专题03 分子结构与性质 化学键（高效培优讲义）（全国通用）2026年高考化学一轮复习高效培优系列

专题03 分子结构与性质 化学键 目录 一、考情探究 2 1.高考真题考点分布 2 2.命题规律及备考策略 2 二、培优讲练 4 考点01 化学键与电子式 4 考向01 考查化学键的分类 10 考向02 考查化学键与物质类别的关系 10 考向03 考查共价键类别及判断 10 考向04 考查键角大小的比较 11 考向05 考查电子式的书写 11 考点02 分子的空间结构 13 考向01 考查微粒空间结构的判断 17 考向02 考查杂化轨道类型的判断 18 考点03 分子的性质及应用 19 考向01 考查共价键的极性和分子极性的判断 22 考向02 考查范德华力、氢键及对物质性质的影响 23 考向03 考查分子性质的综合应用 23 考点04 配合物 24 考向01 考查配位键、配合物性质 26 好题冲关 27 基础过关 27 题型01 化学键的分类 27 题型02 化学键与物质类别的关系 28 题型03 共价键类别及判断 30 题型04 键角大小的比较 31 题型05 电子式的书写 32 题型06 分子的空间结构 34 题型07 分子的性质及应用 37 题型08 配位键、配合物性质 38 能力提升 41 真题感知 45 1. 高考真题考点分布 考点内容 考点分布 化学键 2025福建卷，2025广西卷，2025江西卷，2025湖南卷，2025重庆卷，2025湖北卷，2025广东卷，2025北京卷，2025江苏卷，2025云南卷，2025陕晋青宁卷，2025山东卷，2025安徽卷，2025黑吉辽蒙卷，2024天津卷，2024福建卷，2024海南卷，2024江西卷，2024甘肃卷，2024湖南卷，2024北京卷，2024浙江卷，2024江苏卷，2024山东卷，2024河北卷，2024全国甲卷，2024湖北卷，2024安徽卷，2024吉林卷，2024上海卷，2023河北卷，2023天津卷，2023福建卷，2023江苏卷，2023北京卷，2023浙江卷，2023山东卷，2023湖北卷，2023湖南卷，2023辽宁卷，2023新课标卷，2023全国甲卷 分子间作用力 氢键 2025陕晋青宁卷 价层电子对互斥理论 2025江西卷，2025北京卷，2025江苏卷，2025黑吉辽蒙卷，2025河南卷，2024北京卷，2024福建卷，2024湖南卷，2024湖北卷，2024浙江卷，2024吉林卷，2023重庆卷，2023北京卷，2023湖北卷，2023湖南卷，2023浙江卷，2023辽宁卷，2023全国甲卷 等电子原理 2025山东卷，2024甘肃卷 杂化轨道理论 2025福建卷，2025海南卷，2025江西卷，2025广西卷，2025四川卷，2025全国卷，2025湖南卷，2025重庆卷，2025湖北卷，2025广东卷，2025北京卷，2025云南卷，2024天津卷，2025陕晋青宁卷，2025江苏卷，2025河北卷，2025甘肃卷，2025山东卷，2025安徽卷，2024广西卷，2024福建卷，2024重庆卷，2024海南卷，2024江西卷，2024贵州卷，2024广东卷，2024北京卷，2024湖南卷，2024江苏卷，2024河北卷，2024山东卷，2024全国甲卷，2024安徽卷，2024吉林卷，2024上海卷，2024新课标卷，2024浙江卷，2023天津卷，2023河北卷，2023福建卷，2023重庆卷，2023江苏卷，2023海南卷，2023广东卷，2023浙江卷，2023北京卷，2023山东卷，2023湖北卷，2023湖南卷，2023全国乙卷，2023新课标卷 分子的性质 2025福建卷，2025海南卷，2025江西卷，2025广西卷，2025四川卷，2025浙江卷，2025湖南卷，2025重庆卷，2025湖北卷，2025广东卷，2025北京卷，2025云南卷，2025陕晋青宁卷，2025江苏卷，2025河北卷，2025河南卷，2025甘肃卷，2025山东卷，2025安徽卷，2025黑吉辽蒙卷，2024广西卷，2024福建卷，2024重庆卷，2024海南卷，2024江西卷，2024贵州卷，2024广东卷，2024北京卷，2024甘肃卷，2024湖南卷，2024江苏卷，2024河北卷，2024山东卷，2024安徽卷，2024上海卷，2024浙江卷，2024湖北卷，2023天津卷，2023河北卷，2023重庆卷，2023江苏卷，2023海南卷，2023广东卷，2023浙江卷，2023北京卷，2023山东卷，2023湖北卷，2023湖南卷，2023辽宁卷，2023新课标卷 配合物 2025福建卷，2025江西卷，2025广西卷，2025四川卷，2025浙江卷，2025湖北卷，2025广东卷，2025北京卷，2025江苏卷，2025河南卷，2025山东卷，2025安徽卷，2025黑吉辽蒙卷，2025上海卷，2024广西卷，2024福建卷，2024重庆卷，2024海南卷，2024江西卷，2024新课标卷，2024广东卷，2024甘肃卷，2024湖南卷，2024山东卷，2024安徽卷，2024上海卷，2024浙江卷，2024湖北卷，2023天津卷，2023河北卷，2023重庆卷，2023海南卷，2023北京卷，2023湖南卷，2023辽宁卷，2023全国甲卷，2023福建卷 2.命题规律及备考策略 【命题规律】 从考查题型和内容上看，高考的命题规律主要为非选择题，在新高考试题中也会以选择题的形式考查，考查内容主要有以下三个方面：(1)借助具体的化学物质考查化学键类型(离子键、共价键、配位键和金属键)的判断及形成，特别是σ键和π键的判断等；(2)考查微粒(分子或离子)的空间结构以及中心原子的杂化类型，尤其是杂化类型的判断是高考命题的重点；(3)考查分子的极性、溶解性、手性分子的性质与应用；(4)考查范德华力、氢键、配位键的特点及其对物质性质的影响。 【备考策略】 1、了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型。 2、能用价层电子对互斥模型或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。 3、了解范德华力的含义及对物质性质的影响。 4、了解氢键的含义，能列举含有氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。 5、了解共价键的形成、极性和类型(σ键和π键)。 6、能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 【命题预测】 预计高考命题仍然会侧重结合新科技，新能源等社会热点为背景，考查σ键、π键、杂化方式、分子或离子的空间结构(价层电子对互斥模型)、氢键、配位键、超分子等必备知识。尤其注意的在非选择题中往往来会从以下角度进行设问：(1)利用微粒之间的作用力等解释物质的性质，如溶解性、熔沸点、空间结构等；(2)从形成方式上认识配位键的特点及其对物质性质的影响；(3)利用微粒之间的作用力等解释配合物、超分子的性质。 考点01 化学键与电子式 1、化学键的分类 (1)概念：相邻的两个或多个原子之间强烈的相互作用叫化学键(使离子相结合或使原子相结合的作用力) (2)分类 ①离子键：存在于离子化合物中 ②共价键：除稀有气体外的非金属单质、部分离子化合物、共价化合物中 ③金属键：金属单质中 (3)离子键和共价键的比较 离子键 共价键 概念 阴、阳离子通过静电作用形成的化学键 原子间通过共用电子对所形成的化学键 成键粒子 成键实质 阴、阳离子的静电作用 原子之间形成共用电子对(电子云的重叠) 成键条件 活泼金属元素与活泼非金属元素经电子得失，形成离子键 非金属元素的原子最外层未达到饱和状态(即8电子稳定结构)，相互间通过共用电子对形成共价键 成键元素 一般是活泼的金属和活泼的非金属元素 一般是非金属元素之间 存在范围 只存在离子化合物中 ①大多数盐类，如：NaCl、Na2SO4 ②强碱，如：NaOH ③金属氧化物，如：Na2O、Na2O2 ①非金属单质分子(稀有气体除外)如：H2 ②非金属形成的化合物中，如：CO2、H2O ③部分离子化合物中，如：NaOH、Na2SO4 ④某些金属和非金属形成的化合物中，如：AlCl3、BeCl2 键的特征 无饱和性和方向性 具有饱和性和方向性 键的强度判断方法 离子键的强弱决定于相互作用的阴、阳离子所带的 的多少和其 。阴、阳离子电荷数越多，半径越小，形成的离子键就越强，形成的化合物的熔沸点就越高，晶体的硬度则越大 共价键的强弱取决于 ，键能看键长，键长看半径。原子半径越短，键长越短，键能也就越大 【易错提醒】 1、由活泼金属与活泼非金属形成的化学键不一定都是离子键，如AlCl3中Al—Cl键为共价键。 2、非金属元素的两个原子之间一定形成共价键，但多个原子间也可能形成离子键，如NH4Cl等。 3、影响离子键强弱的因素是离子半径和所带电荷数：离子半径越小，离子所带电荷数越多，离子键越强，熔、沸点越高。 4、离子键中“静电作用”包括静电吸引和静电排斥，且二者达到平衡。 2、化学键与物质的类别 (1)离子化合物与共价化合物 离子化合物 共价化合物 概念 由离子键构成的化合物 只含有共价键的化合物 构成微粒 化学键类型 一定含有离子键，可能含有共价键 只含有共价键 构成元素 一般为活泼金属元素与活泼非金属元素 一般为不同种非金属元素 达到稳定结构的途径 通过电子得失达到稳定结构 通过形成共用电子对达到稳定结构 特点 较高的熔沸点，硬度，通常呈固态，熔融状态或水溶液中可导电 一般熔点、沸点较低，常温下为气体或液体，易挥发 物质类别 ①大多数盐类，如：NaCl、Na2SO4 ②强碱，如：NaOH ③金属氧化物，如：Na2O、Na2O2 ①非金属氢化物，如：NH3、H2S ②非金属氧化物，如：CO、CO2 ③酸，如：H2SO4、HNO3 ④大多数有机化合物，如：CH4 ⑤极少数盐，如：AlCl3、BeCl2 (2)化学键类型与物质类别的判断 【易错提醒】 1、离子化合物中一定含有离子键；含有离子键的物质一定是离子化合物 2、离子化合物中一定含有阴离子和阳离子，但不一定含有金属元素，如：NH4Cl、NH4NO3等 3、含有金属元素的化合物不一定是离子化合物，如：AlCl3 4、离子化合物的化学式，不表示分子式，只表示阴、阳离子的最简单整数比 5、含有共价键的分子不一定是共价化合物，如：H2、O2等单质 6、含有共价键的化合物不一定是共价化合物，如：NaOH、Na2O2 7、离子化合物中可能含有共价键，共价化合物中一定不含离子键，只有共价键 3、共价键及键参数 (1)共价键的本质和特征：共价键是原子间 所形成的相互作用，其特征是具有 和 。（氢气中s-sσ键无方向性） (2)共价键的分类 ①根据成键原子轨道重叠方式可分为σ键和π键。 a、 σ键的形成 H2的σ键的形成： HCl的σ键的形成： Cl2的σ键的形成： b、π键的形成 c、大π键的形成 苯分子中的6个碳原子都以 与 结合，每个碳原子再以2个σ键与其他碳原子结合，形成了一个以6个碳原子为中心的大π键，这种结构使任意两个相邻碳原子间共价键的键能和核间距离完全相同。 ②σ键与π键的比较 键型 σ键 π键 成键方向 沿轴方向“ ” 平行或“ ” 电子云形状 轴对称 镜面对称 牢固程度 键强度大，不易断裂 键强度较小，容易断裂 旋转 旋转 旋转 成键判断规律 共价单键全是σ键，共价双键中一个是σ键，另一个是π键；共价三键中一个是σ键，另两个是π键 ③根据共价键的极性与否可分为极性共价键(简称极性键)和非极性共价键(简称非极性键)。 极性键产生的原因是成键的两个原子电负性不同，共用电子对向电负性 的元素偏移，造成共价键正、负电中心不重合。非极性键成键的元素相同。 ④根据成键原子形成共用电子对的数目可分为共价单键、共价双键和共价三键。 (3)键参数 ①键能：指 中1 mol化学键解离成 所吸收的能量。键能的单位是 。键能通常是298.15K、101kPa条件下的标准值。 ②键长： a、键长指构成化学键的两个原子的 。因此 决定化学键的键长， 越小，共价键的键长越短。 b、键长与共价键的稳定性之间的关系：共价键的键长越短，往往键能越 ，表明共价键越 。 ③键角：指在多原子分子中，两个相邻共价键之间的夹角。多原子分子的键角一定，表明共价键具有方向性。键角是描述分子 的重要参数，分子的许多性质都与键角有关。 4、 电子式 (1)原子的电子式：按照“ ”的顺序排最外层电子 原子 H Mg B C N O F Ne 电子式 (2)简单阳离子的电子式：离子符号即为其电子式 (3)简单的阴离子的电子式：最外层一般为8电子，通式为 原子 H－ N3－ O2－ F－ 电子式 (4)共价分子的电子式的书写 共价分子电子书写步骤 画 标 补 结构式 共用电子对 各原子最外层所缺的电子数 第1步 第2步 第3步 分子 N2 O2 H2S H2O2 HCN SCl2 结构式 N≡N O＝O H－S－H H－O－O－H H－C≡N Cl－S－Cl 电子式 分子 NH3 CH4 CCl4 N2H4 CO2 HClO 结构式 O＝C＝O H－O－Cl 电子式 (5)复杂的阴离子和阳离子(共价型离子)，中心原子一般为8个电子 离子 NH4+ H3O+ CH3+ NH2－ OH－ O22－ CN－ C22－ 电子式 (6)离子化合物的电子式：阴阳离子交替排列，不可合并 离子 Na2O MgCl2 Na2O2 KHS 电子式 离子 NaOH Na3N NH4Cl NaClO 电子式 (7)用电子式表示化合物的形成过程 ①离子化合物的形成 a、表现形式：原子的电子式→离子化合物的电子式 b、电子得失：用弯箭头表示电子的得失 c、实例： 离子化合物 用电子式表示离子化合物的形成过程 NaCl MgCl2 Na2O ②共价化合物的形成 a、表现形式：原子的电子式→共价化合物的电子式 b、电子得失：不用画弯箭头表示 c、实例 共价化合物 用电子式表示共价化合物的形成过程 HCl H2O NH3 CH4 CO2 【易错提醒】 电子式书写常见的6大误区 内容 实例 误区1 漏写未参与成键的电子 N2的电子式误写为，应写为 误区2 化合物类型不清楚，漏写或多写[ ]及错写电荷数 NaCl误写为，应写为；HF误写为，应写为 误区3 书写不规范，错写共用电子对 N2的电子式误写为或或应写为 误区4 不考虑原子间的结合顺序 HClO的电子式误写为，应写为 误区5 不考虑原子最外层有几个电子，均写成8电子结构 CH的电子式误写为，应写为 误区6 不考虑AB2型离子化合物中2个B是分开写还是一起写 CaBr2的电子式应为； CaC2的电子式应为 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) 1、在CO2中，Mg燃烧生成MgO和C。在该反应中，Mg的还原性强于C的还原性(　　) 2、将气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊，证明原气体是CO2(　　) 3、非金属性：C＞Si，则热稳定性：CH4＞SiH4（　　） 4、12C、13C、14C是碳的三种同素异形体( ) 考向01 考查化学键的分类 【例1】（2025·浙江温州·模拟预测）下列物质含共价键的强电解质是 A． B． C． D． 考向02 考查化学键与物质类别的关系 【例2】（2025·山东·一模）下列所推导出的结论正确的是 A．为共价化合物、为离子化合物，可推知为共价化合物、为离子化合物 B．型的不同分子空间构型相同，可推知其中心原子的杂化方式也相同 C．分子中采取杂化，可推知其二聚分子中采取杂化 D．常温常压下和混合无明显现象，可推知反应在该条件下不自发 【思维建模】 化学键的判断方法 1、含有共价键的分子不一定是共价化合物。例如H2、O2等单质。 2、含有共价键的化合物不一定是共价化合物。例如NaOH、Na2O2。 3、离子化合物中可能含有共价键，共价化合物中一定不含离子键，只有共价键。 考向03 考查共价键类别及判断 【例3】（2025·河北石家庄·模拟预测）王水是古老而有效的氧化金和铂的试剂。反应之所以能发生，是因为该溶液中存在活性物质和NOCl，活性物质通过反应产生。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．3 mol HCl完全按上述反应转移电子数为 B．1 mol NOCl中含σ键和π键数之和为 C．100 g 84%的浓硝酸中所含的氧原子数为 D．1 L 1 mol·L-1的HCl水溶液中所含的和的数目大于 【思维建模】 σ键比π键判断方法 1、以形成σ键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子可以绕轴旋转，并不破坏σ键的结构;以形成π键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子并不能单独旋转，若单独旋转则会破坏π键的结构。 2、一般情况下，σ键比π键牢固，但并不是所有分子中的σ键都比π键牢固(例如：N2)。 3、并不是所有的分子都含有σ键，如稀有气体分子。 4、不存在s-s π键、s-p π键等。 5、分子中存在π键，则一定存在σ键，但若存在σ键，则不一定存在π键。 考向04 考查键角大小的比较 【例4】（2025·江西南昌·三模）绿矾()结构示意图如下图所示，下列说法正确的 A．电负性： B． C．结构中键角1、2、3由大到小的顺序： D．绿矾中存在的化学键类型有共价键、离子键、氢键和配位键 【思维建模】 比较键角大小的三种思维模型 1、杂化轨道类型不同：sp＞sp2＞sp3。 2、 3、在同一分子中，π键电子斥力大，键角大。 考向05 考查电子式的书写 【例5】（2025·江苏盐城·模拟预测）反应可用于制备，下列说法正确的是 A．NaClO的电子式为 B．分子N元素的化合价为-3 C．食盐的分子式为NaCl D．为极性分子 【对点1】（2025·甘肃·模拟预测）下列关于物质的结构与性质描述错误的是 A．石英的熔点、硬度比金刚石的小 B．分子中存在非极性共价键 C．既含有离子键又含有共价键 D．的熔点比的高，因为氨分子间存在氢键 【对点2】（2025·河南南阳·模拟预测）某离子液体结构中，、、、、和是原子序数依次增大的短周期主族元素，基态原子和原子最外层均有两个单电子，、、和质子数均为奇数且和为22，下列说法正确的是 A．第一电离能： B．、、可形成既含离子键又含共价键的化合物 C．该阴离子含有共价键、配位键 D．该物质的熔点高于 【对点3】（2025·安徽蚌埠·三模）利用铜基催化剂可将温室气体中的与转化为，其反应历程如图所示。下列说法正确的是 A．M、N、P分子中均含键和键 B．该反应的原子利用率可达100% C．过程Ⅰ和Ⅱ中均存在键的断裂 D．使用铜基催化剂能改变总反应的活化能与焓变 【对点4】（2025·甘肃白银·模拟预测）乙炔水化法、乙烯氧化法是工业上制备乙醛的两个重要方法，反应原理分别为、。下列叙述不正确的是 A．基态O原子的价层电子轨道表示式： B．键的极性： C．键角： D．键长： 【对点5】（2025·陕西西安·三模）下列化学用语表述错误的是 A．NaOH的电子式： B．顺-2-丁烯的分子结构模型： C．NaCl溶液中的水合离子： D．分子中键的形成： 考点02 分子的空间结构 1、价层电子对互斥理论 (1)价层电子对互斥模型(VSEPR模型)理论要点：分子的空间结构是中心原子周围的“ ”相互排斥的结果。