸＞丙酸 D．碘易溶于浓碘化钾水溶液 8．下列物质性质的变化规律与分子间作用力无关的是_______。 A．在相同条件下，N2在水中的溶解度小于O2 B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 C．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高 D．CH3CH3、CH3CH2CH3、(CH3)2CHCH3、CH3CH2CH2CH3的沸点逐渐升高 9．下列叙述中正确的是_______。 A．能电离出H＋的化合物除水外都是酸，分子中含有几个氢原子它就是几元酸 B．无机含氧酸分子中含有几个羟基，它就属于几元酸 C．H3PO4和H2CO3分子中非羟基氧的个数均为1，但它们的酸性不相近，H3PO4是中强酸而H2CO3是弱酸 D．同一元素的含氧酸，该元素的化合价越高，其酸性越强，氧化性也越强 10．下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是_______。 A．F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能 B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性 D．气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HC分子 11．(2025·上海复旦大学附中期末)比较与这两种气态氢化物的热稳定性，并从分子结构角度说明理由： 。 12．有关分子的溶解性，解答下列各题： (1)H2O2难溶于CS2，简要说明理由_________________________________________。 (2)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都极易溶于水的原因是_______________________。 【强化训练】 1．结构决定性质，对下列物质性质解释不正确的是_______。 选项 性质 解释 A 稳定性：H2O＞H2S H-O的键能大于H-S的键能 B 水中溶解性：HCl＞CO2 HCl是极性分子，CO2是非极性分子 C 熔点： F2＜Cl2＜Br2＜I2 F2、Cl2、Br2、I2的组成和结构相似，范德华力逐渐增大 D 沸点：邻羟基苯甲酸对羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸形成分子间氢键，对羟基苯甲酸形成分子内氢键 2．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是_______。 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子的极性 B 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 氢键类型 C 酸性：三氟乙酸(CF3COOH) >三氯乙酸(CCl3COOH) 键的极性 D 稳定性：H2O的分解温度(3000℃)远高于H2S(900℃) 有无氢键 3．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是___________。 选项 性质差异 结构因素 A 酸性：CH2ClCOOH强于CH3COOH 羟基极性 B 熔点：Na2S高于K2S 晶体类型 C 沸点：正丁烷高于异丁烷 分子间作用力 D 在水中的溶解度：CH3CH2OH大于CH3CH2CH2CH2CH2OH 烃基基团大小 4．下列关于物质的结构、性质及解释均正确的是_______。 选项 物质的结构或性质 解释 A 键角：H2O<NH3 水分子中O上孤电子对数比氨分子中N上的少 B 热稳定性：NH3>PH3 NH3分子间氢键强于PH3分子间作用力 C Cl—Cl的键长小于Br—Br的键长 Cl—Cl的键能小于Br—Br的键能 D 酸性：CH3COOH>CH3CH2COOH 烷基(R—)越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 5．吡咯()、呋喃()、噻吩()都是常见杂环化合物。下列关于三种物质的说法错误的是___________。 A．三种分子中化学键类型相同 B．三种分子均易溶于水 C．