第四章 第18讲 硫酸 含硫物质之间的转化-【衡中学案】2026年高考化学一轮总复习学案

本讲要点速记： 4.三类漂白剂的原理及区别 1.牢记一条转化主线 类型 氧化型 化合型 吸附型 1H,s0s0s0,s0, →H2S0 与有机色质内 2.掌握S02的四个化学性质 将有机色质内部 将有色物 部“生色团” (1)酸性氧化物的性质；(2)还原性；(3)氧化性； 原理 “生色团”破 “化合”成无 质吸附而 坏掉 褪色 (4)漂白性。 色物质 3.熟记以下重点化学方程式 (1)S02+2Na0H=Na2S03+H,0 HClO、NaClO、 (2)S02+2H2S=3S↓+2H20 举例Ca(Cl0)2、Na202 S02 活性炭 (3)S02+X2+2H20H2S04+2HX(X为C1、 H,02、03等 Br、I) (4)2KMn04+5S02+2H20—K2S04+2MnS0 特点 不可逆、永久 可逆、暂时 物理变化 +2H2S04 备注 无选择性 有选择性 吸附色素 (5)2FeCl,SO2 2H2O FeCl2 FeSO +4HCI 温馨提示：复习至此，请完成练案[17」 第18讲 硫酸 含硫物质之间的转化 1.掌握硫酸的主要性质及硫酸根离子的检验。 2.结合实例认识硫及其化合物的多样性，了解通过化学反应可以探索物质性质、实现物质 课标解读 转化。 3.掌握硫及其化合物在价类二维图中的应用。 考点一 硫酸、硫酸根离子的检验 总复习 化 必备知识·梳理夯实 (4)Na2S03: (5)BaCl2: 1.硫酸的物理性质 3.浓硫酸的三大特性 103 (1)纯硫酸为无色、 的油状液体， 可以是液体水、水蒸气或结晶水 挥发。 常用作干燥剂，但不能干燥H,S、HBr、HⅢ (2)溶解性：与水以 比互溶，溶于水时放 吸水性 出大量的 ,密度比水 NH等，针对有化合物而言 1将有机化合物中的氢和氧元素按照水的组成比例 (3)稀释浓硫酸的方法：将 沿容器内壁 脱水性 脱去，如使蔗糖变黑 慢慢注入水中，并用 不断搅拌。 与Fe、Al常温下铁、铝遇浓硫酸 ，可用铝 [微点归纳](1)浓硫酸对人体皮肤有强烈的腐 (或铁)槽车装运浓硫酸 蚀作用。如果不慎在皮肤上沾上少量浓硫酸时，处理 与Cu 方法是立即用布擦拭，再用大量水冲洗，然后涂上 强氧 3%~5%的NaHC03溶液。 化性 与Zn (2)常用浓H2S04质量分数为98%，密度1.84 g·cm3,物质的量浓度为18.4mol·L。 与C 2.稀硫酸的化学性质 硫酸是强电解质，在水中的电离方程式为H,S04 [微点归纳](1)浓硫酸使蓝矾(CuS04·5H0) 一2H++S0?,因此稀硫酸具有酸的化学通性（写出 变成白色粉末，体现了浓H2S04的吸水性。 下列物质与稀H,S0:反应的离子方程式)： (2)HS04是高沸，点、难挥发性的强酸，利用这一性 (1)Fe: (2)Mg0: 质可以制取HC和H耶：H,S0,(浓)+NaCl△NaHSO,.+ (3)Ba(0H)2: ;HC↑，CaF,+H,S0,(浓)△CaS0,+2Hr↑。 (3)由“量变”引起的“质变”：金属（如Cu、Zn等） 7.除去粗盐中的杂质—可溶性硫酸盐、 与浓硫酸反应时，开始阶段产生S02气体，随着反应的 MgCL2、CaCl 进行，H,S04的浓度变小，最后变为稀硫酸，C与稀硫 酸不反应，Zn与稀硫酸反应生成H2而不是S02。 杂质 加人的试剂 反应方程式 (4)浓硫酸与金属反应时体现了浓硫酸的氧化性 硫酸盐 BaCl, SO2-+Ba2+=BaS0,↓ 和酸性，而与碳等非金属反应时只体现了浓硫酸的氧 化性。 Mg2++20HMg(OH)2↓ (5)浓硝酸：金属（如Cu、Zn等）与浓硝酸反应时， CaCl 要注意硝酸浓度对反应产物的影响。开始阶段产生 NO2气体，随着反应的进行，硝酸的浓度变小，最后变 过量BaCl 为稀硝酸，反应均生成NO。 (6)浓盐酸：二氧化锰与浓盐酸在加热条件下反 过量NaOH 过滤之后， H*+OH=H,O 应生成氯气，随着反应的进行，盐酸变稀，反应停止。 过量 加入过量 C0?+2H*=C02↑+H,0 4.硫酸的工业制备 Na,CO, 稀盐酸 (1)工艺流程 注意：Na,CO3溶液在BaCL2之后，过滤后再加入稀 空气 盐酸。 硫铁刊矿或 净化 催化反应室 单质硫 干燥 400-500℃ [微点归纳]粗盐提纯的思路 (制S0,) s02 常压、催化剂（制S0) 首先，明确三种杂质离子分别用什么试剂除去；其 104 次，所加试剂必须过量，过量的试剂也要除去，合理确 98.3%硫酸 发烟吸收塔 贮存室 稀释室 定加入顺序；最后要明确加入盐酸的目的及何时加入。 