对ABn型的分子或离子，中心原子A的价层电子对(包括成键的σ键电子对和未成键的孤电子对)之间由于存在排斥力，将使分子的空间结构总是采取电子对相互排斥最弱的那种结构，以使彼此之间斥力最小，分子或离子的体系能量最低，最稳定 ①中心原子：分子或离子中原子数目最少的原子 (或与之成键的原子) ②分子中的价层电子对由于斥力作用，而趋向尽可能彼此远离以减小排斥力，分子尽可能采取对称的空间构型 ③价层电子对在空间上彼此相距最远时，电子对之间的夹角越大，相互之间的斥力越小，体系的能量最 低 ④中心原子价层电子对数＝ ＋ (2)价层电子对互斥理论判断分子或离子的空间构型的具体步骤 ①第一步，确定 方法1： a、配位原子是指 以外的其它原子，即：与中心原子结合的原子 b、若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数，即： c、氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为"零”，若为中心原子，则价电子数为6 分子或离子 中心原子 价层电子对数 σ键电子对 中心原子上的孤电子对数 CO2 C 2 0 BF3 B 3 0 NH4+ N 4 0 CO C 3 0 SF6 S 6 0 方法2： 其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x是与中心原子结合的原子数 ②第二步，确定中心原子的 ：由分子式确定，即中心原子形成几个σ键，就有几对σ键电子对，如：H2O分子中，O有2对σ键电子对，NH3分子中，N有3对σ键电子对，即：ABn型的分子或离子就有n个σ键 ③第三步，确定中心原子上的 中心原子上的孤电子对数＝中心原子价层电子对数—σ键电子对数 (见上表) (3)价层电子对互斥理论判断分子或离子的空间构型的具体思路 由电子的排列方式VSEPR模型分子或离子的空间结构 价层电子对数 电子对的 排列方式 VSEPR模型 及名称 孤电子对数 略去孤电子对的空间结构 分子(或离子)的空间结构名称 2 直线形 0 直线形 1 直线形 3 平面三角形 0 平面三角形 1 V形 2 直线形 4 四面体形 0 正四面体形 1 三角锥形 2 V形 3 直线形 (4)孤电子对对键角影响的理论解释 ①价层电子对之间相互排斥作用大小的一般规律 孤电子对－孤电子对＞孤电子对－成键电子对＞成键电子对－成键电子对。随着孤电子对数目的增多，成键电子对与成键电子对之间的斥力 ，键角也 ，如：CH4、NH3和H2O分子中的键角依次减小 ②中心原子上有孤电子对(价电子中未参加形成共价键的电子对)，会占据中心原子周围空间，与成键电子互相排斥，使分子的空间结构发生变化，键角也相应变化。如：H2O和H2S的VSEPR构型为四面体形，有两个成键电子对和孤电子对。氧的半径比硫要小，氧的孤电子对对成键电子排斥力力度更大，所以H2O的键角会比H2S要大。 【易错提醒】 价层电子对互斥模型说的是价层电子对的空间结构，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对。 1、当中心原子无孤电子对时，两者的空间结构一致； 2、当中心原子有孤电子对时，两者的空间结构不一致。 2、杂化轨道理论 (1)杂化轨道理论概述：中心原子上若干不同类型(主要是s、p轨道)、 相近的原子轨道混合起来，重新组合成同等数目、能量完全相同的新轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。 (2)杂化理论要点 ①只有能量 的轨道才能杂化(如ns、np)。 ②原子轨道的杂化只有在形成 的过程中才会发生，孤立的原子是不可能发生杂化的。 ③杂化前后轨道数目 。 ④杂化后轨道的 、 发生改变。 ⑤杂化结果：成键数目有些会增多，比如C原子通过杂化最多形成4个共价键；成键更加稳定，sp杂化轨道是不对称哑铃形，以“大头”通过头碰头方式(重叠程度更高)形成σ键，共价键一般更加稳定。 (3)杂化轨道的类型 ①sp杂化轨道：由 个s轨道和 个p轨道杂化而成，杂化轨道间的夹角为 ，呈 ，如BeCl2。 ②sp2杂化轨道：由 个s轨道和 个p轨道杂化而成，杂化轨道间的夹角为 ，呈 ，如BF3。 ③sp3杂化轨道：由 个s轨道和 个p轨道杂化而成，杂化轨道间的夹角为 ，呈 ，如CH4。 (4)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型 杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式： 杂化轨道数＝ ＋ ＝ 。 (5)杂化轨道类型与分子(或离子)空间结构的关系 分子(或离子)(A为中心原子) 中心原子的孤电子对数 中心原子的杂化方式 分子(或离子)的空间结构 实例 AB2 0 BeCl2 1 SO2 2 H2O AB3 0 BF3 1 NH3 AB4 0 CH4 杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同，中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小。 【易错提醒】 判断分子或离子中心原子的杂化类型的五种方法 1、根据杂化轨道的空间分布构型判断。 ①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子或离子的中心原子发生sp3杂化。 ②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子或离子的中心原子发生sp2杂化。 ③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子或离子的中心原子发生sp杂化。 2、 根据杂化轨道之间的夹角判断。若杂化轨道之间的夹角为109.5°，则分子或离子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子或离子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子或离子的中心原子发生sp杂化。 3、 根据等电子原理进行判断。如CO2是直线形分子，CNS－、N与CO2是等电子体，所以这些离子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。 4、 根据中心原子的价电子对数判断。如中心原子的价电子对数为4，是sp3杂化，价电子对数为3，是sp2杂化，价电子对数为2，是sp杂化。 5、 根据分子或离子中有无π键及π键数目判断。如没有π键为sp3杂化，含一个π键为sp2杂化，含两个π键为sp杂化。 3、等电子原理 (1)等电子原理：原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(立体结构和化学键类型)及相近的性质。 (2)常见的等电子体 等电子类型 常见等电子体 空间结构 2原子10电子 N2，CN-，C22-，NO＋ 2原子14电子 F2，O22-，Cl2 3原子16电子 CO2，N2O，CNO-，N3-，NO2+，SCN-，HgCl2，BeCl2 3原子18电子 O3，SO2，NO2- 4原子8电子 NH3，PH3，CH3−，H3O＋ 4原子24电子 SO3，CO32-，NO3-，BO33-，BF3 4原子26电子 SO32-，ClO3-，BrO3-，IO3-，XeO3 5原子8电子 CH4，SiH4，NH4+，PH4+，BH4- 5原子32电子 CCl4，SiF4，SiO44-，SO42-，ClO4- 7原子48电子 AlF63-，SiF62-，PF6-，SF6 12原子30电子 C6H6，N3B3H6（俗称无机苯） 【易错提醒】 等电子体具有相同的结构特征，一般来说等电子体的中心原子的杂化类型相同。对于结构模糊或复杂的分子、离子，可将其转化成熟悉的等电子体，然后进行判断。如NO2+、H2B=NH2分别与CO2、CH2=CH2互为等电子体，而CO2、CH2=CH2中心原子碳原子分别为sp、sp2杂化，则NO2+的中心原子氮原子为sp杂化，H2B=NH2的中心原子硼、氮原子均为sp2杂化。 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) 1、价层电子对互斥模型中，π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。( ) 2、杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对。( ) 3、NH3分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化。( ) 4、只要分子空间结构为平面三角形，中心原子均为sp2杂化。( ) 5、杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同。( ) 6、杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同，但能量不同。( ) 考向01 考查微粒空间结构的判断 【例1】（2025·山东聊城·调研）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是 A．是平面结构的分子 B．和均为非极性分子 C．和的空间结构均为平面三角形 D．和的模型均为四面体形 【思维建模】 判断分子或离子立体构型“三步曲” 第一步：确定中心原子上的价层电子对数 第二步：确定价层电子对的立体构型：由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于尽可能地相互远离，这样已知价层电子对的数目，就可以确定它们的立体构型。 第三步：分子立体构型的确定：价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数，得孤电子对数。根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。 考向02 考查杂化轨道类型的判断 【例2】（2025·四川达州·模拟预测）酚苷是酚羟基和糖的半缩醛羟基脱水缩合形成的苷类物质，是许多中药的有效成分。红花中的红花苷能显著提高耐氧能力，对缺乏氧性脑病有保护作用，其结构如下。下列有关该物质的说法正确的是 A．红花苷中存在醛基和酮羰基 B．红花苷不可能发生缩聚反应 C．红花苷中酚羟基和醇羟基的核磁共振氢谱的峰组数相同 D．糖的半缩醛中的原子均为杂化且都是手性碳原子 【思维建模】 判断中心原子的杂化类型解题模型 1、根据杂化轨道的空间结构：直线形—sp，平面三角形—sp2，四面体形—sp3。 2、根据杂化轨道间的夹角：109°28′—sp3，120°—sp2，180°—sp。 3、利用价层电子对数确定三种杂化类型(适用于中心粒子)：2对—sp杂化，3对—sp2杂化，4对—sp3杂化。 4、根据σ键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)：含C有机化合物：2个σ—sp，3个σ—sp2，4个σ—sp3；含N化合物：2个σ—sp2，3个σ—sp3。；含O(S)化合物：2个σ—sp3。 【对点1】（2025·广西·模拟预测）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法错误的是 A．SO2和SO3的VSEPR模型均为平面三角形 B．PCl3、NCl3的空间构型都是三角锥形 C．BF3和NF3均为非极性分子 D．CO2与N的键角相等 【对点2】（2025·陕西·模拟预测）槐角苷是一种从槐花中分离得到的异黄酮糖苷，具有抗炎、抗癌和免疫抑制作用，其结构如图所示。下列有关该化合物的说法错误的是 A．分子中含有5个手性碳原子 B．分子中有6个碳原子采取sp3杂化 C．1 mol槐角苷最多能与7 mol H2发生加成反应 D．该化合物能发生缩聚反应 考点03 分子的性质及应用 1、分子间作用力 (1)范德华力 ①定义及实质：分子间普遍存在作用力称为范德华力，其实质是 作用。 ②特征：范德华力很弱，比化学键的键能 数量级。 ③对物质性质的影响： a、范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点 ，硬度 ； b、一般来说， 相似的物质，随着 的增加，范德华力逐渐 。 (2)氢键 ①氢键的形成 a、氢键是由已经与 很大的原子形成共价键的 原子(如水分子中的氢)与另一个 很大的原子(如水分子中的氧)之间的 。 b、氢键不属于化学键，属于一种较弱的作用力，比化学键的键能 数量级。 c、表示方法：通常用X—H…Y—表示氢键，其中X、Y为N、O、F，“—”表示的 ，“…”表示形成的 。 HF分子间的氢键 乙酸以分子间氢键缔合成的二聚体结构 邻羟基苯甲醛分子内形成了氢键 ②氢键的类型 分子间氢键(如)。 分子内氢键(如，其分子内氢键可表示为)。 ③氢键对物质性质的影响： a、氢键对物质熔、沸点的影响：存在着分子间氢键的物质一般具有 的熔点和沸点。能形成分子内氢键的物质的熔、沸点比能形成分子间氢键的物质的 。如邻羟基苯甲醛能形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛能形成分子间氢键，当对羟基苯甲醛熔化时，需要较多的能量克服分子间氢键，所以对羟基苯甲醛的熔、沸点 邻羟基苯甲醛的熔、沸点。 b、氢键的存在引起密度的变化：由于水分子之间的氢键，水结冰时体积变大而密度 ；冰融化成水时，体积变小而密度 ；在接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的水分子因氢键而相互“缔合”，形成“缔合分子”，导致这种水蒸气的相对分子质量比用化学式H2O计算出来的相对分子质量 。 2、分子的手性 (1)手性异构体：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样互为镜像，却在三维空间里不能叠合，互称手性异构体(或对映异构体) (2)手性分子：有手性异构体的分子叫做手性分子 (3)手性分子的判断：判断一种有机物是否具有手性异构体，关键是看其含有的碳原子是否连有 ，即有机物分子中是否存在手性碳原子，如：，R1、R2、R3、R4互不相同，含有手性碳原子，该有机物分子具有手性 如：乳酸()分子的手型异构体： 3、分子的性质 (1)分子的溶解性 ①“相似相溶”的规律： a、非极性溶质一般能溶于 溶剂，极性溶质一般能溶于 溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度 。 b、随着溶质分子中憎水基的增大，溶质在水中的溶解度 。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显 。 (2)分子的手性 ①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为 ，却在三维空间里 的现象。 ②手性分子：具有 的分子。 ③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个 的原子或原子团的碳原子。如。 (3)无机含氧酸分子的酸性：无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强， 如酸性：HClO HClO2 HClO3 HClO4。 4、分子的性质 (1)基本概念 类型 非极性分子 极性分子 形成原因 正电几何中心和负电几何中心重合的分子 正电几何中心和负电几何中心不重合的分子 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 对称 不对称 (2)分子极性的判断方法：分子的极性是由分子中所含共价键的极性与分子的立体构型两方面共同决定的。判断分子极性时，可根据以下原则进行 ①只含有非极性键的双原子分子或多原子分子大多是 ，如：O2、H2、P4、C60 ②以极性键结合而成的双原子分子，都是 ，如：HCl、HF、HBr ③以极性键结合而成的多原子分子 a、空间结构 的分子(直线型、平面正三角型、正四面体型、三角双锥型、正八面体型)，是 分子，如：CO2、BF3、CH4、PCl5、SF6 b、空间结构 的分子(V形、三角锥形)，是 分子，如：H2O、NH3、CHCl3 (3)判断ABn型分子极性的经验规律：若中心原子 孤电子对，则为 分子；若 孤电子对，则为 分子，如：CS2、BF3、SO3、CH4为非极性分子；H2S、SO2、NH3、PCl3为极性分子 (4)键的极性对化学性质的影响 酸性强弱 理论解释 三氟乙酸＞三氯乙酸 氟的电负性大于氯的电负性，F—C的极性大于Cl—C的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子 三氯乙酸＞二氯乙酸＞氯乙酸 Cl3C—的极性>Cl2HC—的极性>ClH2C—的极性，极性越强，羧基中的羟基的极性就越大，就越易电离出氢离子 甲酸＞乙酸＞丙酸 烃基是推电子基团，烃基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) 1、极性分子中可能含有非极性键。( ) 2、可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子间形成了氢键。( ) 3、乙醇分子和水分子间只存在范德华力。( ) 4、氢键具有方向性和饱和性。( ) 5、H2O2分子间存在氢键。( ) 6、卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大。( ) 7、氢键的存在一定能使物质的熔、沸点显著升高。( ) 8、H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键。( ) 考向01 考查共价键的极性和分子极性的判断 【例1】（2025·河南·模拟预测）W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，由这些元素可组成一种生物细胞中的常见分子，其结构如图所示。的原子半径在周期表中最小，X、Z、Y的最外层电子数分别为4、5、6。下列说法错误的是 A．非金属性； B．该分子中每个原子最外层均满足8电子的稳定结构 C．该分子结构中含极性键和非极性键 D．该分子在水溶液中显酸性 【思维建模】 分子极性的判断方法 1、只含非极性键的分子一定是非极性分子，如H2、P4等。 2、含极性键的双原子分子一定是极性分子，如HCl、CO等。 3、ABn(n≥2)型分子： (1)根据分子结构判断：若分子是对称的(直线形、正三角形、正四面体形等)，极性键的极性向量和等于零时，为非极性分子，否则是极性分子。如CH4、CO2等含有极性键，是非极性分子；H2O、NH3等含有极性键，是极性分子。 (2)利用孤电子对判断：若中心原子A中无孤电子对，则为非极性分子；若有孤电子对，则为极性分子。 (3)利用化合价判断：若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子；若不等，则为极性分子。如BCl3、CO2是非极性分子；SO2、NF3是极性分子。 考向02 考查范德华力、氢键及对物质性质的影响 【例2】（2025·广东广州·一模）下列陈述Ⅰ和陈述Ⅱ均正确但不具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 卤素单质沸点：Cl2<Br2<I2 键能：Cl-Cl>Br-Br>I-I B CO2通入苯酚钠溶液中出现浑浊 碳酸酸性强于苯酚 C 石墨可用作润滑剂 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合 D 医疗上常用BaSO4做“钡餐” BaSO4不溶于水和酸，不易被X射线透过 A．A B．B C．C D．D 考向03 考查分子性质的综合应用 【例3】（2025·湖南张家界·三模）物质结构决定物质性质。下列有关物质结构与性质的说法正确的是 A．熔点： B．VSEPR理论认为分子的空间结构与VSEPR模型一致 C．分子中的键能： D．某氢键“”中三个原子一定在同一条直线上 【对点1】（2025·安徽阜阳·一模）X，Y、Z和R为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Y、Z和R处于同一周期，R是非金属性最强的元素。一定条件下，上述元素形成的物质M可发生如下转化。下列说法正确的是 A．是含有极性键的极性分子 B．M中含有的化学键为离子键、氢键和共价键 C．氢化物的沸点：Z>R D．M转化为N为物理变化 【对点2】（2025·黑龙江哈尔滨·模拟预测）从结构探析物质性质和用途是学习化学的有效方法。下列叙述与解释均正确的是 选项 叙述 解释 A 壁虎能在天花板上爬行自如 壁虎足的细毛与墙体之间存在氢键 B 铁丝在煤气灯上灼烧，焰色无明显变化 铁原子核外电子在灼烧时电子不跃迁 C NaCl与CsCl中阳离子配位数相同 NaCl与CsCl均为AB型离子晶体 D 电负性：F＞Cl A．A B．B C．C D．