N、O、S原子杂化方式相同 D．沸点：吡咯>噻吩>呋喃 6．下列五组同族元素的物质，在101.3kPa时测定它们的沸点(℃)如表所示： ① He -268.8 (a)-249.5 Ar -185.8 Kr -151.7 ② F2 -187.0 Cl2 -33.6 (b) 58.7 I2 184.0 ③ (c) 19.4 HCl -84.0 HBr -67.0 HI -35.3 ④ H2O 100.0 H2S -60.2 (d) -42.0 H2Te -1.8 ⑤ CH4 -161.0 SiH4 -112.0 GeH4 -90.0 (e) -52.0 对应表中内容，下列说法正确的是_______。 A．a、b、c的化学式分别为Ne、Br2、HF B．第②行物质均有氧化性；第③行物质均是强酸 C．第④行各化合物的沸点变化说明元素非金属性越强，气态氢化物沸点越高 D．由于氢键的影响，HF分子和H2O分子特别稳定 7．氮族、氧族元素及其化合物种类繁多，有许多用途，部分物质的熔、沸点如下表所示： H2O H2S S8 SO2 SO3 H2SO4 N2H4 熔点/°C 0 －85.5 115.2 －75.5 16.8 10.3 1.4 沸点/°C 100 －60.3 444.6 －10.0 45.0 337.0 113.5 (1)H2O、N2H4的熔、沸点要比H2S的熔、沸点高很多，主要原因为________________。 (2)根据价层电子对互斥模型，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是________。 (3)N2H4是火箭发射常用的燃料，N2H4的电子式为________，它属于________(填“极性”或“非极性”)分子。 (4)已知含氧酸的酸性与结构中非羟基氧的数目有关，强酸一般有两个非羟基氧(如硫酸：)，中强酸一般有一个非羟基氧(如磷酸：)。已知亚磷酸(H3PO3)是一种二元中强酸。请写出亚磷酸的结构式：________。 7 / 8 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题10化学键与分子间作用力对物质性质影响的辨析 1．认识分子间作用力的广泛存在及对物质性质的影响。 2．了解影响物质溶解性的因素及相似相溶原理。 一、范德华力对物质性质的影响 1．熔、沸点：范德华力越大，物质的熔、沸点越高。组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，范德华力越大，物质的熔、沸点越高，如卤素单质和卤素碳化物的熔、沸点(见下图)；组成相似、相对分子质量相近的物质，分子的极性越大，物质的熔、沸点越高。如熔、沸点CO>N2(CO为极性分子)。 2．溶解性：溶质分子与溶剂分子间的范德华力越大，则溶质分子的溶解度越大。如CH4几乎不溶于水，而HCl极易溶于水；同理，Br2、I2与苯分子间的作用力较大，故Br2、I2易溶于苯中，而H2O与苯分子间的作用力很小，故H2O很难溶于苯中。 二、氢键对物质性质的影响 ①当形成分子间氢键时，物质的熔、沸点将升高。 ②当形成分子内氢键时，物质的熔、沸点将下降。 ③氢键也影响物质的溶解。如NH3极易溶于水，因NH3与H2之间能形成氢键，且都是极性分子。 ⅣA 至ⅦA 族部分元素气态氢化物的沸点 ④对物质密度的影响：氢键可使固体或液体的密度减小；使气体物质的密度增大。如液态水密度>固态的密度。 ⑤氢键对物质电离性质的影响：如邻苯二甲酸的电离平衡常数Ka1与对苯二甲酸的电离平衡常数Ka1相差较大。 三、“相似相溶”规律 1．“相似相溶”规律 非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。 “相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羟基相近)，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 2．相似相溶规律的适用范围 (1)“相似相溶”中“相似”指的是分子的极性相似。如果存在氢键，则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好。相反，无氢键作用的溶质在有氢键的水中的溶解度就比较小。 (2)“相似相溶”还适用于分子结构的相似性。低级羧酸如甲酸、乙酸等可以与水以任意比例互溶，而高级脂肪酸如硬脂酸、软脂酸和油酸等不溶于水。 (3)如果溶质与水发生化学反应则可增大其溶解度。 三、范德华力、氢键、共价键的比较 作用力 范德华力 氢键 共价键 概念 物质分子之间普遍存在的一种相互作用力 由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个分子中电负性很大的原子之间的作用力 原子间通过共用电子对所形成的相互作用 分类 分子内氢键、分子间氢键 极性共价键、非极性共价键 特征 无方向性、无饱和性 有方向性、有饱和性 有方向性、有饱和性 强度比较 共价键>氢键>范德华力 影响强度的因素　 ①随着分子极性和相对分子质量的增大而增大；②组成和结构相似的物质，相对分子质量越大，分子间作用力越大 对于X—H…Y，X、Y的电负性越大，X、Y原子的半径越小，键能越大 成键原子半径越小，键长越短，键能越大，共价键越稳定 对物质性质的影响 影响物质的熔、沸点及溶解度等物理性质；如熔、沸点F2<Cl2<Br2<I2，CF4<CCl4<CBr4 分子间氢键的存在，使物质的熔、沸点升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸点：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3 ①影响分子的稳定性 ②共价键键能越大，分子稳定性越强 题型01分子间作用力与物质性质的关系 【典例】下列物质发生状态变化时，克服了范德华力的是___________。 A．食盐熔化 B．晶体硅熔化 C．碘升华 D．氢氧化钠熔化 【答案】C 【解析】氯化钠、氢氧化钠均是离子化合物，熔化时离子键断裂，A、D项错误；晶体硅熔化时克服的是共价键，B项错误；碘升华时克服的是范德华力，C项正确。 提分速记 范德华力与氢键只影响物质的物理性质，而化学键主要影响物质的化学性质。 【变式】下列关于物质性质的叙述可用范德华力的大小来解释的是___________。 A．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 B．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点依次升高 C．、H—O—H、C2H5OH中—OH上氢原子的活泼性依次减弱 D．CH3—O—CH3、C2H5OH的沸点逐渐升高 【答案】B 【解析】A．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱是由于H—X(X为卤素原子)键的键能依次减小，故A错误；B．F2、Cl2、Br2、I2的相对分子质量依次增大，分子间的范德华力依次增强，所以其熔、沸点也依次升高，故B正确；C．、H—O—H、C2H5OH中—OH上氢原子的活泼性依次减弱，与O—H键的极性有关，与范德华力无关，故C错误；D．CH3—O—CH3的沸点比C2H5OH的低是由于C2H5OH分子间形成氢键而增大了分子间作用力，故D错误；故选B。 题型02“相似相溶”规律应用 【典例】根据“相似相溶”规则和实际经验，下列叙述不正确的是_______。 A．白磷(P4)易溶于CS2，也易溶于水 B．NaCl易溶于水，难溶于CCl4 C．碘易溶于苯，微溶于水 D．卤化氢易溶于水，难溶于CCl4 【答案】A 【解析】A项，白磷分子属于非极性分子，白磷易溶于非极性溶剂CS2，但难溶于极性溶剂水，故A错误；B项，NaCl属于离子化合物，易溶于水，难溶于非极性溶剂CCl4，故B正确；C项，碘分子属于非极性分子，碘易溶于非极性溶剂苯，微溶于极性溶剂水，故C正确；D项，卤化氢分子属于极性分子，卤化氢易溶于极性溶剂水，难溶于非极性溶剂CCl4，故D正确。故选A。 提分速记 由于极性分子间的电性作用，使得极性分子组成的溶质易溶于极性分子组成的溶剂，难溶于非极性分子组成的溶剂；非极性分子组成的溶质易溶于非极性分子组成的溶剂，难溶于极性分子组成的溶剂，这个经验规律叫相似相溶原理。例如：碘易溶于CCl4，难溶于水。 【变式】从碘水中提取碘，可供选择的有机试剂是_______。 A．苯、酒精 B．汽油、甘油 C．四氯化碳、汽油 D．二硫化碳、乙醇 【答案】C 【解析】从碘水中提取碘要求碘在该有机试剂(萃取剂)中的溶解度比在水中的溶解度大，且有机溶剂与水互不相溶，只有这样才能使碘转移到有机溶剂中与水分离。碘属于非极性分子，易溶于苯、汽油、CCl4、乙醇等有机溶剂，但甘油、酒精由于分子中存在—OH，能与水互溶，所以不能用作萃取剂，故答案为C。 