硫酸吸收S0) 98.3%硫酸 年 【正误辨析】 注意：工业上用98.3%的硫酸吸收S03,可以避免 (1)空气中敞口久置的浓硫酸质量增大，体现了浓硫 新 用水吸收S03时产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高 酸的挥发性 计 吸收率。 (2)反应原理 (2)50mL18.4mol·L-浓硫酸与足量铜反应，产生 衡 中 ①燃烧硫铁矿(FeS2)或硫制备SO2 的S02的物质的量为0.46mol。 () 案 (3)常温下，将铁片浸入足量的浓硫酸中，铁片不溶 或S+0,点燃s0, 解，则常温下，铁与浓硫酸不反应。 () ②S02转化为S0 (4)向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出现白色沉 淀，说明该溶液中一定有S0。 ③吸收S0,生成H,S0 (5)H2S04是难挥发性强酸，H2S是挥发性弱酸，所以 可用浓硫酸与Fs反应制取H,S气体。()》 5.硫酸的用途 (1)制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。 (6)在实验室中，可用浓H2SO4分别与NaCl,NaBr、Nal (2)消除金属表面的氧化物。 反应制取HCl、HBr、HI气体。 (3)用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实 (7)浓硫酸具有强氧化性，所以浓硫酸不可用于干燥 验室里常用的试剂。 H2和C0。 6.硫酸根离子的检验 (8)将少量铜加入浓硫酸中加热，很快能观察到溶液 1)检验操作：待测液加足量 酸化，取清液 变为蓝色。 滴加 溶液产生白色沉淀，证明该溶液含有 (9)一定量浓硫酸中加入足量锌粒加热，产生的气体 S0?,否则不含。 为S02和H2的混合气体。 () (2)加足量稀盐酸的目的是 (10)铜片溶于热的浓硫酸，体现了浓硫酸的酸性和强 ,防止影响S0的检验。 氧化性。 () A.由I可知，浓硫酸具有脱水性 考点突破·能力提升 B.由I可知，浓硫酸具有弱酸性 微考点1浓硫酸的特性及应用 C.由Ⅱ可知，浓硫酸具有强氧化性 1.(2025·湖南长沙检测)用下图所示装置探究铜丝 D.由Ⅱ可知，浓硫酸具有吸水性 (下端卷成螺旋状)与过量浓硫酸的反应。 归纳拓展： 铜丝 浓硫酸的强氧化性及反应规律 浸NaOH溶 液的棉团 浓硫酸 3 本质 浓硫酸具有强氧化性，H,S0,分子中硫元素 品红 紫色石蕊溶液 的化合价为+6价，S具有很强的得电子能力 溶液 下列说法不正确的是 ①常温下与活泼金属反应（铁、铝除外）生成 硫酸盐、H,0和$0，，表现强氧化性和酸性， A.试管③中的紫色石蕊溶液只变红不褪色 强氣化 硫酸变稀后，生成的气体为H, B.浸NaOH溶液的棉团用于吸收多余的SO, ②与不活泼金属和非金属反应，需要加热， 反应 C.将铜丝下端卷成螺旋状能提高SO2的生成速率 否则不反应。还原产物一般是SO,一般金 规律 属被氧化为高价态的硫酸盐，非金属被氧 D.反应后，有CS04生成，试管①中的溶液呈蓝色 化为高价态氧化物或含氧酸 2.(2025·广东广州玉岩中学期中)如图为浓硫酸与 ③浓硫酸与金属反应时，既表现酸性又表现强 铜片反应的装置。下列说法错误的是 氧化性，而与非金属反应时，只表现强氧化性 微考点2S0?的检验及应用 浓硫酸 棉花 4.(2025·山东济南检测)已知稀硝酸具有强氧化性， 品红溶液 Na,SO,在空气中易被氧化为Na,S04。现有一包装 破损的Na,SO3白色固体粉末，为了检验其是否变 轮 A.该反应中浓硫酸体现了酸性和强氧化性 质，正确的方法是 () B.试管乙中含有碱液的棉花，其作用是吸收过量的 A.取少量样品于试管中，滴入稀盐酸，无沉淀，再滴 S02,防止环境污染 入BaCL2溶液，若有白色沉淀产生，则说明已变质 C.反应一段时间后，将试管甲中的溶液缓慢倒入盛 B.取少量样品于试管中，滴入稀硝酸，再滴入BaCl2 有水的烧杯，溶液显蓝色 溶液，若有白色沉淀产生，则说明已变质 105 D.含0.04mol溶质的浓硫酸与足量的铜片反应，能 C.取少量样品于试管中，滴入稀硫酸，再滴入BaCl 收集到448mL的S02(标准状况下) 溶液，若有白色沉淀产生，则说明已变质 3.下列依据实验方案和现象做出的判断合理的是 D.取少量样品于试管中，滴入稀盐酸，若产生使品 ( 红溶液褪色的气体，则说明已变质 实验Ⅱ： 实验I: 5.(2025·湖南长沙检测)有一瓶可能部分被氧化的 Na,SO3溶液，某同学进行如下实验：取少量此溶液 实验 浓硫酸 浓硫酸 MnO. 