D 【对点3】（2025·四川广安·二模）下列关于物质结构与性质，用途的说法错误的是 A．Mg有强还原性，可用于钢铁的电化学防护 B．的键能强于，的热稳定性比的高 C．分子中既有氨基又有羧基，是一种两性化合物 D．通过引入有机基团转化为低熔点、易挥发的 考点04 配合物 1、配位键 (1)定义：由一个原子单方面提供 ，而另一个原子提供 而形成的共价键，即“电子对给予—接受”键，是一类特殊的共价键。 (2)表示方法： 如NH4+中配位键表示为： 2、配位化合物 (1)配合物的概念：把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如：[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH (2)常见性质：多数能溶解、能电离、有颜色 (3)配合物的组成：以“[Cu(NH3)4]SO4”为例 ①中心离子：提供空轨道接受 ，中心离子一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道，如：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等 ②配位体(配体)：含有并提供孤电子对的分子或阴离子，即电子对的给予体，如Cl－、NH3、H2O等 ③配位原子：配体中提供 的原子叫配位原子，如H2O中的O原子，NH3中的N原子 ④配离子：由中心原子(或离子)和 组成的离子叫做配离子，如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ ⑤配位数：作为配位体直接与中心原子结合的离子或分子的数目，即形成的配位键的数目称为配位数 如：[Cu(NH3)4]2+的配位数为4，[Ag(NH3)2]+的配位数为2，[Fe(CN)6]4－中配位数为6 ⑥内界和外界：配合物分为内界和外界，其中配离子称为内界，与内界发生电性匹配的的阳离子(或阴离子)称为外界 如：[Cu(NH3)4]SO4 的内界是[Cu(NH3)4]2+，外界是SO42－，配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分 即：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2+＋SO42－，而内界很难电离，其电离程度很小，[Cu(NH3)4]2+Cu2+＋4NH3 (4)配合物中化学键的类型及共价键数目的判断 若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ键 如：[Cu(NH3)4]SO4化学键的类型：离子键、共价键、配位键，共价键数(σ键)为3×4＋4＋4＝20 (5)配合物的形成对物质性质的影响 ①稳定性增强：配合物中，中心原子在配位体的影响下，其价层轨道进行杂化，配位原子的孤对电子进入中心原子的空轨道产生强的作用，因而配合物具有一定的稳定性。配合物中的配位键越强，配合物越稳定。一般情况下，中心原子的半径越大，中心原子所带电荷越多，配位原子半径越大，配位键越强。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。如，血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，使血红蛋白失去输送O2的功能，从而导致人体CO中毒 ②对溶解性的影响：一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨的溶液中，或依次溶解于含过量的OH－、CI－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物 如：Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－ ③颜色的改变：当简单离子形成配离子时，颜色常发生变化，根据颜色的变化可以判断是否有配离子生成。如：Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6的配离子，这种配离子的颜色是血红色的，反应的离子方程式如下： Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n(n＝1～6) 3、超分子 (1)概念：超分子是由两种或两种以上的分子通过 形成的分子聚集体。 (2)超分子内分子间的作用力：多数人认为，超分子内部分子之间通过 相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。 (3)超分子的两个重要特征是 和 。 (4)超分子的应用：在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) 1、配位键实质上是一种特殊的共价键(　　) 2、提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子(　　) 3、有配位键的化合物就是配位化合物(　　) 4、配位化合物都很稳定(　　) 5、在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀(　　) 6、Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的(　　) 7、H3O＋和CH4中均存在配位键。( ) 8、配位键强弱取决于配体给电子能力，给电子能力越弱，配位键越强。( ) 考向01 考查配位键、配合物性质 【例1】（2025·广东·模拟预测）部分含铜微粒的带电荷数与化合价关系如图所示。下列推断不合理的是 A．可能是 B．往溶液中加入过量氨水可能会生成 C．若为氧化物，则蔗糖可以将新制转化为物质 D．常温下，能与、和发生化合反应 【对点1】（2025·安徽·模拟预测）铑()膦络合物常用作催化剂，某催化剂的结构如图所示(其中Ph代表苯基)。下列叙述错误的是 A．配位原子为P和C B．P原子的杂化方式为 C．Rh位于元素周期表的d区 D．基态原子的未成对电子数： 题型01 化学键的分类 1．（2025·浙江·二模）下列物质属于氧化物且含非极性共价键的是 A． B． C． D． 2．（2025·江苏无锡·模拟预测）下列叙述正确的是 A．H2中不含共价键 B．NaOH中含有共价键 C．NH4Cl中只含离子键 D．CaCl2中既含离子键又含共价键 3．（2025·浙江·模拟预测）下列含有共价键的正盐是 A． B． C． D． 4．（2025·江苏扬州·模拟预测）下列物质属于离子化合物且含有共价键的是 A． B． C． D． 5．（2025·江苏常州·二模）能与水发生反应。下列说法正确的是 A．的结构示意图为 B．的电子式为 C．分子中含有非极性键 D．中只含离子键 6．（2025·河北保定·一模）短周期元素的原子序数依次增大，同主族。甲、乙、丙分别是由以上四种元素中的两种组成的化合物，丁是由以上三种元素组成的化合物；甲与乙摩尔质量相同，乙为淡黄色固体，上述物质之间的转化关系如图所示(部分生成物省略)，下列说法中一定正确的是 A．图中有两个氧化还原反应 B．丁中含有离子键、共价键和配位键 C．摩尔质量：戊>丙，沸点：丙>戊 D．简单离子半径： 题型02 化学键与物质类别的关系 1．（2025·河南·模拟预测）W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，W原子的最外层电子数是内层电子数的3倍；、在同周期中原子半径分别为最大和最小；是地壳中含量最多的金属元素；与的最外层电子数相等，且位于第五周期。下列说法正确的是 A．、形成的化合物阴离子与阳离子数目比均为 B．简单离子的半径： C．常温下，的单质为深红棕色的液体 D．、形成的化合物是离子化合物 2．（2025·辽宁本溪·模拟预测）第三周期四种原子序数递增的相邻元素T、W、P、Q对应氧化物的化学键中离子键的百分数、晶体熔点如图所示。 下列有关说法不正确的是 A．基态原子的第一电离能：Q>W>P>T B．工业上冶炼T、W、P的单质所使用的方法相同 C．W氧化物的化学键中离子键百分比接近50%，一般被认为是混合晶体 D．熔化上述四种氧化物克服的作用力不同 3．（2025·四川达州·模拟预测）M、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，M和X同周期，且二者基态原子中未成对电子数相同，为人体中含量最多的元素，和位于同周期相邻主族，原子序数之和为23。下列说法正确的是 A．氢化物的熔点：Y>X>M B．和均可在的最高价氧化物中燃烧 C．最高价氧化物的水化物的碱性： D．和形成的化合物中仅存在离子键 4．（2025·吉林延边·模拟预测）乳制品中一种具有奶香酸味的活性化合物由W、X、Y、Z四种短周期元素组成，该化合物分子中各元素原子之间的连接关系如图所示。其中X、Y、Z同周期；X原子核外有8种不同运动状态的电子；基态Y原子有3个未成对电子；W原子无中子。下列说法正确的是 A．原子半径： B．简单氢化物的稳定性： C．W、X、Y只能形成共价化合物 D．基态Z原子的3个能级上填充的电子数相等 5．（2025·山西吕梁·三模）离子液体在化学、材料科学，能源、环境等领域有广泛的应用，如图所示为某离子液体的结构式，已知R、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，X与Z同族，下列说法错误的是 A．原子半径： B．最高价氧化物对应水化物的酸性： C．键角： D．由R、X、Z可以形成含有共价键的离子化合物 6．（2025·重庆·三模）某有机离子液体结构如下图所示，元素X、Y、Z、R为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Z原子的p能级电子总数比s能级电子总数多1，R与Z同主族。下列说法错误的是 A．分子极性： B．同周期第一电离能大于Y的元素有2种 C．简单离子半径： D．该离子液体中存在离子键、极性键和非极性键 题型03 共价键类别及判断 1．（2025·河北·模拟预测）表示阿伏加德罗常数的数值，下列说法正确的是 A．标准状况下，中含有的分子数为 B．一定条件下，与完全反应生成产物时失去的电子数为 C．中的键的数目为 D．溶液中，的数目为 2．（2025·云南文山·模拟预测）设为阿伏加德罗常数的值，利用反应：制备()，下列有关该反应说法错误的是 A．生成(标准状况下)转移电子数目为 B．若有参加反应，则反应中生成的键数目为 C．中含有非极性键的数目为 D．氧化剂与还原剂的物质的量之比为 3．（2025·山西吕梁·三模）化学与生活密切相关，下列叙述错误的是 A．酒曲的酿酒工艺，利用了催化剂使平衡正向移动的原理 B．聚四氟乙烯可用作反应器的内壁涂层，该材料属于合成高分子材料 C．霓虹灯的发光原理：电子由激发态跃迁至基态，以光的形式释放能量 D．医用外科口罩中使用的材料是聚丙烯纤维，其单体中既有σ键也有π键 4．（2025·广西南宁·模拟预测）潜水艇、航天器等密闭环境的换气原理为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．中含键的数目为 B．晶体中含有的离子数目为3 C．溶液中的数目小于 D．与足量充分反应生成，转移电子的数目为2 5．（2025·重庆·三模）为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．的HCl溶液中含个 B．中含有键数目最多为 C．反应生成，转移个电子 D．标准状况下，通入水中，溶液中氯离子数为 6．（2025·河北石家庄·二模）X、Y、Z、W是原子半径依次增大的前20号元素。已知，且Y是人体内含量最多的元素，W是人体内含量最多的金属元素，四种元素的质子数之和为35，下列说法正确的是 A．中σ键和π键的个数比为1：1 B．氢化物的沸点一定有Y＞Z C．同周期元素中第一电离能比Y大的有3种 D．WZ2、Z2X2和W(YX)2都是含共价键的离子化合物 题型04 键角大小的比较 1．（2025·湖北宜昌·模拟预测）M、X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素，M、X、Y、Z的原子半径依次减小，W元素的最高正价与最低负价的代数和为4.由这五种元素组成的阴离子的结构如下图所示。下列说法正确的是 A．简单氢化物的稳定性： B．简单离子半径： C．键角： D．Z的单质能从溴化钠水溶液中置换出溴单质 2．（2025·河南·三模）物质结构决定性质。下列性质比较中正确的是 A．在水中的溶解度比在中的大 B．键角： C．沸点： D．酸性： 3．（2025·湖北襄阳·一模）X、Y、Z、P、Q为原子序数依次增大的前三周期元素，其中只有一种是金属元素，X、Y、位于三个不同周期，Y、Z处于不同主族，5种元素形成的化合物如图所示。下列说法错误的是 A．单质沸点： B．同周期元素中，第一电离能介于P、Q之间的有4种 C．键角： D．的一种氧化物有漂白性 4．（2025·江西赣州·二模）下列有关化学用语的说法错误的是 A．的结构示意图： B．的球棍模型： C．中键的电子云轮廓图： D．键角大小： 5．（2025·江西·二模）化合物可用作鞣革剂、媒染剂、照相定影剂等。W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的前四周期元素。、Z、最高能层电子数目相同，X、Y、M的族序数相同。下列说法正确的是 A．W、Z、M属于同一主族 B．能级电子数目： C．键角： D．第一电离能： 6．（2025·江西抚州·一模）化合物常用作锂离子电池电解质，，，，同周期，且第一电离能依次减小。基态原子的核外电子有4种空间运动状态，的原子序数是的一半。下列说法错误的是 A．键角： B．简单氢化物沸点： C．，，可组成离子化合物 D．、的最高价氧化物的水化物均为强酸 题型05 电子式的书写 1．（2025·湖北宜昌·模拟预测）下列化学用语或图示表达正确的是 A．的电子云轮廓图： B．乙酸的结构式： C．的VSEPR模型： D．电子式表示的形成过程： 2．（2025·江苏泰州·模拟预测）反可用于制备。下列说法正确的是 A．中只含离子键 B．中所有原子在一条直线上 C．为非极性分子 D．的电子式为 3．（2025·浙江·二模）下列化学用语表示正确的是 A．的电子式： B．的离子结构示意图： C．键电子云轮廓图 D．的VSEPR模型： 4．（2025·湖南长沙·二模）下列化学用语或表述不正确的是 A．中阴离子的电子式： B．分子的VSEPR模型名称：正四面体形 C．激发态硫原子的价电子排布图可能为 D．中两个氯原子间形成的共价键，原子轨道重叠示意图为 5．（2025·贵州贵阳·二模）光气与水反应的化学方程式为。下列有关说法正确的是 A．光气的电子式为： B．中共价键为键 C．的分子结构模型为 D．中共价键的电子云形状为 6．（2025·湖南常德·模拟预测）下列化学用语正确的是 A．碳酸的电离方程式： B．的电子式： C．HCl的形成过程： D．2，6-二氯甲苯的结构： 题型06 分子的空间结构 1．（2025·浙江·一模）可看成中的一个O被S代替，六水合硫代硫酸镁()常用于浸金工艺中，其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是 A．的空间结构为正四面体形 B．浸金过程中，中的两个硫原子均可作配位原子 C．六水合硫代硫酸镁晶体中存在的化学键有离子键、极性共价键、配位键和氢键 D．可与稀硫酸反应产生刺激性气味的气体 2．（2025·四川遂宁·模拟预测）可利用反应 NaCN+2NaOH+Cl2=NaCNO+2NaCl+H2O处理含剧毒物质氰化钠的废水。设阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法错误是 A．NaCN中σ键和π键个数比为1：2 B．25℃和101 kPa，22.4 L Cl2所含分子个数大于NA C．NaOH的电子式为 D．CNO⁻的空间结构为直线形 3．（2025·吉林松原·模拟预测）如图为某药物的部分合成路线，有关说法错误的是 A．苯的大键可以表示为，萘()中大键表示为 B．有机物B的碳原子和氮原子中，采用杂化与杂化的原子个数比为7:2 C．中键长由小到大的顺序为 D．的空间结构为平面三角形 4．（2025·山西晋城·模拟预测）下列化学用语或表述正确的是 A．基态Cr原子的价电子排布式： B．基态Ga原子最高能级的电子云轮廓图： C．的电子式为： D．的空间结构：平面三角形 5．（2025·吉林延边·模拟预测）以镍渣(主要成分为，含少量、、及其氧化物和对酸碱难溶性的物质等)为主要原料制备和的工艺流程如图所示。 已知：①部分金属离子开始沉淀和沉淀完全(离子浓度视为完全沉淀)的如表所示。 金属离子 开始沉淀的 1.5 3.8 7.1 7.2 7.6 沉淀完全的 2.8 5.2 9.2 9.6 9.6 ②酸性条件下，不能氧化、。 回答下列问题： (1)基态原子的价电子排布式是 ，中原子的杂化方式为 。 (2)“碱浸”工艺中采用过量的NaOH溶液，该工艺过程中，生成气体的化学方程式是 。 (3)提高“酸溶”反应速率的措施有 (写出1条即可)。 (4)“反应i”的目的是 ；该工艺中，采用相同浓度的，相同浓度的“酸溶液”，相等时间内测得混合液中浓度随着温度的变化如图所示。随着温度升高，浓度先增大后减小，出现这种现象的原因是 。 (5)常温下，“反应i”的溶液若“调节pH”为7，则沉淀后的滤液中 。 (6)“沉镍”的原理是 (用离子方程式表示)；“滤液b”中的主要溶质是 (填化学式)。 (7)利用含溶液制备的工艺流程如图所示。试剂是 (填试剂名称)；“系列操作”用到的玻璃仪器有酒精灯、玻璃棒、 (写出1种仪器)。 6．（2025·天津·二模）化学的发展支撑国家科技的进步。回答下列问题： (1)O、P、S三种元素中，电负性最小的元素位于元素周期表的 区。 (2)肼()分子中孤电子对与键的数目之比为 。 (3)正硝酸钠()是一种重要的化工原料。阴离子的空间结构为 ，其中心原子杂化方式为 杂化。 (4)基态硒原子的价层电子排布式为 ；晶体的熔点为350℃，加热易升华，固态属于 晶体。 (5)碳原子与氮原子还可形成六元环状化合物吡啶()，吡啶中的各种元素的电负性由小到大的顺序为 ，吡啶在水中的溶解度大于苯，主要原因是① ，② 。 (6)基态Al原子核外电子云轮廓图呈哑铃形的能级上电子数为 。在下列状态的铝元素中，电离最外层一个电子所需能量由高到低的顺序是 。(填标号) A．     B． C．    D． (7)利用与反应可制得碳化硅晶体，晶胞结构如图，硅原子位于立方体的顶点和面心，碳原子位于立方体的内部。 ①碳化硅晶体中每个Si原子周围等距且最近的C原子数目为 。 ②已知碳化硅的晶胞边长为c nm，阿伏加德罗常数为，碳化硅晶体的密度为 。 题型07 分子的性质及应用 1．（2025·辽宁·二模）下列说法错误的是 A．共价键键能： B．沸点： C．分子的极性： D．键角： 2．（2025·浙江·一模）可根据物质结构推测其性质，下列推测的性质不合理的是 选项 结构 性质 A 和都含有离子键 两者的熔点相近 B 金刚石中共价键键能大 金刚石硬度高 C 聚丙烯酸钠的结构简式 聚丙烯酸钠具有高吸水性 D 臭氧极性微弱 臭氧在中的溶解度高于在水中的溶解度 A．A B．B C．C D．D 3．（2025·内蒙古·三模）结构决定性质，性质决定用途。下列各项中，不具有对应关系的是 A．石墨晶体层间存在范德华力，石墨易导电 B．是非极性分子，超临界流体可用于萃取物料中的低极性组分 C．中N略带负电，水解时可与中的H结合成 D．聚丙烯酸钠()中含有亲水基团，聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂 4．（2025·浙江·一模）碘晶体为层状结构，层间作用为范德华力，层间距为。右图给出了碘的单层结构，层内碘分子间存在“卤键”（强度与氢键相近）。为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是 A．碘晶体是混合型晶体 B．碘晶体升华时克服范德华力和“卤键” C．碘晶体中有个“卤键” D．常温下，碘晶体几乎不导电 5．（2025·浙江·一模）咖啡中含有的咖啡因，能结合腺苷受体，阻止其释放疲劳的信号，以达到提神的效果。