【巩固训练】 1．范德华力的作用能为akJ•mol-1，化学键的键能为bkJ•mol-1，则a、b的大小关系是_______。 A．a＞b B．a＜b C．a=b D．无法确定 【答案】B 【解析】范德华力是分子间作用力，其强度较弱，化学键的键能比范德华力的作用能大得多，因此a＜b；故选B。 2．以下变化中只是共价键被破坏的是_______。 A．硫酸氢钠溶于水 B．溴溶于四氯化碳 C．氯化铵受热分解 D．二氧化硅熔化 【答案】D 【解析】A项，硫酸氢钠溶于水，电离产生钠离子，硫酸根离子，氢离子，所以破坏了离子键，A项错误；B项，溴溶于四氯化碳化学键不变，B项错误；C项，氯化铵受热分解生成氨气和氯化氢，破坏的是离子键和共价键，C项错误；D项，二氧化硅熔化只破坏了共价键，D项正确；故选D。 2．下列物质发生状态变化时，克服了范德华力的是_______。 A．食盐熔化 B．HCl溶于水 C．碘升华 D．氢氧化钠熔化 【答案】C 【解析】氯化钠、氢氧化钠均是离子化合物，熔化时离子键断裂，A、D项错误；HCl溶于水时克服的是共价键，B项错误；碘升华时克服的是范德华力，C项正确。故选C。 3．下列说法中正确的是_______。 A．分子间作用力越大，分子越稳定 B．分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高 C．相对分子质量越大，其分子间作用力越大 D．分子间只存在范德华力 【答案】B 【解析】分子间作用力主要影响物质的物理性质，化学键主要影响物质的化学性质，分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高，B项正确、A项不正确；分子的组成和结构相似时，相对分子质量越大，其分子间作用力越大，C项不正确；分子间不只有范德华力，D项不正确。故选B。 4．下列各组物质的熔、沸点高低只与范德华力有关的是___________。 A．Li、Na、K、Pb B．HF、HCl、HBr、HI C．LiCl、NaCl、KCl、RbCl D．F2、Cl2、Br2、I2 【答案】D 【解析】A项中为金属，它们的熔、沸点高低与金属键强弱有关；B项中HF的熔、沸点高低还与氢键有关；C项中的物质属离子化合物，它们的熔、沸点高低由离子键强弱决定；D项各物质是由分子构成的，熔、沸点与范德华力有关。 5．下列说法正确的是___________。 A．氢键不是化学键 B．HF的稳定性很强，是因为其分子间能形成氢键 C．乙醇分子与水分子之间只存在范德华力 D．碘化氢的沸点比氯化氢的沸点高是由于碘化氢分子之间存在氢键 【答案】A 【解析】A．氢键是分子间作用力，不是化学键，故A正确；B．HF的稳定性很强，是由于H-F键键能较大的原因，与氢键无关，故B错误；C．乙醇分子与水分子之间存在氢键和范德华力，故C错误；D．氯化氢与碘化氢都属于分子晶体，分子结构相同，碘化氢相对分子质量较大，分子间作用力较强，沸点较高，与氢键无关，故D错误；故选A。 6．下列关于范德华力与氢键的叙述中正确的是_______。 A．任何物质中都存在范德华力，而氢键只存在于含有N、O、F的物质中 B．范德华力比氢键的作用还要弱 C．范德华力与氢键共同决定物质的物理性质 D．范德华力与氢键的强弱都只与相对分子质量有关 【答案】B 【解析】只有由分子组成的物质中才存在范德华力，A项错误；范德华力弱于氢键，B项正确；只有由分子组成且分子之间存在氢键的物质，其物理性质才由范德华力和氢键共同决定，C项错误；氢键的强弱主要与形成氢键的原子的电负性有关，D项错误。 7．下列现象能用“相似相溶”规律解释的是_______。 A．用纯碱洗涤油脂 B．溴易溶于四氯化碳 C．酸性：甲酸＞乙酸＞丙酸 D．碘易溶于浓碘化钾水溶液 【答案】B 【解析】A项，纯碱水解时溶液显碱性，油脂在碱性条件下能够发生反应产生可溶性物质，因此可以用纯碱洗涤油脂，不能“相似相溶”规律分析，A不符合题意；B项，Br2分子、CCl4分子都是非极性分子，则液溴Br2和四氯化碳CCl4都是由非极性分子构成的物质，根据由非极性分子构成的溶质易溶于由非极性分子构成的溶剂中，故溴易溶于四氯化碳，可以使用“相似相溶”规律解释，B符合题意；C项，甲酸、乙酸、丙酸都属于羧酸，结构简式是R-COOH。羧基-COOH中-OH极性越小，则羧基越难电离。