方案 于试管中，滴入Ba(NO3)2溶液，产生白色沉淀，再 湿润的 )蓝色石 加入足量稀硝酸，充分振荡后，仍有白色沉淀。下述 蕊试纸 (夹持装置略去) 有关此实验的结论正确的是 () 黑色固体溶解，溶液接近 A.Na,SO3已部分被空气中的氧气氧化 无色（溶液中锰元素仅以 B.加入Ba(NO3)2溶液后，生成的沉淀中一定含 实验试纸中心区变 Mn2+存在)，产生能使带 现象黑，边缘变红 有BaSO. 火星的木条复燃的无色 C.加入足量稀硝酸后的白色沉淀不一定是BaS0, 气体 D.此实验不能确定Na,SO,是否部分被氧化 [析题·图文诠释] +过量盐酸+少量Na,S0,溶液 B.Ba(NO3)2溶液 白色 未被氧化→只含有Na,S0, 沉淀 Na SO 溶液 部分被氧化含有Na,S0,和Na,S0 Ba(NO)2 +稀硝酸+BaCl2溶 溶液 C.无色溶液 →白色沉淀 完全被氧化只含有Na,SO, D.无色溶液+过量盐 →无色溶液 +BaC,溶液 白色 产生白色沉淀 沉淀 BaSO, [易错点拨] 硫酸根离子检验的两个易错点 不能确定 Na,S0,溶液-…BaS0,+ 稀HNO BaSO3、BaS04 (1)误将Ag、Ph2*判断成S0?:向待测液 是否部分 中滴加BaCl,溶液，再加稀盐酸有白色沉淀， 被氧化 仍言白色沉淀 忽视溶液中不含S0?,而含Ag或Pb2+时也会 两个 产生同样的现象 6.(2025·天津高三模拟)下列过程中，最终的白色沉 锡错点 (2)误将S0号判断成S0?：向待测液中滴 淀物不一定是BaSO4的是 ( 加用稀盐酸酸化的Ba(NO2溶液生成白色 +过量盐酸+过量SO2+BaC@2溶液 A.Fe(NO3)2溶液 白 沉淀，忽视NO在酸性环境中具有强氧化 性，可将S0?氧化为SO好 色沉淀 考点二 不同价态合硫物质的转化 升高2价 必备知识·梳理夯实 H,S+H,s0,(浓)△5+s0,↑+2H,0 106 1.硫及其重要化合物的“价一类”二维图 降低2价 从物质类别和硫元素化合价两个维度，总结、归纳 (3)图示应用 D26 硫及其重要化合物的性质与转化关系是掌握该部分内 根据上图中物质的转化关系，写出相应的化学（或 年 度 容的重要方法之 离子)方程式。 创 新 价态 ①H2S03+H,S→S: 只有氧化性。+6 H.SO. Na.SO. 计 既有氧化性 H.SO: Na.SO. (化学方程式)。 又有还原性 衡 ②S02→Na,S03: 只有还原性 酸 单质或氧化物 盐物质类别 (化学方程式)。 ③Na2S+Na2S03→S: (1)-2价硫处于最低价态，只有 性，可 (离子方程式)。 被02、CL2等氧化剂氧化为S;0价、+4价硫处于中间 ④Na2S03→Na2S04: 价态，既有 性又有 性，+6价硫处于 (化学方程式)。 最高价态，只有 性，注意浓H2S04在一定条件 2.四种重要含硫化合物及制备 下与金属或还原性盐反应时既体现强氧化性又显示酸 (1)硫代硫酸钠(Na2S203) 性，如Cu+2H,S0,(浓)△CuS0,+2H,0+S0,↑。 ①制备原理：2Na,S+Na,C0+4S02 (2)当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高 或降低到其 的价态，即台阶式升降，可用下图 3Na2S,0,+C02;Na,S0,+S△Na,S,0,。 表示： ②遇酸不稳定：Na,S,0,+2HCl—2NaCl+S↓ +6 +S02↑+H20。 被氧化 +4 S0a、HS0 ③还原性：2Na2S20,+L2—一Na2S406+2Nal,这 0 是分析化学中“碘量法”定量测定碘的一个重要反应。 原 (2)连二亚硫酸钠(Na2S204) -202(不足)002±4 02+6 ①制备方法：在无氧条件下，用锌粉还原亚硫酸氢 如：H5AS H =S02-→S0 钠可制得连二亚硫酸钠。 ②还原性：在空气分析中常用来吸收氧气： 2Na,S204+02+2H20=4NaHS03或Na2S204+0, 考点突破·能力提升 +H20-NaHSO;+NaHSOac 微考点1 硫及其化合物的“价一类二维图”及 (3)焦亚硫酸钠(Na2S20,) 应用 ①还原性：S,0?+2L2+3H,0—2S0+41.(2025·云南昆明模拟)在“价一类二维图”中融入 +6H。 “杠杆模型”，可直观辨析部分物质转化及其定量关 系。如图中的字母分别代表硫及其常见化合物，相 ②制备方法：2NaHS0,△Na,S,0,+H,0。 关推断不合理的是 () (4)过二硫酸钠(Na2S20g) ①不稳定性：受热分解2Na,S,0,△2Na,S0,+ 2S03↑+02↑。 单质 ②氧化性：Na,S,0。