咖啡因的结构如图所示，下列说法不正确的是 A．咖啡因的分子式为 B．咖啡因的分子结构可以通过射线衍射技术最终测定 C．咖啡因分子中C有2种杂化方式 D．咖啡因分子分子间存在氢键 6．（2025·山东·模拟预测）左旋米那普仑是治疗成人重度抑郁症的药物之一，其结构简式如图所示。下列有关该化合物的说法错误的是 A．分子式为 B．该物质既能和酸反应也能和碱反应 C．分子中含2个手性碳原子 D．分子中的碳原子有3种杂化方式 题型08 配位键、配合物性质 1．（2025·安徽蚌埠·三模）酸催化作用下，与的混合溶液发生反应，可在石油开采中用于油路解堵。下列化学用语表述不正确的是 A．的结构示意图为 B．中的配位键可表示为 C．的空间结构模型为 D．用电子式表示的形成过程为 2．（2025·浙江·一模）探究含铜化合物性质的实验如下： 步骤I：取一定量溶液，加入适量浓氨水，产生蓝色沉淀。 步骤II：将沉淀分成两等份，分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸，沉淀均完全溶解，溶液分别呈现深蓝色、蓝色。 步骤III：向步骤II所得的深蓝色溶液中插入一根打磨过的铁钉，无明显现象；继续加入稀盐酸，振荡后静置，产生少量气泡，铁钉表面出现红色物质。 下列说法正确的是 A．步骤I产生的蓝色沉淀为 B．由铜化合物的转化可知，与铜离子的结合能力： C．步骤III中无明显现象是由于铁钉遇深蓝色溶液迅速钝化 D．步骤III中产生气体、析出红色物质的反应为： 3．（2025·云南昆明·模拟预测）丹蒽醌-镁配合物可用作固体推进剂的燃烧稳定剂，其结构如图所示。下列说法错误的是 A．该配合物中有两种配体 B．中心离子的配位数为6 C．中的羰基可参与苯环形成大键 D．该稳定剂高温下燃烧的固态产物为 4．（2025·浙江·一模）化合物M的晶胞如图，下列说法不正确的是 A．M的化学式为 B．晶体类型为离子晶体 C．晶胞中M的排列有2种不同取向 D．可推测为配位化合物 5．（2025·四川达州·模拟预测）下列过程对应的离子方程式错误的是 A．紫色溶液中加足量稀硫酸变黄色： B．溶液中加入溶液产生白色沉淀： C．溶液和的浓溶液反应产生蓝色沉淀： D．向石灰石浆中通足量后变澄清： 6．（2025·河北·模拟预测）某小组以铜冶炼厂的污酸(含、、、和等)为原料回收铜、铁红和明矾，以及砷单质。 回答下列问题： (1)铜位于周期表 区；为三元弱酸，其结构式为 。 (2)试剂1选择，不选择，其主要原因是 。 (3)“溶解”中产物之一是配位数为4的配合物，写出化学方程式： 。 (4)已知：的酸性比磷酸的弱。写出“还原脱砷”中转化反应的离子方程式： 。试剂2是正盐，它是 (填化学式)。 (5)明矾常作饮用水的净水剂，其净水原理是 。 (6)已知：污酸含、质量分数分别为a%、b%，w kg这种污酸按上述流程回收，得到含杂质的质量分数为c%的粗砷100 kg。砷的回收率为 %(列计算式即可)。 1．（2025·辽宁·二模）多环氮杂冠醚是在氮原子间以醚链桥联，和冠醚一样均可适配不同大小的离子(如下图)。二环氮杂冠醚在水溶液中对碱金属离子的稳定性(以lgK衡量，其值越大，稳定性越强)如下表所示。与尺寸大小非常接近，但只能利用三环氮杂冠醚识别。下列说法正确的是 碱金属离子 lgK 3.8 5.4 4.3 A．(a)分子中碳原子和氧原子杂化方式均为且所有非氢原子共平面。 B．(a)和(b)分子的核磁共振氢谱的谱图相同 C．(b)分子与形成的超分子相对更稳定 D．(c)分子中四个N原子构筑的空间有利于与形成氢键 2．（2025·广东·模拟预测）科研团队在距离地球约124光年的太阳系外行星的大气中检测到了可能表明生命存在的化学指纹DMS和DMDS，这两种化学物质的结构如图所示。、、、、是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中与同主族，的基态原子价层p轨道半充满。下列叙述正确的是 A．简单氢化物的沸点： B．和的VSEPR模型均为正四面体形 C．第一电离能： D．原子半径： 3．（2025·山东·一模）丁香色原酮、香草酸有很高的实用价值，其结构简式如下，下列说法错误的是 A．K与足量发生加成反应的产物中含4个手性碳原子 B．相同物质的量的K和M分别与足量的浓溴水反应，消耗的物质的量之比为 C．可用溶液进行鉴别 D．在一定条件下均能形成高分子化合物 4．（2025·浙江·一模）葡萄糖、葡萄糖酸和葡萄糖-δ-内酯都是生活中常见的有机物，其转化关系如下： 下列说法不正确的是 A．葡萄糖分子中的醛基可以与分子内的羟基作用，形成六元环状结构 B．葡萄糖酸有对映异构，1分子葡萄糖酸中有5个手性碳原子 C．制作豆腐时，可以用葡萄糖--内酯作凝固剂 D．葡萄糖--内酯在水中的溶解度小于葡萄糖和葡萄糖酸 5．（2025·山东·一模）正交晶型的黑磷具有半导体性质，应用前景广阔。与石墨相似，黑磷具有层状结构，层间依靠范德华力结合，层内原子形成连续的立体六元环-褶皱蜂巢型结构，单层黑磷又称磷烯（结构片段如图所示）。下列说法正确的是 A．黑磷与石墨的导电原理相同，黑磷的导电性不如石墨强 B．黑磷与石墨的晶体类型相同，黑磷的熔沸点比石墨更高 C．相同物质的量的磷烯与石墨烯，所含键个数基本相同 D．黑磷中的磷原子采取杂化，不可能再与其他原子形成化学键 6．（2025·甘肃白银·模拟预测）下列化学用语或图示正确的是 A．KO2的电子式： B．NF3的空间填充模型： C．HCl中共价键形成示意图： D．水合钠离子组成示意图： 7．（2025·北京·三模）硫元素的含氧酸盐结构和性质多样。 (1)亚硫酸盐。 ①S元素位于元素周期表中的 区。 ②中，基态Fe，S和O原子中成对电子数由少到多的排序是 。 ③与过量盐酸反应产生大量气体。键角比较：得到的气体分子 (填“>”、“＜”或“=”)。 (2)硫代硫酸盐。 ①(S分别是0价与+4价)可被氧化为，离子方程式是 。 ②的结构可能是如下的两种。 i．结构(a)中S的杂化轨道类型是 。 ii．结构(b)中O的化合价有 。 iii．原子半径与其化学键的键能关系如下表所示。 原子的共价半径 71.04 102.61 116.68 134.94 键能 225.48 279.95 214.68 155.14 下列说法正确的是 。 a．原子半径过小，原子间孤电子对间斥力对键能影响大于键长对其的影响 b．S原子失电子能力强于O，氧化了中的S原子而不是O原子 c．的结构更可能为(a) (3)硫酸盐：的晶体为层状结构，如下图。 ①阳离子层内的相互作用有 ，层间的相互作用有 。 ②已知阿伏伽德罗常数为，晶胞的体积为，晶体的密度为 。 8．（2025·甘肃白银·模拟预测）化合物M是合成药物的中间体。实验室由化合物A制备M的一种合成路线如图所示： 已知：①；②；③。 回答下列问题： (1)A分子中的键角为 ；B的化学名称为 。 (2)由B生成C的反应中，反应物和生成物的计量数之比为，且另一种有机产物的核磁共振氢谱中只有一组吸收峰，则该有机产物的结构简式为 。 (3)D中所含官能团的名称为 ；由D生成E的反应类型为 ；G中 (填“是”或“否”)含有手性碳原子。 (4)同时满足下列条件的F的同分异构体有 种(不含立体异构)。 ①含有结构，苯环上连有2个相同取代基。 ②分子中有4种不同化学环境的氢原子。 (5)由H生成M的化学方程式为 。 1．（2025·福建·高考真题）分子有超长碳碳—键(C1-C2键长180.6 pm)，被氧化过程如图。设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A．的杂化碳原子数为 B．的未成对电子数为 C．的杂化碳原子数为 D．完全氧化为，生成的阴离子数为 2．（2025·福建·高考真题）头孢菌素抑制转肽酶的机制如图。下列说法错误的是 A．头孢菌素能发生酯化反应 B．头孢菌素虚框内有5个杂化碳原子 C．产物实框内有2个手性碳原子 D．中最多有6个原子共平面 3．（2025·福建·高考真题）某电解质阴离子的结构如图。X、Y、Z、Q、R为原子序数依次增大短周期元素，下列说法错误的是 A．键角： B．电负性： C．最简单氢化物沸点： D．X、Y、R均可与Z组成标况下为气态的化合物 4．（2025·海南·高考真题）有机硒化合物的研究意义重大。调控有机物Ⅰ与Se的用量比，可分别得到Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ(Ph-代表苯基)。 下列说法正确的是 A．Ⅰ中所有磷原子共平面 B．Ⅱ和Ⅲ均为极性分子 C．等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se的物质的量之比为 D．产物Ⅳ的红外光谱中存在键的吸收峰，说明产物不纯 5．（2025·广西·高考真题）阅读材料：硅胶可由原硅酸脱水缩合制得，如图。硅胶添加无水，呈蓝色；吸水后，因转化为配合物而呈粉红色。据此完成下列小题。 (1)下列说法正确的是 A．的电子式为 B．的中子数为27 C．硅胶中O采取杂化 D．的空间结构为正四面体 (2)下列有关结构与性质或应用之间的因果关系错误的是 选项 结构 性质或应用 A 原硅酸分子中含有多个 可脱水制成硅胶 B 硅胶与形成分子间氢键 烘干失水后可再用 C 无水中存在离子键 易溶于水 D 配合物中与配位 可使硅胶变色 A．A B．B C．C D．D 6．（2025·江西·高考真题）下列说法正确的是 A．键长： B．沸点： C．键能： D．键角： 7．（2024·全国甲卷·高考真题）ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题： (1)该族元素基态原子核外未成对电子数为 ，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为 。 (2)俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为 (填标号)。 a．离子键    b．极性共价键    c．非极性共价键    d．配位键 (3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是 ，硅原子的杂化轨道类型为 。 (4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因： 。 物质 熔点/ 442 29 143 (5)结晶型可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如图所示。其中的配位数为 。设为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为 (列出计算式)。 8．（2025·北京·高考真题）通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。 (1)将的基态原子最外层轨道表示式补充完整： 。 (2)分子中键角小于，从结构角度解释原因： 。 (3)的晶胞是立方体结构，边长为，结构示意图如下。 ①的配体中，配位原子是 。 ②已知的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为 。() (4)和反应过程中能量变化示意图如下。 ①室温下，和反应生成而不生成。分析原因： 。 ②从平衡的角度推断利于脱除生成的条件并说明理由： 。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题03 分子结构与性质 化学键 目录 一、考情探究 2 1.高考真题考点分布 2 2.命题规律及备考策略 2 二、培优讲练 4 考点01 化学键与电子式 4 考向01 考查化学键的分类 10 考向02 考查化学键与物质类别的关系 10 考向03 考查共价键类别及判断 11 考向04 考查键角大小的比较 11 考向05 考查电子式的书写 12 考点02 分子的空间结构 15 考向01 考查微粒空间结构的判断 20 考向02 考查杂化轨道类型的判断 21 考点03 分子的性质及应用 23 考向01 考查共价键的极性和分子极性的判断 26 考向02 考查范德华力、氢键及对物质性质的影响 27 考向03 考查分子性质的综合应用 28 考点04 配合物 30 考向01 考查配位键、配合物性质 32 好题冲关 33 基础过关 33 题型01 化学键的分类 33 题型02 化学键与物质类别的关系 35 题型03 共价键类别及判断 38 题型04 键角大小的比较 41 题型05 电子式的书写 45 题型06 分子的空间结构 48 题型07 分子的性质及应用 55 题型08 配位键、配合物性质 58 能力提升 63 真题感知 71 1. 高考真题考点分布 考点内容 考点分布 化学键 2025福建卷，2025广西卷，2025江西卷，2025湖南卷，2025重庆卷，2025湖北卷，2025广东卷，2025北京卷，2025江苏卷，2025云南卷，2025陕晋青宁卷，2025山东卷，2025安徽卷，2025黑吉辽蒙卷，2024天津卷，2024福建卷，2024海南卷，2024江西卷，2024甘肃卷，2024湖南卷，2024北京卷，2024浙江卷，2024江苏卷，2024山东卷，2024河北卷，2024全国甲卷，2024湖北卷，2024安徽卷，2024吉林卷，2024上海卷，2023河北卷，2023天津卷，2023福建卷，2023江苏卷，2023北京卷，2023浙江卷，2023山东卷，2023湖北卷，2023湖南卷，2023辽宁卷，2023新课标卷，2023全国甲卷 分子间作用力 氢键 2025陕晋青宁卷 价层电子对互斥理论 2025江西卷，2025北京卷，2025江苏卷，2025黑吉辽蒙卷，2025河南卷，2024北京卷，2024福建卷，2024湖南卷，2024湖北卷，2024浙江卷，2024吉林卷，2023重庆卷，2023北京卷，2023湖北卷，2023湖南卷，2023浙江卷，2023辽宁卷，2023全国甲卷 等电子原理 2025山东卷，2024甘肃卷 杂化轨道理论 2025福建卷，2025海南卷，2025江西卷，2025广西卷，2025四川卷，2025全国卷，2025湖南卷，2025重庆卷，2025湖北卷，2025广东卷，2025北京卷，2025云南卷，2024天津卷，2025陕晋青宁卷，2025江苏卷，2025河北卷，2025甘肃卷，2025山东卷，2025安徽卷，2024广西卷，2024福建卷，2024重庆卷，2024海南卷，2024江西卷，2024贵州卷，2024广东卷，2024北京卷，2024湖南卷，2024江苏卷，2024河北卷，2024山东卷，2024全国甲卷，2024安徽卷，2024吉林卷，2024上海卷，2024新课标卷，2024浙江卷，2023天津卷，2023河北卷，2023福建卷，2023重庆卷，2023江苏卷，2023海南卷，2023广东卷，2023浙江卷，2023北京卷，2023山东卷，2023湖北卷，2023湖南卷，2023全国乙卷，2023新课标卷 分子的性质 2025福建卷，2025海南卷，2025江西卷，2025广西卷，2025四川卷，2025浙江卷，2025湖南卷，2025重庆卷，2025湖北卷，2025广东卷，2025北京卷，2025云南卷，2025陕晋青宁卷，2025江苏卷，2025河北卷，2025河南卷，2025甘肃卷，2025山东卷，2025安徽卷，2025黑吉辽蒙卷，2024广西卷，2024福建卷，2024重庆卷，2024海南卷，2024江西卷，2024贵州卷，2024广东卷，2024北京卷，2024甘肃卷，2024湖南卷，2024江苏卷，2024河北卷，2024山东卷，2024安徽卷，2024上海卷，2024浙江卷，2024湖北卷，2023天津卷，2023河北卷，2023重庆卷，2023江苏卷，2023海南卷，2023广东卷，2023浙江卷，2023北京卷，2023山东卷，2023湖北卷，2023湖南卷，2023辽宁卷，2023新课标卷 配合物 2025福建卷，2025江西卷，2025广西卷，2025四川卷，2025浙江卷，2025湖北卷，2025广东卷，2025北京卷，2025江苏卷，2025河南卷，2025山东卷，2025安徽卷，2025黑吉辽蒙卷，2025上海卷，2024广西卷，2024福建卷，2024重庆卷，2024海南卷，2024江西卷，2024新课标卷，2024广东卷，2024甘肃卷，2024湖南卷，2024山东卷，2024安徽卷，2024上海卷，2024浙江卷，2024湖北卷，2023天津卷，2023河北卷，2023重庆卷，2023海南卷，2023北京卷，2023湖南卷，2023辽宁卷，2023全国甲卷，2023福建卷 2.命题规律及备考策略 【命题规律】 从考查题型和内容上看，高考的命题规律主要为非选择题，在新高考试题中也会以选择题的形式考查，考查内容主要有以下三个方面：(1)借助具体的化学物质考查化学键类型(离子键、共价键、配位键和金属键)的判断及形成，特别是σ键和π键的判断等；(2)考查微粒(分子或离子)的空间结构以及中心原子的杂化类型，尤其是杂化类型的判断是高考命题的重点；(3)考查分子的极性、溶解性、手性分子的性质与应用；(4)考查范德华力、氢键、配位键的特点及其对物质性质的影响。 【备考策略】 1、了解杂化轨道理论及简单的杂化轨道类型。 2、能用价层电子对互斥模型或者杂化轨道理论推测简单分子或离子的空间结构。 3、了解范德华力的含义及对物质性质的影响。 4、了解氢键的含义，能列举含有氢键的物质，并能解释氢键对物质性质的影响。 5、了解共价键的形成、极性和类型(σ键和π键)。 6、能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质。 【命题预测】 预计高考命题仍然会侧重结合新科技，新能源等社会热点为背景，考查σ键、π键、杂化方式、分子或离子的空间结构(价层电子对互斥模型)、氢键、配位键、超分子等必备知识。尤其注意的在非选择题中往往来会从以下角度进行设问：(1)利用微粒之间的作用力等解释物质的性质，如溶解性、熔沸点、空间结构等；(2)从形成方式上认识配位键的特点及其对物质性质的影响；(3)利用微粒之间的作用力等解释配合物、超分子的性质。 考点01 化学键与电子式 1、化学键的分类 (1)概念：相邻的两个或多个原子之间强烈的相互作用叫化学键(使离子相结合或使原子相结合的作用力) (2)分类 ①离子键：存在于离子化合物中 ②共价键：除稀有气体外的非金属单质、部分离子化合物、共价化合物中 ③金属键：金属单质中 (3)离子键和共价键的比较 离子键 共价键 概念 阴、阳离子通过静电作用形成的化学键 原子间通过共用电子对所形成的化学键 成键粒子 阴、阳离子 原子 成键实质 阴、阳离子的静电作用 原子之间形成共用电子对(电子云的重叠) 成键条件 活泼金属元素与活泼非金属元素经电子得失，形成离子键 非金属元素的原子最外层未达到饱和状态(即8电子稳定结构)，相互间通过共用电子对形成共价键 成键元素 一般是活泼的金属和活泼的非金属元素 一般是非金属元素之间 存在范围 只存在离子化合物中 ①大多数盐类，如：NaCl、Na2SO4 ②强碱，如：NaOH ③金属氧化物，如：Na2O、Na2O2 ①非金属单质分子(稀有气体除外)如：H2 ②非金属形成的化合物中，如：CO2、H2O ③部分离子化合物中，如：NaOH、Na2SO4 ④某些金属和非金属形成的化合物中，如：AlCl3、BeCl2 键的特征 无饱和性和方向性 具有饱和性和方向性 键的强度判断方法 离子键的强弱决定于相互作用的阴、阳离子所带的电荷数的多少和其离子核间的距离大小。阴、阳离子电荷数越多，半径越小，形成的离子键就越强，形成的化合物的熔沸点就越高，晶体的硬度则越大 共价键的强弱取决于键能，键能看键长，键长看半径。原子半径越短，键长越短，键能也就越大 【易错提醒】 1、由活泼金属与活泼非金属形成的化学键不一定都是离子键，如AlCl3中Al—Cl键为共价键。 2、非金属元素的两个原子之间一定形成共价键，但多个原子间也可能形成离子键，如NH4Cl等。 3、影响离子键强弱的因素是离子半径和所带电荷数：离子半径越小，离子所带电荷数越多，离子键越强，熔、沸点越高。 4、离子键中“静电作用”包括静电吸引和静电排斥，且二者达到平衡。 