烃基是推电子基团，烃基中含有的C原子数越多，烃基越长，推电子效应越大，使羧基中羟基极性变小，则羧基越难电离，羧酸酸性越弱，所以酸性：甲酸＞乙酸＞丙酸，不能用“相似相溶”规律解释，C不符合题意；D项，碘易溶于浓碘化钾水溶液是由于发生反应：I-+I2I3-，反应产生I3-，使I2的溶解度增大，与相似相溶原理无关，因此不能用“相似相溶”规律解释，D不符合题意；故选B。 8．下列物质性质的变化规律与分子间作用力无关的是_______。 A．在相同条件下，N2在水中的溶解度小于O2 B．HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱 C．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高 D．CH3CH3、CH3CH2CH3、(CH3)2CHCH3、CH3CH2CH2CH3的沸点逐渐升高 【答案】B 【解析】A项，N2和O2都是非极性分子，在水中的溶解度都不大，但在相同条件下，O2分子与水分子之间的作用力比N2分子与水分子之间的作用力大，故O2在水中的溶解度大于N2。B项，HF、HCl、HBr、HI的热稳定性与其分子中的极性键的强弱有关，而与分子间作用力无关。C项，F2、Cl2、Br2、I2的组成和结构相似，分子间作用力随相对分子质量的增大而增大，故其熔、沸点逐渐升高。D项，烷烃分子之间的作用力随相对分子质量的增大而增大，故乙烷、丙烷、丁烷的沸点逐渐升高，在烷烃的同分异构体中，支链越多，分子间作用力越小，熔、沸点越低，故异丁烷的沸点低于正丁烷。 9．下列叙述中正确的是_______。 A．能电离出H＋的化合物除水外都是酸，分子中含有几个氢原子它就是几元酸 B．无机含氧酸分子中含有几个羟基，它就属于几元酸 C．H3PO4和H2CO3分子中非羟基氧的个数均为1，但它们的酸性不相近，H3PO4是中强酸而H2CO3是弱酸 D．同一元素的含氧酸，该元素的化合价越高，其酸性越强，氧化性也越强 【答案】C 【解析】A项，能电离出H＋的化合物不一定是酸，如硫酸氢钠可以电离出氢离子，但其为盐，且并不是分子中含有几个氢原子它就是几元酸，如H3PO3为一元酸，A项错误；B项，酸能电离出几个氢离子属于几元酸，不是由含几个羟基决定，如H3BO3含有3个羟基，但为1元酸，B项错误；C项，H2CO3水溶液中除了存在电离平衡，还存在H2CO3H2O+CO2，而二氧化碳的溶解度较小，所以H3PO4是中强酸而H2CO3是弱酸，C项正确；D项，Cl元素的含氧酸中HClO的氧化性最强，但其酸性最弱，D项错误；故选C。 10．下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是_______。 A．F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能 B．三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka C．氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性 D．气态氟化氢中存在(HF)2，而气态氯化氢中是HC分子 【答案】A 【解析】A．F原子半径小，电子云密度大，两个原子间的斥力较强，F—F键不稳定，因此F—F键的键能小于Cl—Cl键的键能，与电负性无关，A符合题意；B．氟的电负性大于氯的电负性。键的极性大于Cl—C键的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大，更容易电离出氢离子，酸性更强，B不符合题意；C．氟的电负性大于氯的电负性，F—H键的极性大于Cl—H键的极性，导致HF分子极性强于HCl，C不符合题意；D．氟的电负性大于氯的电负性，与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键，因此气态氟化氢中存在，D不符合题意；故选A。 11．(2025·上海复旦大学附中期末)比较与这两种气态氢化物的热稳定性，并从分子结构角度说明理由： 。 【答案】热稳定性: HBr＞HI，H—Br的键长比H—I的键长短，因此H—Br的键能比H—I的键能大，HBr更稳定。 【解析】热稳定性: HBr＞HI，H—Br的键长比H—I的键长短，因此H—Br的键能比H—I的键能大，HBr更稳定。 12．有关分子的溶解性，解答下列各题： (1)H2O2难溶于CS2，简要说明理由_________________________________________。 (2)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都极易溶于水的原因是_______________________。 【答案】(1)H2O2为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS2 (2)NH3、CH3CH2OH、CH3CHO都是极性分子，且都能与H2O形成氢键 【强化训练】 1．结构决定性质，对下列物质性质解释不正确的是_______。 选项 性质 解释 A 稳定性：H2O＞H2S H-O的键能大于H-S的键能 B 水中溶解性：HCl＞CO2 HCl是极性分子，CO2是非极性分子 C 熔点： F2＜Cl2＜Br2＜I2 F2、Cl2、Br2、I2的组成和结构相似，范德华力逐渐增大 D 沸点：邻羟基苯甲酸对羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸形成分子间氢键，对羟基苯甲酸形成分子内氢键 【答案】D 【解析】A项，原子半径：O<S，键能：H-O>H-S，稳定性：H2O＞H2S，故A正确；B项，H2O为极性分子，HCl是极性分子，CO2是非极性分子，根据相似相溶原理可知水中溶解性：HCl＞CO2，故B正确；C项，F2、Cl2、Br2、I2均是由分子组成，它们的组成和结构相似，相对分子质量逐渐增大范德华力逐渐增大，熔沸点逐渐升高，故C正确；D项，邻羟基苯甲酸形成分子内氢键，使沸点降低；对羟基苯甲酸形成分子间氢键，使沸点升高，沸点：邻羟基苯甲酸＜对羟基苯甲酸沸点，故D错误；故选D。 2．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是_______。 选项 性质差异 结构因素 A 沸点：正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃) 分子的极性 B 沸点：对羟基苯甲醛>邻羟基苯甲醛 氢键类型 C 酸性：三氟乙酸(CF3COOH) >三氯乙酸(CCl3COOH) 键的极性 D 稳定性：H2O的分解温度(3000℃)远高于H2S(900℃) 有无氢键 【答案】D 【解析】A项，正戊烷和新戊烷形成的晶体都是分子晶体，由于新戊烷支链多，对称性好，分子极性小，所以沸点较低，故A正确；B项，对羟基苯甲醛分子间可以形成氢键，使其熔沸点升高，邻羟基苯甲醛形成的是分子内氢键，故沸点：对羟基苯甲醛＞邻羟基苯甲醛，故B正确；C项，电负性：F＞Cl，氟原子(吸电子效应)使羟基的极性增强，更易电离出氢离子，酸性更强，则酸性：三氟乙酸(CF3COOH) >三氯乙酸(CCl3COOH)，故C正确；D项，水分解温度远高于H2S是因为氧原子半径小于硫，电负性大于硫，形成的氧氢键键能远大于硫氢键键能，与氢键无关，故D错误；故选D。 3．物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是___________。 选项 性质差异 结构因素 A 酸性：CH2ClCOOH强于CH3COOH 羟基极性 B 熔点：Na2S高于K2S 晶体类型 C 沸点：正丁烷高于异丁烷 分子间作用力 D 在水中的溶解度：CH3CH2OH大于CH3CH2CH2CH2CH2OH 烃基基团大小 【答案】B 【解析】A项，CH2ClCOOH中的羟基极性强于乙酸，使得CH2ClCOOH酸性强于乙酸，故A正确；B项，硫化钠和硫化钾均为离子晶体，离子晶体的熔点与离子键的强弱有关，钠离子半径小于钾离子半径，钠离子与硫离子之间的离子键强于钾离子与硫离子之间的离子键，因此硫化钠的熔点高于硫化钾，故B错误；C项，正丁烷和异丁烷均为分子晶体，分子晶体的熔沸点与分子间作用力有关，正丁烷的分子间作用力大于异丁烷，因此正丁烷的沸点高于异丁烷，故C正确；D项，乙醇和CH3CH2CH2CH2CH2OH均为极性分子，但是乙醇的烃基基团小于CH3CH2CH2CH2CH2OH的烃基基团，因此乙醇在水中的溶解度大于CH3CH2CH2CH2CH2OH，故D正确；故选B。 4．下列关于物质的结构、性质及解释均正确的是_______。 