中S元素的化合价是+6价， 其阴离子S20?结构中含有1个过氧键（一0一0一）， 0 +4 +0 性质与过氧化氢相似，具有氧化性：2Mn2++5S,0?+ 化合价 8H,0Ag2Mn0,+10s0?+16H。 A.b既具有氧化性又具有还原性 B.硫酸型酸雨的形成过程涉及b到c的转化 【正误辨析】 C.a溶液与b溶液反应中氧化产物占含硫产物总量 (1)将SO2通人饱和的NaHCO3溶液中发生反应： 的1/3 2H++C02 =H,0+C028 ( D.d在加热下与强碱溶液反应生成e和f,且n(e): 高 02/点燃 n(f)=2:1 (2)下列物质的转化在一定条件下能够实现：S 2.硫及其化合物的“价一类二维图”体现了化学变化 总 HO S03→H2S04o 之美。设N为阿伏加德罗常数的值，下列有关说法 (3)黑火药由硫黄、硝石、木炭三种物质按一定比例混 正确的是 ( 化 合制成。 ( 化合价 (4)S2-和S0}只有在酸性溶液中才能发生反应。 6 07 ( +4 (5)浓硫酸滴入蔗糖中，将产生的气体通入溴水中，根 据实验现象判断浓硫酸具有脱水性、氧化性。 氢化物 氧化物 酸 盐 物质 ( 类别 HS M N (6)由矿盐（主要成分是NaCl,还有S0?等其他可溶 性杂质的离子)生产食盐，除去SO?最合适的试 A.1L1mol/LH2S水溶液中粒子关系存在： 剂是Ba(NO3)2o N(HS-)+N(S2-)=N ( B.标准状况下，22.4LY的分子数目为N 02 (⑦)FeS,s0,H,S0,在给定条件下可实现钱 C.工业上用NaCIO3和X制备1 mol C1O,2时，消耗X 化。 分子数为0.5N (8)硫能实现下列物质间的直接转化： D.“价一类二维图”中盐N可由其相应单质直接化 合生成 单质0氧化物儿0酸 →盐。 ）3.(2025·江苏镇江模拟)物质的类别和核心元素的 (9)SO,和NaHSO,溶液都能使溴水褪色。 化合价是研究物质性质的两个重要角度。如图所示 (10)稀硫酸和铜粉反应可制备硫酸铜。 是硫及其部分化合物的“价类二维图”。 微考点2含硫化合物的制备流程及分析 4 ① S0,→H,SO,→NaHSO 4.(2025·湖南邵阳部分重点校联考)硫代硫酸钠晶 体(Na2S203·5H0)不溶于乙醇，可用作纸浆漂白 2 X 时的脱氯剂等。用工业硫化钠（主要成分Na,S,含 0气态氢单质氧化物酸 盐物质的类别 少量Na2S0,)及纯碱等为原料制备Na,S203·5H20 化物 的流程如下： 根据图示回答下列问题： 热水 试剂X Na.CO (1)X的化学式为 将X与S0,混合，可生成淡黄色固体，该反应的 溶解净化 反应 →NaS,03·5H0 氧化产物与还原产物的质量之比为 钠 (2)过量的Fe粉与一定量W浓溶液混合加热反应， 生成 (填化学式)气体。转化 下列说法正确的是 ①可由S粉与热的W浓溶液反应实现，反应的 A.Na2S203作脱氯剂时主要利用其氧化性 化学方程式为 B.“净化”时加入的试剂X可选用BaCl2溶液 C.“反应”过程中体系pH大小对产品产率无影响 (3)欲制备N2S03,从氧化还原角度分析，下列合 D.提纯Na,S,03·5H,0时，应先用水洗，再用乙醇 理的是 (填字母)。 洗涤 A.Na2S+S B.Na2SO3+S 5.(2025·河北衡水检测)“蓝天保卫战”需要持续进 108 C.Na,SO3+Na2SO D.SO,+Na,SO 行大气治理，有效处理S02、NO2等大气污染物。化 (4)工业制硫酸中，转化②是在 学研究为生产、生活处理废气，防止大气污染作出重 (填设备名称)进行的。进行转化③ 要贡献。将S02转化为KS04的工艺流程如图，下 时，不用水而用98.3%的浓H2S04吸收S03,原 因是 列说法正确的是 ( ) 度 CaC0,空气 新 计 (5)NaHS(0,溶液显强酸性，向NaHSO4溶液中滴入 含$0尾气→高温→A→…→K$0晶体 Ba(OH)2溶液，恰好使溶液呈中性，则发生反应 的离子方程式为 C0, 中学案 A.通入空气的目的是将C02完全吹出 归纳拓展： B.反应时应将CaCO,粉碎 ☐含硫物质的转化途径 C.固体产物A是CaS0? ①硫元素的化合价相同的物质相互转化，发生 D.“高温”时只发生CaCO3的分解反应 含硫物 非氧化还原反应，主要试剂是酸、碱、盐、氧 质的转 化物等 聚焦高考·真题演练 化途径 ②硫元素的化合价不同的物质相互转化，发生 氧化还原反应，主要试剂是氧化剂和还原剂 1.