2、化学键与物质的类别 (1)离子化合物与共价化合物 离子化合物 共价化合物 概念 由离子键构成的化合物 只含有共价键的化合物 构成微粒 阴、阳离子 原子 化学键类型 一定含有离子键，可能含有共价键 只含有共价键 构成元素 一般为活泼金属元素与活泼非金属元素 一般为不同种非金属元素 达到稳定结构的途径 通过电子得失达到稳定结构 通过形成共用电子对达到稳定结构 特点 较高的熔沸点，硬度，通常呈固态，熔融状态或水溶液中可导电 一般熔点、沸点较低，常温下为气体或液体，易挥发 物质类别 ①大多数盐类，如：NaCl、Na2SO4 ②强碱，如：NaOH ③金属氧化物，如：Na2O、Na2O2 ①非金属氢化物，如：NH3、H2S ②非金属氧化物，如：CO、CO2 ③酸，如：H2SO4、HNO3 ④大多数有机化合物，如：CH4 ⑤极少数盐，如：AlCl3、BeCl2 (2)化学键类型与物质类别的判断 【易错提醒】 1、离子化合物中一定含有离子键；含有离子键的物质一定是离子化合物 2、离子化合物中一定含有阴离子和阳离子，但不一定含有金属元素，如：NH4Cl、NH4NO3等 3、含有金属元素的化合物不一定是离子化合物，如：AlCl3 4、离子化合物的化学式，不表示分子式，只表示阴、阳离子的最简单整数比 5、含有共价键的分子不一定是共价化合物，如：H2、O2等单质 6、含有共价键的化合物不一定是共价化合物，如：NaOH、Na2O2 7、离子化合物中可能含有共价键，共价化合物中一定不含离子键，只有共价键 3、共价键及键参数 (1)共价键的本质和特征：共价键是原子间通过共用电子对所形成的相互作用，其特征是具有方向性和饱和性。（氢气中s-sσ键无方向性） (2)共价键的分类 ①根据成键原子轨道重叠方式可分为σ键和π键。 a、 σ键的形成 H2的σ键的形成： HCl的σ键的形成： Cl2的σ键的形成： b、π键的形成 c、大π键的形成 苯分子中的6个碳原子都以σ键与氢原子结合，每个碳原子再以2个σ键与其他碳原子结合，形成了一个以6个碳原子为中心的大π键，这种结构使任意两个相邻碳原子间共价键的键能和核间距离完全相同。 ②σ键与π键的比较 键型 σ键 π键 成键方向 沿轴方向“头碰头” 平行或“肩并肩” 电子云形状 轴对称 镜面对称 牢固程度 键强度大，不易断裂 键强度较小，容易断裂 旋转 可以旋转 不可以旋转 成键判断规律 共价单键全是σ键，共价双键中一个是σ键，另一个是π键；共价三键中一个是σ键，另两个是π键 ③根据共价键的极性与否可分为极性共价键(简称极性键)和非极性共价键(简称非极性键)。 极性键产生的原因是成键的两个原子电负性不同，共用电子对向电负性大的元素偏移，造成共价键正、负电中心不重合。非极性键成键的元素相同。 ④根据成键原子形成共用电子对的数目可分为共价单键、共价双键和共价三键。 (3)键参数 ①键能：指气态分子中1 mol化学键解离成气态原子所吸收的能量。键能的单位是kJ·mol－1。键能通常是298.15K、101kPa条件下的标准值。 ②键长： a、键长指构成化学键的两个原子的核间距。因此原子半径决定化学键的键长，原子半径越小，共价键的键长越短。 b、键长与共价键的稳定性之间的关系：共价键的键长越短，往往键能越大，表明共价键越稳定。 ③键角：指在多原子分子中，两个相邻共价键之间的夹角。多原子分子的键角一定，表明共价键具有方向性。键角是描述分子空间结构的重要参数，分子的许多性质都与键角有关。 4、 电子式 (1)原子的电子式：按照“上下左右”的顺序排最外层电子 原子 H Mg B C N O F Ne 电子式 (2)简单阳离子的电子式：离子符号即为其电子式 (3)简单的阴离子的电子式：最外层一般为8电子，通式为 原子 H－ N3－ O2－ F－ 电子式 (4)共价分子的电子式的书写 共价分子电子书写步骤 画 标 补 结构式 共用电子对 各原子最外层所缺的电子数 第1步 第2步 第3步 分子 N2 O2 H2S H2O2 HCN SCl2 结构式 N≡N O＝O H－S－H H－O－O－H H－C≡N Cl－S－Cl 电子式 分子 NH3 CH4 CCl4 N2H4 CO2 HClO 结构式 O＝C＝O H－O－Cl 电子式 (5)复杂的阴离子和阳离子(共价型离子)，中心原子一般为8个电子 离子 NH4+ H3O+ CH3+ NH2－ OH－ O22－ CN－ C22－ 电子式 ［］2－ (6)离子化合物的电子式：阴阳离子交替排列，不可合并 离子 Na2O MgCl2 Na2O2 KHS 电子式 离子 NaOH Na3N NH4Cl NaClO 电子式 (7)用电子式表示化合物的形成过程 ①离子化合物的形成 a、表现形式：原子的电子式→离子化合物的电子式 b、电子得失：用弯箭头表示电子的得失 c、实例： 离子化合物 用电子式表示离子化合物的形成过程 NaCl MgCl2 Na2O ②共价化合物的形成 a、表现形式：原子的电子式→共价化合物的电子式 b、电子得失：不用画弯箭头表示 c、实例 共价化合物 用电子式表示共价化合物的形成过程 HCl H2O NH3 CH4 CO2 【易错提醒】 电子式书写常见的6大误区 内容 实例 误区1 漏写未参与成键的电子 N2的电子式误写为，应写为 误区2 化合物类型不清楚，漏写或多写[ ]及错写电荷数 NaCl误写为，应写为；HF误写为，应写为 误区3 书写不规范，错写共用电子对 N2的电子式误写为或或应写为 误区4 不考虑原子间的结合顺序 HClO的电子式误写为，应写为 误区5 不考虑原子最外层有几个电子，均写成8电子结构 CH的电子式误写为，应写为 误区6 不考虑AB2型离子化合物中2个B是分开写还是一起写 CaBr2的电子式应为； CaC2的电子式应为 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) 1、在CO2中，Mg燃烧生成MgO和C。在该反应中，Mg的还原性强于C的还原性(　　) 2、将气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊，证明原气体是CO2(　　) 3、非金属性：C＞Si，则热稳定性：CH4＞SiH4（　　） 4、12C、13C、14C是碳的三种同素异形体( ) 考向01 考查化学键的分类 【例1】（2025·浙江温州·模拟预测）下列物质含共价键的强电解质是 A． B． C． D． 【答案】A 【详解】A．含有离子键和共价键，属于强电解质，A符合题意； B．只含有共价键，属于弱电解质，B不符合题意； C．只含有离子键，属于强电解质，C不符合题意； D．只含有共价键，属于非电解质，D不符合题意； 故选A。 考向02 考查化学键与物质类别的关系 【例2】（2025·山东·一模）下列所推导出的结论正确的是 A．为共价化合物、为离子化合物，可推知为共价化合物、为离子化合物 B．型的不同分子空间构型相同，可推知其中心原子的杂化方式也相同 C．分子中采取杂化，可推知其二聚分子中采取杂化 D．常温常压下和混合无明显现象，可推知反应在该条件下不自发 【答案】A 【详解】A．AlCl3为共价化合物，Al2O3为离子化合物。由于Al3+与半径较小的F-易形成离子键（如AlF3为离子化合物），而与Cl-、Br-等较大卤素离子易形成共价化合物（如AlCl3、AlBr3为共价化合物）。因此推导AlBr3为共价化合物、AlF3为离子化合物合理。A正确； B．AB2型分子空间构型相同，但中心原子杂化方式可能不同。例如，SO2（V形，sp2杂化）与H2O（V形，sp3杂化）均为AB2型，但杂化方式不同。因此空间构型相同不能直接推断杂化方式相同。B错误； C．AlCl3单体中Al为sp2杂化（平面三角形），但二聚体Al2Cl6中Al的配位数增至4，形成四面体结构，需采用sp3杂化。因此二聚体中Al的杂化方式与单体不同。C错误； D．H2和O2混合无明显现象，是因反应活化能高（动力学因素），而非热力学不自发。该反应ΔG<0（常温下自发），但需外界条件（如点燃）引发。现象无法直接推导热力学自发性。D错误； 故选A。 【思维建模】 化学键的判断方法 1、含有共价键的分子不一定是共价化合物。例如H2、O2等单质。 2、含有共价键的化合物不一定是共价化合物。例如NaOH、Na2O2。 3、离子化合物中可能含有共价键，共价化合物中一定不含离子键，只有共价键。 考向03 考查共价键类别及判断 【例3】（2025·河北石家庄·模拟预测）王水是古老而有效的氧化金和铂的试剂。反应之所以能发生，是因为该溶液中存在活性物质和NOCl，活性物质通过反应产生。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．3 mol HCl完全按上述反应转移电子数为 B．1 mol NOCl中含σ键和π键数之和为 C．100 g 84%的浓硝酸中所含的氧原子数为 D．1 L 1 mol·L-1的HCl水溶液中所含的和的数目大于 【答案】C 【详解】A．，3 mol HCl完全按上述反应转移电子数为，A正确； B．NOCl的结构为O=N-Cl，1 mol NOCl中含σ键和π键数之和为，B正确； C．100 g 84%的浓硝酸中有84 gHNO3和16 g水组成，所含的氧原子数=，C错误； D．1 L 1的HCl水溶液中含有HCl1 mol，所含的和的数目是，水中也会电离出氢离子，故所含的和的数目大于，D正确； 故选C 。 【思维建模】 σ键比π键判断方法 1、以形成σ键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子可以绕轴旋转，并不破坏σ键的结构;以形成π键的两个原子核的连线为轴，任意一个原子并不能单独旋转，若单独旋转则会破坏π键的结构。 2、一般情况下，σ键比π键牢固，但并不是所有分子中的σ键都比π键牢固(例如：N2)。 3、并不是所有的分子都含有σ键，如稀有气体分子。 4、不存在s-s π键、s-p π键等。 5、分子中存在π键，则一定存在σ键，但若存在σ键，则不一定存在π键。 考向04 考查键角大小的比较 【例4】（2025·江西南昌·三模）绿矾()结构示意图如下图所示，下列说法正确的 A．电负性： B． C．结构中键角1、2、3由大到小的顺序： D．绿矾中存在的化学键类型有共价键、离子键、氢键和配位键 【答案】C 【详解】A．同一周期元素电负性从左到右增大，同一主族元素电负性从上到下减小，O>N>S，A错误； B．同一元素的离子，电子数越多半径越大，Fe3+比Fe2+少一个电子，r(Fe3+)<r(Fe2+)，B错误； C．绿矾结构中，键角3对应硫酸根（正四面体，sp3杂化，无孤电子对），键角1为水分子内H-O-H键角（sp3杂化，有一对孤电子对），键角2为氢键作用下水分子内H-O-H键角（sp3杂化，有两对孤电子对），故3>1>2，C正确； D．氢键不属于化学键，绿矾中的化学键为共价键（如O-H、S-O）、离子键（Fe2+与）、配位键（Fe2+与H2O），D错误； 故选C。 【思维建模】 比较键角大小的三种思维模型 1、杂化轨道类型不同：sp＞sp2＞sp3。 2、 3、在同一分子中，π键电子斥力大，键角大。 考向05 考查电子式的书写 【例5】（2025·江苏盐城·模拟预测）反应可用于制备，下列说法正确的是 A．NaClO的电子式为 B．分子N元素的化合价为-3 C．食盐的分子式为NaCl D．为极性分子 【答案】D 【详解】A．NaClO为离子化合物，由Na+和ClO-构成，电子式应表示为（Cl、O需满足8电子稳定结构且ClO-带负电荷），题中电子式未体现离子键及ClO-的正确结构，A错误； B．N2H4中H为+1价，设N化合价为x，由2x + 4×(+1)=0得x=-2，N元素化合价为-2而非-3，B错误； C．NaCl为离子化合物，不存在分子，应称为化学式而非分子式，C错误； D．H2O分子呈V形，正负电荷中心不重合，为极性分子，D正确； 故选D。 【对点1】（2025·甘肃·模拟预测）下列关于物质的结构与性质描述错误的是 A．石英的熔点、硬度比金刚石的小 B．分子中存在非极性共价键 C．既含有离子键又含有共价键 D．的熔点比的高，因为氨分子间存在氢键 【答案】B 【详解】A．石英中Si-O键键长比金刚石中C-C键键长长，键能小，故石英的熔点、硬度比金刚石的小，A正确； B．分子碳原子和硫原子之间存在极性共价键，B错误； C．中铵根离子和之间为离子键，中中心原子和配体之间为共价键（配位键），C正确； D．氨分子间存在氢键，PH3分子之间不存在氢键，故的熔点比的高，D正确； 故选B。 【对点2】（2025·河南南阳·模拟预测）某离子液体结构中，、、、、和是原子序数依次增大的短周期主族元素，基态原子和原子最外层均有两个单电子，、、和质子数均为奇数且和为22，下列说法正确的是 A．第一电离能： B．、、可形成既含离子键又含共价键的化合物 C．该阴离子含有共价键、配位键 D．该物质的熔点高于 【答案】C 【详解】A．T、X、Y分别为C、N、O元素，同一周期从左至右第一电离能有增大的趋势，但VA的第一电离能大于同周期相邻的两种元素，所以第一电离能：，故A错误； B．、、分别为H、O、C元素，C、O、H三种元素不能形成阳离子，所以不能形成既含离子键又含共价键的化合物，故B错误； C．R和Z分别为B和F，该阴离子含有B与F之间的共价键，B最外层有3个电子，只能形成3个共价键，所以阴离子内还有B、F原子之间的配位键，故C正确； D．该物质的阴离子和F-一样带一个单位的负电荷，阳离子和Na+一样带一个单位的正电荷，但NaF的阴、阳离子半径更小，即NaF的离子键更强，所以NaF的熔点更高，故D错误； 故答案为：C。 【对点3】（2025·安徽蚌埠·三模）利用铜基催化剂可将温室气体中的与转化为，其反应历程如图所示。下列说法正确的是 A．M、N、P分子中均含键和键 B．该反应的原子利用率可达100% C．过程Ⅰ和Ⅱ中均存在键的断裂 D．使用铜基催化剂能改变总反应的活化能与焓变 【答案】B 【详解】A．M为，分子中只含碳氢单键，仅有σ键，不含π键；N为，结构式为O=C=O，含σ键和π键；P为含σ键和π键，A错误； B．该反应为，反应物原子全部转化为产物，无其他副产物，原子利用率100%，B正确； C．过程Ⅰ涉及中键断裂（生成），但过程Ⅱ是和结合，无键断裂，C错误； D．催化剂只能降低反应活化能，不改变反应焓变，D错误； 故答案为B。 【对点4】（2025·甘肃白银·模拟预测）乙炔水化法、乙烯氧化法是工业上制备乙醛的两个重要方法，反应原理分别为、。下列叙述不正确的是 A．基态O原子的价层电子轨道表示式： B．键的极性： C．键角： D．键长： 【答案】C 【详解】A．基态O原子价层电子排布为，2s轨道全充满（↑↓），2p轨道有3个轨道，4个电子按洪特规则分占不同轨道，其中一个轨道成对（↑↓），另两个轨道各1个电子（↑、↑），与图示一致，A正确； B．键的极性取决于成键原子电负性差值，O电负性大于C，H-O键电负性差值大于H-C键，则极性H-O>H-C，B正确； C．H2O中O为sp3杂化，含2对孤电子对，HC≡CH中C为sp杂化，为直线形分子，则键角H2O<HC≡CH，C错误； D．乙烯含C=C键，乙炔含C≡C键，碳碳键长：双键>三键，故键长H2C=CH2>HC≡CH，D正确； 故选C 。 【对点5】（2025·陕西西安·三模）下列化学用语表述错误的是 A．NaOH的电子式： B．顺-2-丁烯的分子结构模型： C．NaCl溶液中的水合离子： D．分子中键的形成： 【答案】C 【详解】A．NaOH为离子化合物，由Na+和OH-构成，OH-中O与H以共价键结合，O原子最外层满足8电子稳定结构，电子式为，A正确； B．顺-2-丁烯分子中，双键两端的两个甲基（-CH3）应在双键同侧，B正确； C．NaCl溶液中，Na+带正电，吸引水分子的氧端（负电端），Cl-带负电，吸引水分子的氢端（正电端），图示水合离子的取向错误，C错误； D．Cl2分子中，两个Cl原子各有1个未成对电子占据3p轨道，通过3p轨道“头碰头”重叠形成σ键，图示过程符合σ键的形成原理，D正确； 故选C。 考点02 分子的空间结构 1、价层电子对互斥理论 (1)价层电子对互斥模型(VSEPR模型)理论要点：分子的空间结构是中心原子周围的“价层电子对”相互排斥的结果。对ABn型的分子或离子，中心原子A的价层电子对(包括成键的σ键电子对和未成键的孤电子对)之间由于存在排斥力，将使分子的空间结构总是采取电子对相互排斥最弱的那种结构，以使彼此之间斥力最小，分子或离子的体系能量最低，最稳定 ①中心原子：分子或离子中原子数目最少的原子 (或与之成键的原子) ②分子中的价层电子对由于斥力作用，而趋向尽可能彼此远离以减小排斥力，分子尽可能采取对称的空间构型 ③价层电子对在空间上彼此相距最远时，电子对之间的夹角越大，相互之间的斥力越小，体系的能量最 低 ④中心原子价层电子对数＝σ键电子对数＋孤电子对数 (2)价层电子对互斥理论判断分子或离子的空间构型的具体步骤 ①第一步，确定中心原子价层电子对数 方法1： a、配位原子是指中心原子以外的其它原子，即：与中心原子结合的原子 b、若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数，即：阴加阳减 c、氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为"零”，若为中心原子，则价电子数为6 分子或离子 中心原子 价层电子对数 σ键电子对 中心原子上的孤电子对数 CO2 C 2 0 BF3 B 3 0 NH4+ N 4 0 CO C 3 0 SF6 S 6 0 方法2： 其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x是与中心原子结合的原子数 ②第二步，确定中心原子的σ键数目：由分子式确定，即中心原子形成几个σ键，就有几对σ键电子对，如：H2O分子中，O有2对σ键电子对，NH3分子中，N有3对σ键电子对，即：ABn型的分子或离子就有n个σ键 ③第三步，确定中心原子上的孤电子对数 中心原子上的孤电子对数＝中心原子价层电子对数—σ键电子对数 (见上表) (3)价层电子对互斥理论判断分子或离子的空间构型的具体思路 由电子的排列方式VSEPR模型分子或离子的空间结构 价层电子对数 电子对的 排列方式 VSEPR模型 及名称 孤电子对数 略去孤电子对的空间结构 分子(或离子)的空间结构名称 2 直线形 0 直线形 1 直线形 3 平面三角形 0 平面三角形 1 V形 2 直线形 4 四面体形 0 正四面体形 1 三角锥形 2 V形 3 直线形 (4)孤电子对对键角影响的理论解释 ①价层电子对之间相互排斥作用大小的一般规律 孤电子对－孤电子对＞孤电子对－成键电子对＞成键电子对－成键电子对。随着孤电子对数目的增多，成键电子对与成键电子对之间的斥力减小，键角也减小，如：CH4、NH3和H2O分子中的键角依次减小 ②中心原子上有孤电子对(价电子中未参加形成共价键的电子对)，会占据中心原子周围空间，与成键电子互相排斥，使分子的空间结构发生变化，键角也相应变化。如：H2O和H2S的VSEPR构型为四面体形，有两个成键电子对和孤电子对。氧的半径比硫要小，氧的孤电子对对成键电子排斥力力度更大，所以H2O的键角会比H2S要大。 【易错提醒】 价层电子对互斥模型说的是价层电子对的空间结构，而分子的空间结构指的是成键电子对的空间结构，不包括孤电子对。 1、当中心原子无孤电子对时，两者的空间结构一致； 2、当中心原子有孤电子对时，两者的空间结构不一致。 2、杂化轨道理论 (1)杂化轨道理论概述：中心原子上若干不同类型(主要是s、p轨道)、能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成同等数目、能量完全相同的新轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。 (2)杂化理论要点 ①只有能量相近的轨道才能杂化(如ns、np)。 ②原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生，孤立的原子是不可能发生杂化的。 ③杂化前后轨道数目不变。 ④杂化后轨道的伸展方向、形状发生改变。 ⑤杂化结果：成键数目有些会增多，比如C原子通过杂化最多形成4个共价键；成键更加稳定，sp杂化轨道是不对称哑铃形，以“大头”通过头碰头方式(重叠程度更高)形成σ键，共价键一般更加稳定。 (3)杂化轨道的类型 ①sp杂化轨道：由1个s轨道和1个p轨道杂化而成，杂化轨道间的夹角为180°，呈直线形，如BeCl2。 ②sp2杂化轨道：由1个s轨道和2个p轨道杂化而成，杂化轨道间的夹角为120°，呈平面三角形，如BF3。 ③sp3杂化轨道：由1个s轨道和3个p轨道杂化而成，杂化轨道间的夹角为109°28’，呈正四面体形，如CH4。 (4)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型 杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对，所以有公式： 杂化轨道数＝中心原子的孤电子对数＋中心原子的σ键个数＝中心原子的价层电子对数。 (5)杂化轨道类型与分子(或离子)空间结构的关系 分子(或离子)(A为中心原子) 中心原子的孤电子对数 中心原子的杂化方式 分子(或离子)的空间结构 实例 AB2 0 sp　 直线形 BeCl2 1 sp2　 V形 SO2 2 sp3 V形 H2O AB3 0 sp2 平面三角形 BF3 1 sp3　 三角锥形 NH3 AB4 0 sp3 正四面体形 CH4 杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同，中心原子杂化类型相同时孤电子对数越多，键角越小。 【易错提醒】 判断分子或离子中心原子的杂化类型的五种方法 1、根据杂化轨道的空间分布构型判断。 ①若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子或离子的中心原子发生sp3杂化。 ②若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子或离子的中心原子发生sp2杂化。 ③若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子或离子的中心原子发生sp杂化。 2、 根据杂化轨道之间的夹角判断。若杂化轨道之间的夹角为109.5°，则分子或离子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则分子或离子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则分子或离子的中心原子发生sp杂化。 3、 根据等电子原理进行判断。如CO2是直线形分子，CNS－、N与CO2是等电子体，所以这些离子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。 4、 根据中心原子的价电子对数判断。如中心原子的价电子对数为4，是sp3杂化，价电子对数为3，是sp2杂化，价电子对数为2，是sp杂化。 5、 根据分子或离子中有无π键及π键数目判断。如没有π键为sp3杂化，含一个π键为sp2杂化，含两个π键为sp杂化。 3、等电子原理 (1)等电子原理：原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相似的结构特征(立体结构和化学键类型)及相近的性质。 (2)常见的等电子体 等电子类型 常见等电子体 空间结构 2原子10电子 N2，CN-，C22-，NO＋ 直线形 2原子14电子 F2，O22-，Cl2 直线形 3原子16电子 CO2，N2O，CNO-，N3-，NO2+，SCN-，HgCl2，BeCl2 直线形 3原子18电子 O3，SO2，NO2- V形 4原子8电子 NH3，PH3，CH3−，H3O＋ 三角锥形 4原子24电子 SO3，CO32-，NO3-，BO33-，BF3 平面三角形 4原子26电子 SO32-，ClO3-，BrO3-，IO3-，XeO3 三角锥形 5原子8电子 CH4，SiH4，NH4+，PH4+，BH4- 正四面体形 5原子32电子 CCl4，SiF4，SiO44-，SO42-，ClO4- 正四面体形 7原子48电子 AlF63-，SiF62-，PF6-，SF6 八面体形 12原子30电子 C6H6，N3B3H6（俗称无机苯） 平面六边形 【易错提醒】 等电子体具有相同的结构特征，一般来说等电子体的中心原子的杂化类型相同。对于结构模糊或复杂的分子、离子，可将其转化成熟悉的等电子体，然后进行判断。如NO2+、H2B=NH2分别与CO2、CH2=CH2互为等电子体，而CO2、CH2=CH2中心原子碳原子分别为sp、sp2杂化，则NO2+的中心原子氮原子为sp杂化，H2B=NH2的中心原子硼、氮原子均为sp2杂化。 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) 1、价层电子对互斥模型中，π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数。( ) 2、杂化轨道只用于形成σ键或用于容纳未参与成键的孤电子对。( ) 3、NH3分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化。( ) 4、只要分子空间结构为平面三角形，中心原子均为sp2杂化。( ) 5、杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同。( ) 6、杂化轨道与参与杂化的原子轨道数目相同，但能量不同。( ) 【答案】1.√　2.√　3.× 4.√　5.√ 6.√ 考向01 考查微粒空间结构的判断 【例1】（2025·山东聊城·调研）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法正确的是 A．是平面结构的分子 B．和均为非极性分子 C．和的空间结构均为平面三角形 D．和的模型均为四面体形 【答案】C 【详解】A．过氧化氢的空间结构是二面角结构，也叫半开书页型结构，在这种结构中，两个氧原子位于书轴上，两个氢原子分别与两个氧原子相连，但不在同一平面上，A错误； B．为正四面体结构，属于非极性分子，空间结构与水分子相似，属于极性分子，B错误； C．中心原子S价层电子对数：，无孤电子对，空间结构均为平面三角形，中心原子N价层电子对数：，无孤电子对，空间结构均为平面三角形，C正确； D．中心原子B价层电子对数：，模型为平面三角形，D错误； 答案选C。 【思维建模】 判断分子或离子立体构型“三步曲” 第一步：确定中心原子上的价层电子对数 第二步：确定价层电子对的立体构型：由于价层电子对之间的相互排斥作用，它们趋向于尽可能地相互远离，这样已知价层电子对的数目，就可以确定它们的立体构型。 第三步：分子立体构型的确定：价层电子对有成键电子对和孤电子对之分，价层电子对的总数减去成键电子对数，得孤电子对数。根据成键电子对数和孤电子对数，可以确定相应的较稳定的分子立体构型。 考向02 考查杂化轨道类型的判断 【例2】（2025·四川达州·模拟预测）酚苷是酚羟基和糖的半缩醛羟基脱水缩合形成的苷类物质，是许多中药的有效成分。红花中的红花苷能显著提高耐氧能力，对缺乏氧性脑病有保护作用，其结构如下。下列有关该物质的说法正确的是 A．红花苷中存在醛基和酮羰基 B．红花苷不可能发生缩聚反应 C．红花苷中酚羟基和醇羟基的核磁共振氢谱的峰组数相同 D．糖的半缩醛中的原子均为杂化且都是手性碳原子 【答案】C 【详解】A．红花苷结构中含酮羰基，但无醛基（-CHO），A错误； B．红花苷含多个酚羟基和醇羟基，酚羟基在一定条件下可与醛类或分子间脱水发生缩聚反应，B错误； C．红花苷中含有4个酚羟基，且酚羟基所处化学环境不同，红花苷中含有4个醇羟基，且醇羟基所处化学环境也不同，二者核磁共振氢谱峰组数相同，C正确； D．糖的半缩醛的结构为，其中C原子均形成四个单键（sp3杂化），其中-CH2OH中的碳原子不是手性碳原子，D错误； 故选C。 【思维建模】 判断中心原子的杂化类型解题模型 1、根据杂化轨道的空间结构：直线形—sp，平面三角形—sp2，四面体形—sp3。 2、根据杂化轨道间的夹角：109°28′—sp3，120°—sp2，180°—sp。 3、利用价层电子对数确定三种杂化类型(适用于中心粒子)：2对—sp杂化，3对—sp2杂化，4对—sp3杂化。 4、根据σ键数与孤电子对数(适用于结构式已知的粒子)：含C有机化合物：2个σ—sp，3个σ—sp2，4个σ—sp3；含N化合物：2个σ—sp2，3个σ—sp3。；含O(S)化合物：2个σ—sp3。 【对点1】（2025·广西·模拟预测）价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。下列说法错误的是 A．SO2和SO3的VSEPR模型均为平面三角形 B．PCl3、NCl3的空间构型都是三角锥形 C．BF3和NF3均为非极性分子 D．CO2与N的键角相等 【答案】C 【详解】A．SO2和SO3中硫原子的价层电子对数均为3，则SO2和SO3的VSEPR模型均为平面三角形，A正确； B．PCl3、NCl3中心原子孤电子对数都是=×(5−3×1)=1，价层电子对数为4，所以PCl3、NH3均为三角锥形，B正确； C．BF3中心原子B原子孤电子对数=×(3−3×1)=0，价层电子对数为3，是平面正三角形结构，为非极性分子，NF3中心原子孤电子对数都是=×(5−3×1)=1，为三角锥形结构，为极性分子，C错误； D．CO2分子中的中心C原子价层电子对数是2+=2，故C原子采用sp杂化，分子呈直线形，键角是180°，N3−与CO2互为等电子体，N3−也呈直线形，键角是180°，即CO2与N3−的键角相等，D正确。 答案选C。 【对点2】（2025·陕西·模拟预测）槐角苷是一种从槐花中分离得到的异黄酮糖苷，具有抗炎、抗癌和免疫抑制作用，其结构如图所示。下列有关该化合物的说法错误的是 A．分子中含有5个手性碳原子 B．分子中有6个碳原子采取sp3杂化 C．1 mol槐角苷最多能与7 mol H2发生加成反应 D．该化合物能发生缩聚反应 【答案】C 【详解】A．手性碳原子是连有四个不同原子或原子团的饱和碳原子。该分子右侧糖环(吡喃糖环)中5个碳均连有不同基团，因此该物质分子中含5个手性碳原子，A正确； B．饱和碳原子采用sp3杂化，苯环以及形成双键的碳原子采用sp2杂化。根据槐角苷分子结构可知：该物质分子中糖环上5个碳原子及-CH2OH中的碳原子都是饱和碳原子，因此共有6个碳原子采用sp3杂化，B正确； C．该物质分子中含有的苯环、碳碳双键、羰基都可以与H2发生加成反应。1个苯环能够与3个H2发生加成反应；1个羰基或1个碳碳双键都能够与1个H2发生加成反应。该物质分子中含有2个苯环、1个羰基、1个碳碳双键。则能够与1 mol槐角苷发生加成反应的H2的物质的量为3 mol×2+1 mol+1 mol=8 mol，C错误； D．该化合物分子中含有多个羟基，可以发生分子间脱水生成聚醚，属于缩聚反应，D正确； 故合理选项是C。 考点03 分子的性质及应用 1、分子间作用力 (1)范德华力 ①定义及实质：分子间普遍存在作用力称为范德华力，其实质是电性作用。 ②特征：范德华力很弱，比化学键的键能小1～2个数量级。 ③对物质性质的影响： a、范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大； b、一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。 (2)氢键 ①氢键的形成 a、氢键是由已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子(如水分子中的氢)与另一个电负性很大的原子(如水分子中的氧)之间的作用力。 b、氢键不属于化学键，属于一种较弱的作用力，比化学键的键能小1～2个数量级。 c、表示方法：通常用X—H…Y—表示氢键，其中X、Y为N、O、F，“—”表示的共价键，“…”表示形成的氢键。 HF分子间的氢键 乙酸以分子间氢键缔合成的二聚体结构 邻羟基苯甲醛分子内形成了氢键 ②氢键的类型 分子间氢键(如)。 分子内氢键(如，其分子内氢键可表示为)。 ③氢键对物质性质的影响： a、氢键对物质熔、沸点的影响：存在着分子间氢键的物质一般具有较高的熔点和沸点。能形成分子内氢 键的物质的熔、沸点比能形成分子间氢键的物质的低。如邻羟基苯甲醛能形成分子内氢键，而对羟基苯甲醛能形成分子间氢键，当对羟基苯甲醛熔化时，需要较多的能量克服分子间氢键，所以对羟基苯甲醛的熔、沸点高于邻羟基苯甲醛的熔、沸点。 b、氢键的存在引起密度的变化：由于水分子之间的氢键，水结冰时体积变大而密度变小；冰融化成水时，体积变小而密度变大；在接近水的沸点的水蒸气中存在相当量的水分子因氢键而相互“缔合”，形成“缔合分子”，导致这种水蒸气的相对分子质量比用化学式H2O计算出来的相对分子质量大。 2、分子的手性 (1)手性异构体：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手与右手一样互为镜像，却在三维空间里不能叠合，互称手性异构体(或对映异构体) (2)手性分子：有手性异构体的分子叫做手性分子 (3)手性分子的判断：判断一种有机物是否具有手性异构体，关键是看其含有的碳原子是否连有4个不同的原子或原子团，即有机物分子中是否存在手性碳原子，如：，R1、R2、R3、R4互不相同，含有手性碳原子，该有机物分子具有手性 如：乳酸()分子的手型异构体： 3、分子的性质 (1)分子的溶解性 ①“相似相溶”的规律： a、非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。 b、随着溶质分子中憎水基的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 (2)分子的手性 ①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，却在三维空间里不能叠合的现象。 ②手性分子：具有手性异构体的分子。 ③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同的原子或原子团的碳原子。如。 (3)无机含氧酸分子的酸性：无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如酸性：HClO<HClO2<HClO3 < HClO4。 4、分子的性质 (1)基本概念 类型 非极性分子 极性分子 形成原因 正电几何中心和负电几何中心重合的分子 正电几何中心和负电几何中心不重合的分子 存在的共价键 非极性键或极性键 非极性键或极性键 分子内原子排列 对称 不对称 (2)分子极性的判断方法：分子的极性是由分子中所含共价键的极性与分子的立体构型两方面共同决定的。判断分子极性时，可根据以下原则进行 ①只含有非极性键的双原子分子或多原子分子大多是非极性分子，如：O2、H2、P4、C60 ②以极性键结合而成的双原子分子，都是极性分子，如：HCl、HF、HBr ③以极性键结合而成的多原子分子 a、空间结构对称的分子(直线型、平面正三角型、正四面体型、三角双锥型、正八面体型)，是非极性分子，如：CO2、BF3、CH4、PCl5、SF6 b、空间结构不对称的分子(V形、三角锥形)，是极性分子，如：H2O、NH3、CHCl3 (3)判断ABn型分子极性的经验规律：若中心原子有孤电子对，则为极性分子；若无孤电子对，则为非极性分子，如：CS2、BF3、SO3、CH4为非极性分子；H2S、SO2、NH3、PCl3为极性分子 (4)键的极性对化学性质的影响 酸性强弱 理论解释 三氟乙酸＞三氯乙酸 氟的电负性大于氯的电负性，F—C的极性大于Cl—C的极性，使F3C—的极性大于Cl3C—的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基的极性更大，更易电离出氢离子 三氯乙酸＞二氯乙酸＞氯乙酸 Cl3C—的极性>Cl2HC—的极性>ClH2C—的极性，极性越强，羧基中的羟基的极性就越大，就越易电离出氢离子 甲酸＞乙酸＞丙酸 烃基是推电子基团，烃基越长推电子效应越大，使羧基中的羟基的极性越小，羧酸的酸性越弱 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) 1、极性分子中可能含有非极性键。( ) 2、可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子间形成了氢键。( ) 3、乙醇分子和水分子间只存在范德华力。( ) 4、氢键具有方向性和饱和性。( ) 5、H2O2分子间存在氢键。( ) 6、卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大。( ) 7、氢键的存在一定能使物质的熔、沸点显著升高。( ) 8、H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键。( ) 【答案】1.√　2.×　3.× 4.√　5.√ 6.× 7.× 8.× 考向01 考查共价键的极性和分子极性的判断 【例1】（2025·河南·模拟预测）W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，由这些元素可组成一种生物细胞中的常见分子，其结构如图所示。的原子半径在周期表中最小，X、Z、Y的最外层电子数分别为4、5、6。下列说法错误的是 A．非金属性； B．该分子中每个原子最外层均满足8电子的稳定结构 C．该分子结构中含极性键和非极性键 D．该分子在水溶液中显酸性 【答案】B 【详解】A．Y为O，Z为P，Y的原子半径小，所以Y的电负性较大，A正确； B．该结构中P原子最外层因配位键的存在超过8电子结构，H原子外层只有2个电子，B错误； C．该分子中有X原子与X原子之间构成的非极性键，其余不同种原子构型的为极性键，C正确； D．该分子中具有羧基（-COOH），在水溶液中可以电离出氢离子，溶液显酸性，D正确； 答案选B。 【思维建模】 分子极性的判断方法 1、只含非极性键的分子一定是非极性分子，如H2、P4等。 2、含极性键的双原子分子一定是极性分子，如HCl、CO等。 3、ABn(n≥2)型分子： (1)根据分子结构判断：若分子是对称的(直线形、正三角形、正四面体形等)，极性键的极性向量和等于零时，为非极性分子，否则是极性分子。如CH4、CO2等含有极性键，是非极性分子；H2O、NH3等含有极性键，是极性分子。 (2)利用孤电子对判断：若中心原子A中无孤电子对，则为非极性分子；若有孤电子对，则为极性分子。 (3)利用化合价判断：若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数，则为非极性分子；若不等，则为极性分子。如BCl3、CO2是非极性分子；SO2、NF3是极性分子。 考向02 考查范德华力、氢键及对物质性质的影响 【例2】（2025·广东广州·一模）下列陈述Ⅰ和陈述Ⅱ均正确但不具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 卤素单质沸点：Cl2<Br2<I2 键能：Cl-Cl>Br-Br>I-I B CO2通入苯酚钠溶液中出现浑浊 碳酸酸性强于苯酚 C 石墨可用作润滑剂 石墨呈层状结构，层间以范德华力结合 D 医疗上常用BaSO4做“钡餐” BaSO4不溶于水和酸，不易被X射线透过 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．常温下，Cl2为气体，Br2为液体，I2为固体，三者均为分子晶体，它们的相对分子质量逐渐增大，范德华力增强，所以氯，溴，碘单质沸点依次升高，和键能（键能：Cl-Cl>Br-Br>I-I）没有因果关系，A符合题意； B．苯酚钠溶液中通入CO2气体，生成苯酚和碳酸氢钠，溶液变浑浊，说明碳酸酸性强于苯酚，B不符合题意； C．石墨呈层状结构，层间以范德华力结合，范德华力比化学键小得多，导致石墨质软、可用作润滑剂，C不符合题意； D．BaSO4难溶于水、酸，胃酸的主要成分是盐酸，且不易被X射线透过，可在医疗上用作“钡餐”，D不符合题意； 故选A。 考向03 考查分子性质的综合应用 【例3】（2025·湖南张家界·三模）物质结构决定物质性质。下列有关物质结构与性质的说法正确的是 A．熔点： B．VSEPR理论认为分子的空间结构与VSEPR模型一致 C．分子中的键能： D．某氢键“”中三个原子一定在同一条直线上 【答案】C 【详解】A．离子晶体熔点大于分子晶体，离子晶体熔点通常随离子电荷增大、半径减小而升高，故熔点，为分子晶体，熔点最低。