选项 物质的结构或性质 解释 A 键角：H2O<NH3 水分子中O上孤电子对数比氨分子中N上的少 B 热稳定性：NH3>PH3 NH3分子间氢键强于PH3分子间作用力 C Cl—Cl的键长小于Br—Br的键长 Cl—Cl的键能小于Br—Br的键能 D 酸性：CH3COOH>CH3CH2COOH 烷基(R—)越长推电子效应越大，使羧基中羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 【答案】D 【解析】水分子中O上有2个孤电子对，氨分子中N上有1个孤电子对，孤电子对数越多，对成键电子对的排斥作用越大，键角越小，所以水分子中键角比氨分子中键角小，A错误；N与P为同主族元素，N的非金属性比P强，则热稳定性：NH3>PH3，分子的热稳定性与分子间的作用力无关，B错误；Cl的原子半径小于Br的原子半径，则Cl—Cl的键长小于Br—Br的键长，Cl—Cl的键能大于Br—Br的键能，C错误。 5．吡咯()、呋喃()、噻吩()都是常见杂环化合物。下列关于三种物质的说法错误的是___________。 A．三种分子中化学键类型相同 B．三种分子均易溶于水 C．N、O、S原子杂化方式相同 D．沸点：吡咯>噻吩>呋喃 【答案】B 【解析】A项，由图可知，三种分子含有的化学键类型相同，A正确；B项，呋喃、噻吩均难溶于水，B错误；C项，杂环化合物是四个C和N(O、S)共面，每个碳原子及杂原子上均有一个p轨道且互相平行，在碳原子的p轨道中有一个p电子，杂原子一对孤电子对形成；吡咯形成3条σ键，杂化方式为sp2，呋喃(噻吩)形成2条σ键以及一对孤电子对，杂化方式为sp2，则N、O、S三种原子杂化方式均为sp2，C正确；D项，三者均是分子晶体，吡咯分子间可形成氢键，呋喃及噻吩分子间只存在分子间作用力，而噻吩的相对分子质量比呋喃的大，沸点较高，故沸点：吡咯>噻吩>呋喃，D正确；故选B。 6．下列五组同族元素的物质，在101.3kPa时测定它们的沸点(℃)如表所示： ① He -268.8 (a)-249.5 Ar -185.8 Kr -151.7 ② F2 -187.0 Cl2 -33.6 (b) 58.7 I2 184.0 ③ (c) 19.4 HCl -84.0 HBr -67.0 HI -35.3 ④ H2O 100.0 H2S -60.2 (d) -42.0 H2Te -1.8 ⑤ CH4 -161.0 SiH4 -112.0 GeH4 -90.0 (e) -52.0 对应表中内容，下列说法正确的是_______。 A．a、b、c的化学式分别为Ne、Br2、HF B．第②行物质均有氧化性；第③行物质均是强酸 C．第④行各化合物的沸点变化说明元素非金属性越强，气态氢化物沸点越高 D．由于氢键的影响，HF分子和H2O分子特别稳定 【答案】A 【解析】A．根据表中数据规律，a、b、c的化学式分别为Ne、Br2、HF，A项正确；B．第③行物质中HF是弱酸，B项错误；C．第④行物质的沸点变化为高→低→高，与氢键和范德华力有关，与元素非金属性无关，C项错误；D．氢键影响物质的熔、沸点，与分子的稳定性无关，D项错误；故选A。 7．氮族、氧族元素及其化合物种类繁多，有许多用途，部分物质的熔、沸点如下表所示： H2O H2S S8 SO2 SO3 H2SO4 N2H4 熔点/°C 0 －85.5 115.2 －75.5 16.8 10.3 1.4 沸点/°C 100 －60.3 444.6 －10.0 45.0 337.0 113.5 (1)H2O、N2H4的熔、沸点要比H2S的熔、沸点高很多，主要原因为________________。 (2)根据价层电子对互斥模型，H2S、SO2、SO3的气态分子中，中心原子价层电子对数不同于其他分子的是________。 (3)N2H4是火箭发射常用的燃料，N2H4的电子式为________，它属于________(填“极性”或“非极性”)分子。 (4)已知含氧酸的酸性与结构中非羟基氧的数目有关，强酸一般有两个非羟基氧(如硫酸：)，中强酸一般有一个非羟基氧(如磷酸：)。已知亚磷酸(H3PO3)是一种二元中强酸。请写出亚磷酸的结构式：________。 【答案】(1)H2O、N2H4存在分子间氢键 (2)H2S　(3)　极性 (4) 【解析】(2)硫化氢分子中硫原子的价层电子对数为4，二氧化硫和三氧化硫分子中硫原子的价层电子对数都为3。(3)肼是共价化合物，电子式为，肼分子的结构不对称，正、负电中心不重合，属于极性分子。(4)由中强酸一般有一个非羟基氧可知，亚磷酸分子中含有一个非羟基氧和2个羟基，有一个氢原子直接与磷原子相连，结构式为。 9 / 12 学科网（北京）股份有限公司 $