(2024·安徽卷，4,3分)下列选项中 含硫物质的转化规律 的物质能按图示路径在自然界中转 化，且甲和水可以直接生成乙的是 丙 ①当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高 或降低到相邻的价态，即台阶式升降，可用下 ( 图表示： 被氧化 +6 选项 甲 乙 丙 +4S03、H,S0 0 S0. A Cl2 NaClO NaCl 含硫物 -2 质的转 H,S 被还原 B S02 H,SO. CaSO 化规律 C Fe,O, Fe(OH)3 FeCl ②相邻价态的同种元素的微粒间不发生氧化还 原反应，如S和H,S、S和S02、S0,和H,S0,之间 C02 H,CO Ca(HCO3)2 不发生氧化还原反应 2.(2023·北京卷)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如 A.a可能为正盐，也可能为酸式盐 图所示 B.c为不溶于盐酸的白色沉淀 C.d为含极性键的非极性分子 D.反应②中还可能生成淡黄色沉淀 本讲要点速记： 1.浓硫酸的三大特性及分析 浓硫酸 蔗糖 下列关于该过程的分析不正确的是 (1)浓硫酸的吸水性是浓硫酸吸收环境中的 水分子形成水合硫酸 A.过程①白色固体变黑，主要体现了浓硫酸的脱 吸水 性 (2)浓硫酸可作千燥剂，用于干燥酸性气体 水性 B.过程②固体体积膨胀，与产生的大量气体有关 CO,、S0,、HCI等)和中性气体(H,、O,等)， C.过程中产生能使品红溶液褪色的气体，体现了浓 不能千燥碱性或还原性气体(NH3、H,S等) 硫酸的酸性 多简单横括为“有水吸水、无水脱水” D.过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂 (1)浓硫酸的脱水性主要是其能将有机化合 3.(2023·广东卷，9,2分)按如图装置进行实验。将 物中的氢和氧元素按照水的组成比脱去，使 脱水 有机化合物炭化 稀硫酸全部加入I中的试管，关闭活塞。下列说法 (2)浓硫酸的脱水性是浓硫酸具有强腐蚀性 正确的是 的原因之一 (1)浓硫酸的强氧化性可表现为其能将大部 稀硫酸 分金属和某些非金属单质(S、P等)氧化， 主要特征是硫酸中+6价S元素降低到+4价， 强氧 化性 即硫酸被还原为S0, (2)常温下，金属铁、铝遇冷的浓硫酸发生 Na,S,O 滴有酚酞 钝化，表面生成致密的氧化膜 薯 溶液 品红 NaS 热水 溶液 时溶液 钝化过程无明显现象，但并非不发生化学反应 2.熟记以下重点化学方程式 轮总复习 A.I中试管内的反应，体现H的氧化性 (1)Cu+2H,S0,(浓)△CuS04+S0,↑+2H,0 B.Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO,的还原性 学 C.在I和Ⅲ的试管中，都出现了浑浊现象 (2)C+2H,S0,(浓)△C0,↑+2S02↑+2H,0 D.撤掉水浴，重做实验，V中红色更快褪去 (3)2Cu+2H,S0,(稀)+0，△2CuS0,+2H,0 109 4.(2021·山东等级考)工业上以S02和纯碱为原料制 备无水NaHSO的主要流程如图，下列说法错误的 3.注意硫酸与金属的反应的四种情况 是 ( (1)常温下浓硫酸使Fe、Al钝化，如加热或将浓硫 S0,→吸收 结晶→湿料气流干燥→NaHSO 酸稀释，则可以继续反应。 (2)浓硫酸与活泼金属（如Z)反应，开始产生 中和 ·母液 pH=8) S02,硫酸浓度变小后，产生H2。 纯碱、水 (3)浓硫酸与不活泼金属（如C山）反应，开始 A.吸收过程中有气体生成 产生S0,(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与Cu B.结晶后母液中含有NaHCO, 反应。如1 mol Cu与含2molH,S0,的浓硫酸充分 C.气流干燥湿料时温度不宜过高 反应，生成S02小于1mol。 D.中和后溶液中含Na,SO3和NaHCO. (4)浓硫酸与金属的反应中既表现强氧化性又表 5.(2021·辽宁卷)含S元素的某钠盐a能发生如图转 化。下列说法错误的是 ( 现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现氧化性。 ①足量CL →溶液b- BaCl,溶液 沉淀c 温馨提示：复习至此，请完成练案[18 盐a溶液 ②稀盐酸、刺激性气KMnO,溶液 紫色褪去 味气体d[解析]含硫矿物燃烧生成二氧化硫，二氧化硫和氧气、碳酸钙生成疏(8)×水极少，不能得到蓝色溶液 酸钙和二氧化碳，二氧化硫被氧气氧化为三氧化硫，三氧化硫和等物质：(9)V浓硫酸与Z反应生成SO2,稀硫酸与Z反应生成H2。 