实际熔点顺序为，A错误； B．VSEPR模型预测分子几何结构时包含孤对电子的影响，而实际分子结构可能因孤对电子排斥而不同，B错误； C．的键能因原子半径小导致电子间斥力大键易断裂，故的键能小于，C正确； D．氢键“O-H···O”三原子尽可能共线以最大化静电作用，实际可能会存在轻微弯曲，因此“一定”表述不对，D错误。 故选C。 【对点1】（2025·安徽阜阳·一模）X，Y、Z和R为原子序数依次增大的短周期主族元素，其中Y、Z和R处于同一周期，R是非金属性最强的元素。一定条件下，上述元素形成的物质M可发生如下转化。下列说法正确的是 A．是含有极性键的极性分子 B．M中含有的化学键为离子键、氢键和共价键 C．氢化物的沸点：Z>R D．M转化为N为物理变化 【答案】C 【详解】A．由分析知，为BF3，BF3为平面三角形结构，分子对称，是非极性分子，A错误； B．由M结构知，M中含共价键（如H-O、B-F键）和氢键（分子间作用力，非化学键），无离子键，B错误； C．Z的氢化物为H2O，R的氢化物为HF，H2O常温下为液体，HF在常温下为气体，沸点H2O>HF，C正确； D．M（分子晶体）熔化转化为N（离子晶体），有新物质生成，为化学变化，D错误； 故答案选C。 【对点2】（2025·黑龙江哈尔滨·模拟预测）从结构探析物质性质和用途是学习化学的有效方法。下列叙述与解释均正确的是 选项 叙述 解释 A 壁虎能在天花板上爬行自如 壁虎足的细毛与墙体之间存在氢键 B 铁丝在煤气灯上灼烧，焰色无明显变化 铁原子核外电子在灼烧时电子不跃迁 C NaCl与CsCl中阳离子配位数相同 NaCl与CsCl均为AB型离子晶体 D 电负性：F＞Cl A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．壁虎足的细毛与墙体之间的作用力是范德华力而非氢键，氢键需特定电负性原子参与，A错误； B．焰色反应与电子跃迁有关，铁灼烧时电子仍会跃迁，但焰色可能不明显或被掩盖，B错误； C．NaCl中Na⁺配位数为6，CsCl中Cs⁺配位数为8，两者不同，C错误； D．F的电负性比Cl大，吸电子效应增强羧酸酸性，CF3COOH的Ka更大，D正确； 答案选D。 【对点3】（2025·四川广安·二模）下列关于物质结构与性质，用途的说法错误的是 A．Mg有强还原性，可用于钢铁的电化学防护 B．的键能强于，的热稳定性比的高 C．分子中既有氨基又有羧基，是一种两性化合物 D．通过引入有机基团转化为低熔点、易挥发的 【答案】D 【详解】A．Mg的还原性强于Fe，当Mg与Fe连接形成原电池，Mg作负极被腐蚀，钢铁被保护，即牺牲阳极的阴极保护法，A正确； B．已知化学键的键能越大，含有该化学键的物质化学性质越稳定，故由于H-N的键能大于H-P，导致NH3的热稳定性大于PH3，B正确； C．分子中既有氨基又有羧基，既可与酸反应又可与碱反应，是一种两性化合物，C正确； D． 乙基（C2H5-）作为一个有机基团被引入到硝酸铵中，从而降低了其熔点，但并不一定会使其变得易挥发，“易挥发”这一性质通常与物质的沸点有关，而不是熔点，D错误； 故选D。 考点04 配合物 1、配位键 (1)定义：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道而形成的共价键，即“电子对给予—接受”键，是一类特殊的共价键。 (2)表示方法： 如NH4+中配位键表示为： 2、配位化合物 (1)配合物的概念：把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。如：[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH (2)常见性质：多数能溶解、能电离、有颜色 (3)配合物的组成：以“[Cu(NH3)4]SO4”为例 ①中心离子：提供空轨道接受孤电子对，中心离子一般是金属离子，特别是过渡金属离子，必须有空轨道，如：Fe3＋、Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等 ②配位体(配体)：含有并提供孤电子对的分子或阴离子，即电子对的给予体，如Cl－、NH3、H2O等 ③配位原子：配体中提供孤对电子的原子叫配位原子，如H2O中的O原子，NH3中的N原子 ④配离子：由中心原子(或离子)和配位体组成的离子叫做配离子，如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+ ⑤配位数：作为配位体直接与中心原子结合的离子或分子的数目，即形成的配位键的数目称为配位数 如：[Cu(NH3)4]2+的配位数为4，[Ag(NH3)2]+的配位数为2，[Fe(CN)6]4－中配位数为6 ⑥内界和外界：配合物分为内界和外界，其中配离子称为内界，与内界发生电性匹配的的阳离子(或阴离子)称为外界 如：[Cu(NH3)4]SO4 的内界是[Cu(NH3)4]2+，外界是SO42－，配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分 即：[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2+＋SO42－，而内界很难电离，其电离程度很小，[Cu(NH3)4]2+Cu2+＋4NH3 (4)配合物中化学键的类型及共价键数目的判断 若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ键 如：[Cu(NH3)4]SO4化学键的类型：离子键、共价键、配位键，共价键数(σ键)为3×4＋4＋4＝20 (5)配合物的形成对物质性质的影响 ①稳定性增强：配合物中，中心原子在配位体的影响下，其价层轨道进行杂化，配位原子的孤对电子进入中心原子的空轨道产生强的作用，因而配合物具有一定的稳定性。配合物中的配位键越强，配合物越稳定。一般情况下，中心原子的半径越大，中心原子所带电荷越多，配位原子半径越大，配位键越强。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。如，血红素中的Fe2＋与CO分子形成的配位键比Fe2＋与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2＋与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，使血红蛋白失去输送O2的功能，从而导致人体CO中毒 ②对溶解性的影响：一些难溶于水的金属氢氧化物、氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以溶解于氨的溶液中，或依次溶解于含过量的OH－、CI－、Br－、I－、CN－的溶液中，形成可溶性的配合物 如：Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－ ③颜色的改变：当简单离子形成配离子时，颜色常发生变化，根据颜色的变化可以判断是否有配离子生成。如：Fe3＋与SCN－在溶液中可生成配位数为1～6的配离子，这种配离子的颜色是血红色的，反应的离子方程式如下： Fe3＋＋nSCN－===[Fe(SCN)n]3－n(n＝1～6) 3、超分子 (1)概念：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。 (2)超分子内分子间的作用力：多数人认为，超分子内部分子之间通过非共价键相结合，包括氢键、静电作用、疏水作用以及一些分子与金属离子形成的弱配位键等。 (3)超分子的两个重要特征是分子识别和自组装。 (4)超分子的应用：在分子水平上进行分子设计，有序组装甚至复制出一些新型的分子材料。 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) 1、配位键实质上是一种特殊的共价键(　　) 2、提供孤电子对的微粒既可以是分子，也可以是离子(　　) 3、有配位键的化合物就是配位化合物(　　) 4、配位化合物都很稳定(　　) 5、在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl－均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀(　　) 6、Ni(CO)4是配合物，它是由中心原子与配体构成的(　　) 7、H3O＋和CH4中均存在配位键。( ) 8、配位键强弱取决于配体给电子能力，给电子能力越弱，配位键越强。( ) 【答案】1.√　2.√　3.× 4.×　5.× 6.√ 7.× 8.× 考向01 考查配位键、配合物性质 【例1】（2025·广东·模拟预测）部分含铜微粒的带电荷数与化合价关系如图所示。下列推断不合理的是 A．可能是 B．往溶液中加入过量氨水可能会生成 C．若为氧化物，则蔗糖可以将新制转化为物质 D．常温下，能与、和发生化合反应 【答案】C 【详解】A．带2个负电荷，Cu的化合价为+2，故A正确； B．溶液与过量氨水反应生成[Cu(NH3)4]2+，该微粒带2个正电荷，Cu化合价为+2），故B正确； C．若为氧化物，则c是Cu2O，蔗糖中不含醛基，蔗糖不能将新制转化为Cu2O，故C错误； D．若b为Cu单质，可发生化合反应2Cu + O2 + CO2 + H2O = Cu2(OH)2 CO3，故D正确； 选C。 【对点1】（2025·安徽·模拟预测）铑()膦络合物常用作催化剂，某催化剂的结构如图所示(其中Ph代表苯基)。下列叙述错误的是 A．配位原子为P和C B．P原子的杂化方式为 C．Rh位于元素周期表的d区 D．基态原子的未成对电子数： 【答案】D 【详解】A．该络合物中，Rh为中心原子，配体为PPh3和CO。PPh3中P原子提供孤电子对与Rh配位，CO中C原子提供孤电子对与Rh配位，故配位原子为P和C，A正确； B．PPh3中P原子形成3个P-C σ键，且有1对孤电子对，价层电子对数为4，杂化方式为sp3，B正确； C．Rh为45号元素，位于第五周期第Ⅷ族，属于元素周期表的d区，C正确； D．基态C原子电子排布为1s22s22p2，未成对电子数为2；基态O原子电子排布为1s22s22p4，未成对电子数为2；基态P原子电子排布为1s22s22p63s23p3，未成对电子数为3。故未成对电子数：P>O=C，D错误； 故选D。 题型01 化学键的分类 1．（2025·浙江·二模）下列物质属于氧化物且含非极性共价键的是 A． B． C． D． 【答案】C 【详解】A．只含有H-O极性键，没有非极性共价键，A不符合题意； B．只含有O元素，是单质，不属于氧化物，B不符合题意； C．只含有Na、O两种元素，属于氧化物，且含有O-O非极性共价键键，C符合题意； D．含有K、Cl、O三种元素，不属于氧化物，且没有非极性共价键，D不符合题意； 故选C。 2．（2025·江苏无锡·模拟预测）下列叙述正确的是 A．H2中不含共价键 B．NaOH中含有共价键 C．NH4Cl中只含离子键 D．CaCl2中既含离子键又含共价键 【答案】B 【详解】A．氢原子之间存在非极性共价键，故A错误； B．钠离子与氢氧根之间存在离子键，氢氧根中氧原子与氢原子之间存在极性共价键，故B正确； C．氯化铵中铵根离子和氯离子之间存在离子键，氢原子和氮原子之间存在共价键，故C错误； D．氯化钙中钙离子和氯离子之间只含离子键，故D错误； 故选B。 3．（2025·浙江·模拟预测）下列含有共价键的正盐是 A． B． C． D． 【答案】A 【详解】A．由Ca2+和构成，属于正盐，内部Cl与O原子之间还含有共价键，A项符合题意； B．属于酸，由分子构成，只含有共价键不含有离子键，B项不符合题意； C．由Ba2+和OH-构成，属于碱，不属于盐，C项不符合题意； D．由Na+和构成，属于酸式盐，不属于正盐，D项不符合题意；答案选A。 4．（2025·江苏扬州·模拟预测）下列物质属于离子化合物且含有共价键的是 A． B． C． D． 【答案】C 【详解】A．属于离子化合物，Na+和O2-间只含有离子键，A不符合题意； B．属于离子化合物，Ca2+和Cl-之间含有离子键，不含共价键，B不符合题意； C．属于离子化合物，K+和OH-之间是离子键，O与H之间是共价键，C符合题意； D．是共价化合物，没有离子键，D不符合题意；答案选C。 5．（2025·江苏常州·二模）能与水发生反应。下列说法正确的是 A．的结构示意图为 B．的电子式为 C．分子中含有非极性键 D．中只含离子键 【答案】D 【详解】A．镁离子的核电荷数为12，核外有2个电子层，最外层电子数为8，离子的结构示意图为，故A错误； B．氨气是只含有共价键的共价化合物，电子式为，故B错误； C．水分子是只含有极性键的共价化合物，故C错误； D．氮化镁是只含有离子键的离子化合物，故D正确；故选D。 6．（2025·河北保定·一模）短周期元素的原子序数依次增大，同主族。甲、乙、丙分别是由以上四种元素中的两种组成的化合物，丁是由以上三种元素组成的化合物；甲与乙摩尔质量相同，乙为淡黄色固体，上述物质之间的转化关系如图所示(部分生成物省略)，下列说法中一定正确的是 A．图中有两个氧化还原反应 B．丁中含有离子键、共价键和配位键 C．摩尔质量：戊>丙，沸点：丙>戊 D．简单离子半径： 【答案】D 【详解】A．过氧化钠与水的反应是氧化还原反应，图中其它反应为非氧化还原反应，A错误； B．丁为NaOH，含有离子键、共价键，没有配位键，B错误； C．戊为NaHS，丙为H2O，摩尔质量：NaHS>H2O，NaHS是离子化合物，沸点：NaHS>H2O，C错误； D．S2-核外三层电子，离子半径最大，O2-、Na+核外电子排布相同，离子半径序大径小，H+半径最小，简单离子半径：，D正确； 故选D。 题型02 化学键与物质类别的关系 1．（2025·河南·模拟预测）W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主族元素，W原子的最外层电子数是内层电子数的3倍；、在同周期中原子半径分别为最大和最小；是地壳中含量最多的金属元素；与的最外层电子数相等，且位于第五周期。下列说法正确的是 A．、形成的化合物阴离子与阳离子数目比均为 B．简单离子的半径： C．常温下，的单质为深红棕色的液体 D．、形成的化合物是离子化合物 【答案】D 【详解】A．W、X形成的化合物有Na2O2与Na2O，阴阳离子数之比均为1:2，A错误； B．电子层数越多，离子半径越大，所以Cl-半径最大，电子层数相同，核电荷数越大，对核外电子束缚力越大，离子半径越小，所以离子半径大小为Cl->O2->Na+>Al3+，即Z>W>X>Y，B错误； C．常温下Q的单质为I2，是固体，C错误； D．X、Q形成的化合物为NaI，是离子化合物，D正确； 答案选D。 2．（2025·辽宁本溪·模拟预测）第三周期四种原子序数递增的相邻元素T、W、P、Q对应氧化物的化学键中离子键的百分数、晶体熔点如图所示。 下列有关说法不正确的是 A．基态原子的第一电离能：Q>W>P>T B．工业上冶炼T、W、P的单质所使用的方法相同 C．W氧化物的化学键中离子键百分比接近50%，一般被认为是混合晶体 D．熔化上述四种氧化物克服的作用力不同 【答案】C 【详解】A．由分析可知，根据第一电离能趋势为从左到右增大，但Mg（全满）>Al（），故顺序为Si（Q）>Mg（W）>Al（P）>Na（T），A正确； B．工业冶炼T（Na）用电解熔融NaCl，W（Mg）用电解熔融，P（Al）用电解熔融（加冰晶石），Na、Mg、Al冶炼方法相同，B正确； C．由图可知，W为Mg时，MgO离子键百分数接近50%，MgO一般认为是离子晶体，C错误； D．四种氧化物分别为（离子键）、MgO（离子键）、（离子键为主）、（共价键），熔化时克服的作用力有离子键和共价键，不完全相同，D正确； 故答案选C。 3．（2025·四川达州·模拟预测）M、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，M和X同周期，且二者基态原子中未成对电子数相同，为人体中含量最多的元素，和位于同周期相邻主族，原子序数之和为23。下列说法正确的是 A．氢化物的熔点：Y>X>M B．和均可在的最高价氧化物中燃烧 C．最高价氧化物的水化物的碱性： D．和形成的化合物中仅存在离子键 【答案】B 【详解】A：未说明氢化物的类型，例如M为C，其氢化物为无数种类型的烃类物质，无法比较氢化物熔点，A错误； B：Na和Mg均可在CO2中燃烧（生成Na2CO3和MgO），B正确； C：NaOH碱性强于Mg(OH)2，C错误； D：Na与O可形成Na2O（仅离子键）和Na2O2（含离子键和共价键），D错误。 故答案选B。 4．（2025·吉林延边·模拟预测）乳制品中一种具有奶香酸味的活性化合物由W、X、Y、Z四种短周期元素组成，该化合物分子中各元素原子之间的连接关系如图所示。其中X、Y、Z同周期；X原子核外有8种不同运动状态的电子；基态Y原子有3个未成对电子；W原子无中子。下列说法正确的是 A．原子半径： B．简单氢化物的稳定性： C．W、X、Y只能形成共价化合物 D．基态Z原子的3个能级上填充的电子数相等 【答案】D 【详解】 A． 同周期主族元素原子半径从左到右减小，第二周期原子半径：C（Z）>N（Y）>O（X）>H（W），即Z>Y>X>W，A错误； B．元素的非金属性越强，简单氢化物越稳定，非金属性：O（X）>N（Y）>C（Z），故稳定性：H2O（X）>NH3（Y）>CH4（Z），即X>Y>Z，B错误； C． W（H）、X（O）、Y（N）可形成离子化合物（如NH4NO3，和之间为离子键，C错误； D．Z为C，基态碳原子的电子排布式为1s22s22p2，1s、2s、2p三个能级均填充2个电子，电子数相等，D正确； 故选D。 5．（2025·山西吕梁·三模）离子液体在化学、材料科学，能源、环境等领域有广泛的应用，如图所示为某离子液体的结构式，已知R、W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，X与Z同族，下列说法错误的是 A．原子半径： B．最高价氧化物对应水化物的酸性： C．键角： D．由R、X、Z可以形成含有共价键的离子化合物 【答案】C 【详解】A．同主族从上到下原子半径增大（P>N），同周期从左到右原子半径减小（N>F），H为半径最小原子，故Z（P）>X（N）>Y（F）>R（H），A正确； B．最高价氧化物对应水化物酸性：X（HNO3）>Z（H3PO4），B正确； C．CH4为正四面体结构（键角109°28′），NH3为三角锥形（键角107°），故CH4键角大于NH3，C错误； D．H、N、P可形成（NH4）3PO4等，含离子键（与）和共价键（N-H、P-O），为离子化合物，D正确； 故选C。 6．（2025·重庆·三模）某有机离子液体结构如下图所示，元素X、Y、Z、R为原子序数依次增大的短周期主族元素，基态Z原子的p能级电子总数比s能级电子总数多1，R与Z同主族。下列说法错误的是 A．分子极性： B．同周期第一电离能大于Y的元素有2种 C．简单离子半径： D．该离子液体中存在离子键、极性键和非极性键 【答案】A 【详解】A．由分析可知，为，为。是平面三角形结构，键角120°，分子对称，是非极性分子；是三角锥形结构，分子不对称，是极性分子。因此分子极性：>，即>，故A错误； B．由分析可知，Y为N，位于第二周期。同周期主族元素第一电离能从左到右呈增大趋势，但ⅡA>ⅢA、ⅤA>ⅥA，稀有气体第一电离能最大，第二周期主族元素第一电离能顺序为：Ne>F>N>O>C>Be>B>Li，第一电离能大于N的主族元素有Ne和F，共2种，故B正确； C．R、Y、Z的简单离子半径分别为：、、。简单离子半径：电子层数越多半径越大，有3个电子层，、均为2个电子层；电子层结构相同时，核电荷数越大半径越小，（核电荷数为7）>（核电荷数为9），故半径>>，即R>Y>Z，故C正确； D．该离子液体由阳离子和阴离子构成，存在离子键；阳离子中C-C为非极性键，N-C为极性键；阴离子中B-F、B-Cl为极性键，故D正确； 故答案为：A。 题型03 共价键类别及判断 1．（2025·河北·模拟预测）表示阿伏加德罗常数的数值，下列说法正确的是 A．标准状况下，中含有的分子数为 B．一定条件下，与完全反应生成产物时失去的电子数为 C．中的键的数目为 D．