0 (10)VCu+2H,S04(浓)△CuS04+S02↑+2H,0,生成Cus04和S02 的量的甲醇发生已知反应生成A:CH0一S一OH。(1)氧气具有氧化 分别体现酸性和强氧化性。 考点突破·能力提升 性，能把四价硫氧化为六价硫，二氧化硫、空气中氧气、碳酸钙在高温条微考点1 件下生成硫酸钙和二氧化碳，反应方程式为2S02+0,+2CaC0,画 1.DS02是酸性氧化物，与水反应生成H,S03,溶液呈酸性，故试管③中 2CS0,+2C02。(2)①硫的非金属性大于碳、氢等，敌燃煤中的有机硫 的紫色石蕊溶液只变红不褪色，A正确：SO2与NaOH溶液反应生成亚硫 主要呈负价，A错误；根据分析可知，化合物A分子中与硫直接相连的基 酸盐，浸NaOH溶液的棉团用于吸收多余的SO2,防止造成空气污染，B 团中有一OH,故能电离出氢离子，具有酸性，B正确；化合物A含有 正确；将铜丝下端卷成螺旋状，即增大了接触面积，能提高SO2的生成速 率，C正确；反应后①中含有大量浓硫酸，浓硫酸具有吸水性，虽然生成 一基团，类似酯基一CO0一结构，为硫酸和醇生成的酯，是一种无 硫酸铜，但是看不到溶液呈蓝色，D错误。 机酸酯，C正确；工业上途径Ⅱ产生的S0,也可用浓H,S0,吸收用于生2.D浓硫酸与铜反应的化学方程式为Cu+2H,S0,(浓)△CS0,+S0,↑ 产发烟硫酸，D正确。②一定压强下，化合物A分子中只有1个一OH能 +2H20,该反应中浓硫酸体现了酸性和强氧化性，A正确；试管乙中含有 形成氢键，而硫酸分子中有2个一OH能形成氢键，故导致A的沸点低于 碱液的棉花，其作用是吸收过量的SO2,防止环境污染，B正确；反应生成 硫酸铜，由于浓硫酸中水较少，则反应一段时间后，将试管甲中的溶液缓 硫酸。(3)由分析可知，A为CH3O OH,A在碱性条件下水解可 慢倒人盛有水的烧杯稀释，溶液显蓝色，C正确；浓硫酸与铜在加热条件 下反应，随反应进行，浓硫酸变为稀硫酸时与铜不反应，则含0.04mol溶 质的浓硫酸与足量铜片反应，硫酸有剩余，收集到的S02体积小于 以生成硫酸钠、甲醇，硫酸根离子能和氯化钡生成不溶于酸的硫酸钡沉 448mL的S02,故D错误。 淀，故实验设计为取化合物A加入足量氢氧化钠溶液，反应完全后加入 盐酸酸化，无明显现象，再加入氯化钡溶液生成白色沉淀，说明A中含有 3.A浓硫酸滴到湿润的蓝色石蕊试纸上，试纸中心区变黑，边缘变红，说 明浓硫酸具有脱水性，使试纸脱水炭化，A正确；实验I中试纸边缘变 红，说明浓硫酸具有酸性，无法证明具有弱酸性，B错误；由实验Ⅱ可知， S元素；涉及反应为CH CH2 OH Na,SO4+ MO2被还原为Mn2+,根据氧化还原反应规律推知，-2价0元素被氧 化生成O2,产生能使带火星的木条复燃的无色气体，该反应中MO2既 H2O、NaOH+HCl NaCl+H20、Na2S04+BaCl2BaS04↓+ 是氧化剂又是还原剂，浓硫酸表现了酸性，C、D错误」 2NaCl 微考点2 第18讲 硫酸 含硫物质之间的转化 4.A先滴人稀盐酸，若无沉淀，则排除了Ag干扰，同时也把Na2SO3反 应掉，再滴人BaCL,溶液，若有白色沉淀产生，则沉淀一定是BaSO4,从而 考点一 证明样品已经变质，A正确：稀硝酸具有强氧化性，即使样品没有变质也 会被硝酸氧化成Na2S04,B错误：若先滴入稀硫酸会引人S0,再滴人 必备知识·梳理夯实 BaCl2溶液，一定会产生BaS04沉淀，C错误；滴人稀盐酸，产生使品红溶 1.(1)黏稠难 液褪色的气体，说明一定含有Na2S03,但无法说明是否已经变质，D (2)任意热大 错误。 (3)浓H2S04玻璃棒 5.D要检验N,S03溶液是否部分被氧化，首先要知道S0号-具有还原 2.(1)Fe+2H+=Fe2++H2↑ 性，可以被氧化成S0子，据此可知这瓶溶液的成分可能存在三种情况： (2)Mg0+2H+Mg2++H,0 ①只有Na2S03、②只有Na2S04、③含有Na2S03和Na2S04。加人 (3)2H++s0+Ba2++20H—BaS04↓+2H20 Ba(NO3)2溶液和稀HNO3,无论是否变质，最终均有BaSO4白色沉淀，A (4)S03-+2H+S02↑+H,0 错误，D正确；加人Ba(NO3)2溶液产生的白色沉淀可能是BaSO3或 (5)Ba2++S0-=Bas04↓ BaSO4,或二者混合，B错误；加人足量稀硝酸后的白色沉淀一定是 3.钝化Cu+2H,S04(浓)△Cs04+2s0,↑+2H,0Zn+2H,S0, BaS04,C错误。 (浓)=ZnS04+S02+2H20、Zm+H2S04—ZnS04+H2↑C+ 6.CA项，二氧化硫被硝酸氧化为硫酸，加氯化钡溶液一定生成硫酸钡沉 2H,S0,(浓)△2S02↑+C02↑+2H,0 淀；B项，亚硫酸根离子被硝酸氧化为硫酸根离子，沉淀也是硫酸钡：C 项，所得沉淀可能是氯化银；D项，先加过量盐酸无明显现象，再加氯化 4.(2)4eS,+10,里2Pe,0,+8S0,2502+0,花250，s0,+ 钡溶液产生的白色沉淀一定是硫酸钡。 H20=H2S04 6.(1)盐酸BaCl 考点二 (2)排除C0、S0号、Ag+等的干扰 必备知识·梳理夯实 7.MgCl2 NaOH NazCO3 CO-+Ca2+=CaCO3 CO+Ba2+ 1.(1)还原氧化还原氧化 =BaC03↓ (2)相邻 【正误辨析】 (3)H2S03+2H2S3S↓+3H202Na0H+S02Na2S03+H20 (1)×浓硫酸具有吸水性。 2S2-+S0+6H+—3S↓+3H202Na2S03+022Na2S04 (2)×浓硫酸变稀后不再反应。 【正误辨析】 (3)×铁片遇浓硫酸发生钝化，钝化属于化学变化 (1)×应为2HC03+S02—S0号+2C02↑+H20. (4)×S0号也有相同的现象。 (2)×(3)V(4)V(5)V(6)×(7)×(8)V (5)×浓硫酸有强氧化性，改用稀硫酸。 (9)VS02、NaHs0,均具有还原性，能与溴水发生氧化还原反应使溴水 (6)×浓疏酸会氧化HBr、HⅢ， 褪色。 (7)×浓硫酸与H2和C0不反应，可用其干燥 :(10)× 542 考点突破·能力提升 C02↑+2S02↑+2H20,产生大量气体，使固体体积膨胀，B正确：浓硫 微考点1 酸脱水过程中生成的S0,能使品红溶液褪色，体现浓硫酸的强氧化性，C 1.C由题千“价一类二维图”信息可知，a为H2S,b为H2SO3,c为 错误；该过程中，蔗糖发生化学反应，发生了化学键的断裂，D正确。 H2S04,d为S,e为硫化物，f为亚硫酸盐，g为硫酸盐。b为H2S03,其中 3.CI中试管内反应的离子方程式为S20+2H*S↓+S02↑+ S的化合价为+4，处于中间化合价，故其既具有氧化性又具有还原性，A: H,0,S2O号~既是氧化剂也是还原剂，反应前后氢元素的化合价未发生 正确；硫酸型酸雨的形成过程为S02+H,0一H2S03,2H2S03+O2 变化，故不能体现H+的氧化性，A项错误；Ⅱ中品红溶液褪色，体现SO, 尘换2H,S04即涉及b到c的转化，B正确；a溶液即H,S溶液与b溶液 的漂白性，B项错误；Ⅲ中SO2与Na2S发生归中反应生成S,故I和Ⅲ的 即H2S03溶液，二者反应为2H2S+H2S03—3S↓+3H20,H2S→S对 试管中均出现黄色浑浊现象，C项正确；撤掉水浴，温度降低，I中生成 应氧化产物，故氧化产物占含硫产物总量的2/3，C错误；d即S在加热下 SO2的反应速率减小，使得V中SO2与NaOH的反应速率减小，红色褪去 与强碱溶液反应生成e即硫化物和f即亚硫酸盐，反应为3S+6OH 更慢，D项错误。 2S2-+S0-+3H,0,则有n(e):n(f)=2:1,D正确。 4.B根据工艺流程逆向分析可知，以二氧化硫和纯碱为原料，得到结晶成 2.C由图可知，X为二氧化硫、Y为三氧化硫，Z为硫酸、M为硫酸铜、N为 分为NaHSO3,则母液为饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸， 硫化铜。1L1mo/LH,S水溶液中存在元素守恒关系N(H,S)+ 溶液呈酸性，所以加人纯碱进行中和，涉及的反应为H2SO3+2Na2CO W(HS-)+N(S2-)=1mol/L×1L×N mol-1=NA,A错误；标准状况 -Na2 S03 +2NaHCO3,NaHSO3 Na2 CO3 =Na2SO3+NaHCO3 下，三氧化硫为固态，无法用气体摩尔体积计算22.4L三氧化硫的物质 调节pH为8进行中和后得到Na2SO3和NaHCO3,通人二氧化硫气体进 的量和含有的分子数日，B错误；由得失电子守恒可知，氯酸钠溶液与二 行混合吸收，此时吸收过程中发生反应为Na2S03+S02+H20 氧化硫反应制备1ml二氧化氯时，反应消耗二氧化硫的分子数为 2NaHS03↓，S02+NaHC03=CO2+NaHS03↓，此时会析出大量 1mx1×Nml1=0.5NA,C正确；铜与硫共热反应生成硫化亚铜， NaHSO3晶体，经过分离，将得到的湿料再进行气流干燥，最终得到NaH S03产品，据此分析解答。根据上述分析可知，吸收过程中有二氧化碳 不能生成硫化铜，则硫化铜不能由相应单质直接化合生成，D错误。 生成，A正确；结晶后母液中含饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚 3.(1)H,S2:1 疏酸，设有NaHCO3,假设产物中存在NaHCO3,则其会与生成的NaHSO (2)S02和H22H,S04(浓)+S△3s02↑+2H,0 发生反应，且NaHCO3溶解度较低，若其残留于母液中，会使晶体不纯 (3)B 假设不成立，B错误；NHSO3高温时易分解变质，所以气流干燥过程中 (4)接触室S03溶于水转化为H,S04过程中放热，产生酸雾，会降低 温度不宜过高，C正确；结合上述分析可知，中和后溶液中含V,SO3和 S03的吸收效率 NaHCO2,D正确。 (5)2H++S02+Ba2++20H==BaS04↓+2H20 5.C盐a溶液能与Cl2发生反应，说明a具有还原性，再结合a和稀盐酸 [解析](1)通过硫元素的“价类二维图”可知，X为硫元素的氢化物， 反应生成的气体d能使KMnO4溶液褪色，可推断盐a为Na2SO3 且硫元素的化合价为-2价，故X的化学式为H2S。将X与S02混合， Na2 S203或NaHSO3中的一种。结合上述分析可知a可能是正盐 生成淡黄色固体硫，其反应的化学方程式是2H2S+S02一3S↓+ Na2SO3、Na2S2O3,也可能是酸式盐NaHSO3,A正确；溶液b中含有 2H20,通过化学方程式中硫元素的化合价变化可知，S既是氧化产物又 SOˉ，与BaCl2溶液反应生成不溶于盐酸的白色沉淀，B正确：结合上述 是还原产物，且二者物质的量之比为2：1，故二者的质量之比也为2： 分析可知d为S02,SO2是含有极性键的极性分子，C错误；当a为 1。(2)根据硫元素的“价类二维图”可知，W是硫酸，则过量的Fe粉与 Na2S2O3时，反应②中生成SO2和淡黄色沉淀S,D正确。故选C项。 一定量浓硫酸溶液混合加热反应首先生成的气体是S02,随着反应的进 行，浓硫酸浓度变小，所以后期又有H2生成。(3)N2S203中S的化合 第19讲氨及其氧化物 硝酸 价为+2，制备N2S203时选用的反应物都含S元素，则根据氧化还原反 应中的“归中反应”规律，反应物中S元素的化合价应一个大于+2价、 考点一 一个小于+2价，只有Na2S03+S符合。 必备知识·梳理夯实 微考点2 :1.游离人工化合 4.D纸浆漂白时留下的含氯物质具有强氧化性，硫代硫酸钠作脱氯剂时，2.(1)无色小难 主要利用其还原性，A错误；“净化”时加人的试剂X是为了除去硫酸根 杂质，加入BC2溶液会引入新杂质氯离子不易除去，结合流程可知可 (2)3Mg+N,整MeNN+3H,商2NH,+0, 故电 化剂 选用Ba(OH)2溶液，B错误；若pH过小，Na2S2O3不稳定，会发生歧化 2NO 反应，使产率降低，C错误；从溶液中获得的Na2S203·5H0晶体中含3.(1)N0N204N205N2O3、N2O52N02一N204 有杂质，应先用水洗除去吸附的杂质离子，由于硫代硫酸钠晶体不溶于： (2)红棕稀硝酸浓硝酸排水向上排空气 乙醇，再用乙醇洗涤除去水，D正确。 【正误辨析】 5.B通人空气的日的是将CaS03氧化为Cas04,A、C错误：反应时将(I)×氮气作氧化剂。 CaC0,粉碎可以增大接触面积，增大反应速率，B正确；“高温”时发生反(2)V氮的固定是将N2转化为氮的化合物，都是氧化还原反应。 应CaC0,温Ca0+C0,↑，Ca0+S0,盟CaS0,2C0+0,里(3)×，与0，化合生成N02 2CaS04,D错误。 :(4)×N02既是氧化剂也是还原剂。 聚焦高考·真题演练 :(5)×NO2和水反应生成NO L.DCl2不能在自然界中转化为NaCIO,.C2和H,0反应不能直接生成(6)×Br,+2NaOH一NaBr+NaBO+H,0。 NaC0,A项错误；S在自然界中存在转化s0,0,H,S0,7)× (8)V3NO,+H,0一2HNO,+N0,NO,既是氧化剂，又是还原剂，个 CaS04,但CaS04不能在自然界中转化为S02,S02和H20反应不能直接 数之比是1：2。 生成H2S04,B项错误；Fe203和H20反应不能直接生成Fe(OH)3,C项 (9)×不能鉴别。因为这两种气体都有氧化性，都可以把KI中的I氧 错误：在自然界中存在转化：C0,0,H,C0,,Ca(HC0,)2△C0, 化成2，从而使试纸变蓝色。N:OH溶液可以吸收溴蒸气和NO2而形 且CO2和水反应可以直接生成H2CO3,D项正确 成无色溶液。鉴别的方法：①用AgNO3溶液，Br2可与AgNO3溶液反应 2.C浓硫酸具有脱水性，能将有机物中的H原子和0原子按2：1的比 生成浅黄色沉淀AgB;②用水，溶于水后有颜色的是B),无颜色的 例脱除，蔗糖中加人浓硫酸，白色固体变黑，体现浓硫酸的脱水性，A正 是NO2g 确：浓硫酸脱水过程中释放大量热，发生反应C+2H,S0,(浓)一(10) 543