溶液中，的数目为 【答案】B 【详解】A．标准状况下SO3为固体，不能用气体摩尔体积22.4L/mol计算其物质的量，A错误； B．2.3gNa的物质的量为0.1mol，Na与O2反应无论生成Na2O还是Na2O2，Na均由0价升至+1价，0.1molNa失去0.1mol电子，即0.1，B正确； C．单键均为键，1个分子含7个σ键，中的键的数目为7，C错误； D．NaClO溶液中ClO⁻会水解（ClO⁻+H2O⇌HClO+OH⁻），导致ClO⁻数目小于0.1，D错误； 故选B。 2．（2025·云南文山·模拟预测）设为阿伏加德罗常数的值，利用反应：制备()，下列有关该反应说法错误的是 A．生成(标准状况下)转移电子数目为 B．若有参加反应，则反应中生成的键数目为 C．中含有非极性键的数目为 D．氧化剂与还原剂的物质的量之比为 【答案】B 【详解】A．标准状况下，22.4 L N2为1 mol；N2O中N元素从+1价降至0价，1 mol N2O含2个N原子，转移电子2 mol，生成1 mol N2转移电子2NA，A正确； B．4 mol CS2反应生成8 mol N2和4 mol CO2；N2的结构式为N≡N，含有2个π键，8 mol N2含16 mol π键；CO2的结构式为O=C=O，含有2个π键，4 mol CO2含8 mol π键，总生成π键24NA，B错误； C．128 g S8物质的量为0.5 mol，S8为环状结构含8个非极性键，0.5 mol S8含4NA个非极性键，C正确； D．氧化剂为N2O，还原剂为CS2，它们的物质的量之比2:1，D正确； 答案选B。 3．（2025·山西吕梁·三模）化学与生活密切相关，下列叙述错误的是 A．酒曲的酿酒工艺，利用了催化剂使平衡正向移动的原理 B．聚四氟乙烯可用作反应器的内壁涂层，该材料属于合成高分子材料 C．霓虹灯的发光原理：电子由激发态跃迁至基态，以光的形式释放能量 D．医用外科口罩中使用的材料是聚丙烯纤维，其单体中既有σ键也有π键 【答案】A 【详解】A．酒曲的酿酒工艺中，酒曲为催化剂，能加快反应速率，但不影响化学平衡，不能使平衡发生移动，A错误； B．聚四氟乙烯属于合成高分子材料，与酸、碱均不反应，可用作化工反应器的内壁涂层，B正确； C．霓虹灯的发光原理是电子由激发态跃迁至基态，以光的形式释放能量，C正确； D．聚丙烯的单体是丙烯（CH2=CH-CH3），丙烯分子中碳碳双键含1个σ键和1个π键，碳碳单键和碳氢键均为σ键，故聚丙烯单体中既有键也有键，D正确； 故选A。 4．（2025·广西南宁·模拟预测）潜水艇、航天器等密闭环境的换气原理为，设为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是 A．中含键的数目为 B．晶体中含有的离子数目为3 C．溶液中的数目小于 D．与足量充分反应生成，转移电子的数目为2 【答案】B 【详解】A．的物质的量为1 mol，每个分子含有2个键(每个双键含1个键和1个键)，因此中键数目为，A错误； B．晶体由和两种离子构成。1 mol晶体中，和分别为2 mol和1 mol，总离子数为，B正确； C．溶液中的浓度受水解影响会降低，但无溶液体积，无法计算的数目，C错误； D．反应方程式为：，每生成转移2 mol电子。若参与反应，生成，转移电子数为，D错误； 故答案选B。 5．（2025·重庆·三模）为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是 A．的HCl溶液中含个 B．中含有键数目最多为 C．反应生成，转移个电子 D．标准状况下，通入水中，溶液中氯离子数为 【答案】C 【详解】A．pH=2的HCl溶液中，浓度为0.01mol/L，1L溶液中数目为0.01，而非2，故A错误； B．的摩尔质量为44g/mol，4.4g对应0.1mol。若为乙醛（），每个分子含6个键（3个C-H、1个C-C、1个C=O的键、1个C-H），总键数为0.1×6=0.6；若为环氧乙烷（三元环），每个分子含7个键（4个C-H、2个C-O、1个C-C），总键数为0.1×7=0.7。题目要求“最多”，应取环氧乙烷的情况，但选项B给出0.6，不符合实际最大值，故B错误； C．反应中，NaH的（-1价）被氧化为（0价），每个失去1；的（+1价）被还原为（0价），每个得到1e⁻。生成1mol 需1mol电子转移，即个电子，故C正确； D．标准状况下11.2L为0.5mol，但与水的反应是可逆的，所以的数目小于0.5，故D错误； 故答案为：C。 6．（2025·河北石家庄·二模）X、Y、Z、W是原子半径依次增大的前20号元素。已知，且Y是人体内含量最多的元素，W是人体内含量最多的金属元素，四种元素的质子数之和为35，下列说法正确的是 A．中σ键和π键的个数比为1：1 B．氢化物的沸点一定有Y＞Z C．同周期元素中第一电离能比Y大的有3种 D．WZ2、Z2X2和W(YX)2都是含共价键的离子化合物 【答案】C 【详解】根据上述分析可知：X是H，Y是O，Z是C，W是Ca。WZ2是CaC2，X2Y是H2O，Z2X2是C2H2，W(YX)2为Ca(OH)2，化学方程式为：CaC2+2H2O→C2H2↑+Ca(OH)2。 A．Z2X2是C2H2，结构式是H-C≡C-H，在其分子中有3个σ键和2个π键，分子中含有的σ键与π键的个数比为3：2，不是1：1，A错误。 B．根据上述分析可知：Y是O，Z是C，它们可以形成多种氢化物，如O元素氢化物H2O因分子之间存在氢键，其沸点较高，在室温下呈液态；C的简单氢化物如CH4、C2H2等在室温下呈气态，沸点均低于H2O。其他复杂氢化物如甲苯的沸点110.6℃，其沸点高于H2O的沸点100℃。题目未明确限定简单氢化物，因此不能比较物质沸点的高低，B错误； C．一般情况下，同一周期元素的第一电离能呈增大趋势，但当元素处于第ⅡA、第ⅤA时，由于原子核外电子处于轨道的全满、半满的稳定结构，其第一电离能大于同一周期相邻元素。Y是O元素，同周期中第一电离能比O大的元素有N、F及惰性气体元素Ne，共3种，C正确； D．根据上述分析可知：WZ2是CaC2，Z2X2是C2H2，W(YX)2为Ca(OH)2，CaC2和Ca(OH)2是含共价键的离子化合物，但C2H2是共价化合物，只含有共价键，不含离子键，D错误； 故合理选项是C。 题型04 键角大小的比较 1．（2025·湖北宜昌·模拟预测）M、X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素，M、X、Y、Z的原子半径依次减小，W元素的最高正价与最低负价的代数和为4.由这五种元素组成的阴离子的结构如下图所示。下列说法正确的是 A．简单氢化物的稳定性： B．简单离子半径： C．键角： D．Z的单质能从溴化钠水溶液中置换出溴单质 【答案】C 【详解】A．W为S，Y为O，简单氢化物分别为H2S、H2O，非金属性O>S，稳定性H2O>H2S，即Y>W，A错误； B．简单N3-、O2-、F-为10电子，S2-为18电子，核外电子数越多半径越大，相同核外电子数的离子，原子序数越小半径越大，则离子半径：（），B错误； C．C和N均为sp3杂化，由于NF3中存在孤电子对，因此CF4键角大于NF3，C正确； D．Z为F，F2先与水反应，不能置换溴，D错误； 故选C。 2．（2025·河南·三模）物质结构决定性质。下列性质比较中正确的是 A．在水中的溶解度比在中的大 B．键角： C．沸点： D．酸性： 【答案】D 【详解】A．是非极性分子，水为极性溶剂，为非极性溶剂，根据相似相溶原理，非极性溶质易溶于非极性溶剂，故在中的溶解度大于在水中的溶解度，A错误； B．为平面三角形结构，键角120°；和均为三角锥形，中心原子N的电负性大于P，N-H键电子对更靠近N，成键电子对间排斥力更大，故键角大于，键角顺序应为＜＜，B错误； C．结构中羟基与磺酸基易形成分子内氢键，降低分子间作用力；结构主要形成分子间氢键，增强分子间作用力，故沸点，C错误； D．羧酸酸性取决于羧基中羟基极性，吸电子基团使羟基电子云密度降低，酸性增强。F的吸电子能力＞Cl＞H（为推电子基团），故酸性，D正确； 故答案选D。 3．（2025·湖北襄阳·一模）X、Y、Z、P、Q为原子序数依次增大的前三周期元素，其中只有一种是金属元素，X、Y、位于三个不同周期，Y、Z处于不同主族，5种元素形成的化合物如图所示。下列说法错误的是 A．单质沸点： B．同周期元素中，第一电离能介于P、Q之间的有4种 C．键角： D．的一种氧化物有漂白性 【答案】C 【详解】A．Al是金属单质，沸点最高，Cl2、N2、H2均为气体单质，相对分子质量越大沸点越高，单质沸点：Al>Cl2>N2>H2，故A正确； B．同周期元素中，第一电离能介于Al、Cl之间的有Mg、Si、P、S共4种，故B正确； C．NH3、NCl3中心原子N均采取sp3杂化，均有一对孤电子对，但Cl的电负性大于H，所以键角NH3>NCl3，故C错误； D．ClO2具有强氧化性，因此具有漂白性，故D正确； 答案选C。 4．（2025·江西赣州·二模）下列有关化学用语的说法错误的是 A．的结构示意图： B．的球棍模型： C．中键的电子云轮廓图： D．键角大小： 【答案】D 【详解】A．的核电荷数为11，核外电子数为10，结构示意图为：，A正确； B．中为中心离子，与4个通过配位键结合，球棍模型可表示中心原子与配体的连接方式及相对位置，则的球棍模型为：，B正确； C．中键为 σ键，电子云沿键轴方向“头碰头”重叠，轮廓图呈轴对称，符合σ键特征，C正确； D．中心Cl原子价层电子对数为4（含1对孤电子对），构型为三角锥形，键角约107°；中心O原子价层电子对数为4（含2对孤电子对），构型为V形，键角约104.5°，孤电子对越多排斥力越大，键角越小，故键角：，D错误； 故答案为：D。 5．（2025·江西·二模）化合物可用作鞣革剂、媒染剂、照相定影剂等。W、X、Y、Z、M是原子序数依次增大的前四周期元素。、Z、最高能层电子数目相同，X、Y、M的族序数相同。下列说法正确的是 A．W、Z、M属于同一主族 B．能级电子数目： C．键角： D．第一电离能： 【答案】B 【详解】A．由分析知，W为H，Z为K，M为Cr，H和K位于同一主族，Cr位于第VIB族，A错误； B．由分析知，Z为K，电子排布式为，M为Cr，电子排布式为，能级电子数目均为6+6=12， B正确； C．为H2O，O原子的价层电子对数为，为杂化，有2对孤电子对，键角约；为SO2 ，S原子的价层电子对数为，为杂化，有1对孤电子对，键角略小于，所以键角，C错误； D．由分析知，W为H，Z为K，为同主族元素，同主族元素从上到下第一电离能逐渐减小，故第一电离能：，D错误； 故选B。 6．（2025·江西抚州·一模）化合物常用作锂离子电池电解质，，，，同周期，且第一电离能依次减小。基态原子的核外电子有4种空间运动状态，的原子序数是的一半。下列说法错误的是 A．键角： B．简单氢化物沸点： C．，，可组成离子化合物 D．、的最高价氧化物的水化物均为强酸 【答案】C 【详解】A．中心原子价层电子对数为，轨道杂化类型为，空间构型为直线形，键角为，中心原子价层电子对数为，且有1个孤电子对，轨道杂化类型为，空间构型为形，键角，A项正确； B．、分子间都能形成氢键，常温下水是液体，氨气是气体，沸点低于，B项正确； C．、、无法组成离子化合物，C项错误； D．、都是强酸，D项正确； 故选C。 题型05 电子式的书写 1．（2025·湖北宜昌·模拟预测）下列化学用语或图示表达正确的是 A．的电子云轮廓图： B．乙酸的结构式： C．的VSEPR模型： D．电子式表示的形成过程： 【答案】A 【详解】A．py轨道的电子云轮廓图为哑铃形（双球形），沿y轴方向，图示为双球形且沿y轴， A正确； B．CH3COOH是乙酸的结构简式，结构式需完整表示所有化学键（如C-H、C-C、C=O、O-H键），B错误； C．NH3中N的价层电子对数 = 3（成键对）+1（孤电子对）= 4，VSEPR模型为四面体形，图示为三角锥形，是分子构型，非VSEPR模型，C错误； D．NaCl为离子化合物，形成过程中Na失去电子为Na+，Cl得到电子为Cl-，电子式需用“[ ]”标注Cl-并标明电荷，图示未标离子符号和中括号，D错误； 故答案选A。 2．（2025·江苏泰州·模拟预测）反可用于制备。下列说法正确的是 A．中只含离子键 B．中所有原子在一条直线上 C．为非极性分子 D．的电子式为 【答案】A 【详解】A．CaCl2是由Ca2+和Cl-通过离子键结合的离子化合物，只含离子键，A正确； B．H2O2中O原子为sp3杂化，含有两个孤电子对，不是直线形，其结构如图，4个原子不共线，B错误； C．NH3分子中N原子有对孤对电子，为三角锥形结构，分子正负电荷中心不重合，属于极性分子，C错误； D．NH4Cl的电子式为，D错误； 故选A。 3．（2025·浙江·二模）下列化学用语表示正确的是 A．的电子式： B．的离子结构示意图： C．键电子云轮廓图 D．的VSEPR模型： 【答案】B 【详解】A．中B原子最外层有3个电子，与3个Cl原子形成3个共价键，最外层共6个电子（非8电子稳定结构），电子式为，A错误； B．质子数为8（氧元素原子序数），核外电子数=8+2=10，离子结构示意图为，B正确； C．p-pσ键为p轨道沿键轴方向“头碰头”重叠，电子云轮廓图呈轴对称，电子云轮廓图为， C错误； D．中S原子价层电子对数=2（σ键）+1（孤对电子）=3，VSEPR模型为平面三角形， D错误； 故答案选B。 4．（2025·湖南长沙·二模）下列化学用语或表述不正确的是 A．中阴离子的电子式： B．分子的VSEPR模型名称：正四面体形 C．激发态硫原子的价电子排布图可能为 D．中两个氯原子间形成的共价键，原子轨道重叠示意图为 【答案】D 【详解】A．NaBH4中阴离子为，硼原子最外层3个电子，与4个氢原子形成4个共价键，加上1个负电荷，硼原子周围共4对电子，A正确； B．CF4中C为中心原子，价层电子对数=，杂化，VSEPR模型为正四面体形，B正确； C．基态硫原子价电子排布为，激发态时3s轨道的1个电子可跃迁到3p轨道，形成，价电子总数仍为6，排布图合理，C正确； D．Cl2中Cl-Cl键为σ键，由两个Cl原子的3p轨道“头碰头”重叠形成，题目中示意图为“肩并肩”重叠（π键特征），D错误； 故选D。 5．（2025·贵州贵阳·二模）光气与水反应的化学方程式为。下列有关说法正确的是 A．光气的电子式为： B．中共价键为键 C．的分子结构模型为 D．中共价键的电子云形状为 【答案】D 【详解】A．光气（COCl2）的电子式中，中心C原子应与O形成双键（两对共用电子），与两个Cl形成单键（各一对共用电子）。若电子式中C与O为单键，则C和O均不满足8电子稳定结构，光气的电子式为：，A错误； B．H2O中O原子价层电子对数为4，发生sp3杂化，用杂化轨道与H的1s轨道成键，形成s-sp3σ键，而非s-pσ键，B错误； C．CO2分子为直线形结构（O=C=O），其分子结构模型应为直线形，但选项中模型未体现原子大小的差异，二氧化碳的模型可表示，C错误； D．HCl中共价键为H的1s轨道与Cl的3p轨道形成的s-pσ键，电子云沿键轴方向重叠，形状为哑铃形（体现p轨道特征），与选项图片一致，D正确； 故选D。 6．（2025·湖南常德·模拟预测）下列化学用语正确的是 A．碳酸的电离方程式： B．的电子式： C．HCl的形成过程： D．2，6-二氯甲苯的结构： 【答案】D 【详解】A．碳酸是二元弱酸，电离分步进行且为可逆过程，正确的电离方程式应为H2CO3⇌H++、⇌H++，A错误； B．PH3的电子式为，B错误； C．HCl是共价化合物，形成过程应为，C错误； D．2，6-二氯甲苯的结构为，D正确； 故选D。 题型06 分子的空间结构 1．（2025·浙江·一模）可看成中的一个O被S代替，六水合硫代硫酸镁()常用于浸金工艺中，其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是 A．的空间结构为正四面体形 B．浸金过程中，中的两个硫原子均可作配位原子 C．六水合硫代硫酸镁晶体中存在的化学键有离子键、极性共价键、配位键和氢键 D．可与稀硫酸反应产生刺激性气味的气体 【答案】D 【详解】A．为正四面体形，是中一个O被S代替，中心S原子连接三个O和一个S，配位原子不同（O和S电负性、原子半径不同），空间结构为四面体形而非正四面体形，A错误； B．中两个S原子化学环境不同，浸金时，取代O的端基S原子有孤电子对、可作为配位原子，而中心S原子没有孤电子对、不能作为配位原子，B错误； C．晶体中阴、阳离子之间形成离子键，中的、中的等为极性共价键，中与的O形成配位键，氢键属于分子间作用力、不属于化学键，C错误； D．与稀硫酸反应的化学方程式为：，二氧化硫是刺激性气味气体，D正确； 故答案选D。 2．（2025·四川遂宁·模拟预测）可利用反应 NaCN+2NaOH+Cl2=NaCNO+2NaCl+H2O处理含剧毒物质氰化钠的废水。设阿伏加德罗常数的值为NA，下列说法错误是 A．NaCN中σ键和π键个数比为1：2 B．25℃和101 kPa，22.4 L Cl2所含分子个数大于NA C．NaOH的电子式为 D．CNO⁻的空间结构为直线形 【答案】B 【详解】A．氰化钠是含有离子键的离子化合物，阴离子氰酸根离子的结构式为，离子中碳氮三键中含有1个σ键和2个π键，所以化合物中σ键和π键个数比为1：2，故A正确； B．25℃和101 kPa时，气体摩尔体积大于22.4L/mol，所以22.4 L氯气所含分子个数小于×NAmol—1=NA，故B错误； C．氢氧化钠是含有离子键和共价键的离子化合物，电子式为，故C正确； D．CNO⁻和二氧化碳的原子个数都为3、价电子数都为16，互为等电子体，等电子体具有相同的空间构型，二氧化碳分子中碳原子的价层电子对数为2+=2，孤对电子对数为0，分子的空间结构为直线形，所以CNO⁻的空间结构也为直线形，故D正确； 故选B。 3．（2025·吉林松原·模拟预测）如图为某药物的部分合成路线，有关说法错误的是 A．苯的大键可以表示为，萘()中大键表示为 B．有机物B的碳原子和氮原子中，采用杂化与杂化的原子个数比为7:2 C．中键长由小到大的顺序为 D．的空间结构为平面三角形 【答案】B 【详解】A．苯分子中6个碳原子均为杂化，各提供1个p电子形成大π键，大π键表示为；萘分子由10个杂化的碳原子组成，每个碳原子提供1个p电子，形成包含10个原子、10个电子的大π键，即，A正确； B．有机物B()苯环上6个碳原子、酮羰基碳原子和硝基中氮原子均采用杂化，共8个原子；2个亚甲基中的碳原子采用杂化。因此，采用杂化与杂化的原子个数比为=4：1，B错误； C．键长与成键原子半径相关，原子半径：H＜C＜Si。因C原子半径大于H原子半径，故键长大于键长，而键则是最短的键，所以键长顺序为H-C＜H-Si＜C-Si，C正确； D．中N原子价层电子对数是，无孤电子对，空间结构为平面三角形，D正确； 故选B。 4．（2025·山西晋城·模拟预测）下列化学用语或表述正确的是 A．基态Cr原子的价电子排布式： B．基态Ga原子最高能级的电子云轮廓图： C．的电子式为： D．的空间结构：平面三角形 【答案】B 【详解】A．基态Cr原子为24号元素，根据洪特规则特例，半充满状态更稳定，其价电子排布式应为3d54s1，A项错误； B．Ga为31号元素，电子排布式为[Ar]3d104s24p1，最高能级为4p，p轨道电子云轮廓图为哑铃形，B项正确； C．N2分子中每个N原子有5个价电子，形成三键后各剩余1对孤对电子，电子式应为，C项错误； D．PCl3中P的价层电子对数=，含1对孤电子对，空间结构为三角锥形，而非平面三角形，D项错误； 答案选B。 5．（2025·吉林延边·模拟预测）以镍渣(主要成分为，含少量、、及其氧化物和对酸碱难溶性的物质等)为主要原料制备和的工艺流程如图所示。 已知：①部分金属离子开始沉淀和沉淀完全(离子浓度视为完全沉淀)的如表所示。 金属离子 开始沉淀的 1.5 3.8 7.1 7.2 7.6 沉淀完全的 2.8 5.2 9.2 9.6 9.6 ②酸性条件下，不能氧化、。 回答下列问题： (1)基态原子的价电子排布式是 ，中原子的杂化方式为 。 (2)“碱浸”工艺中采用过量的NaOH溶液，该工艺过程中，生成气体的化学方程式是 。 (3)提高“酸溶”反应速率的措施有 (写出1条即可)。 (4)“反应i”的目的是 ；该工艺中，采用相同浓度的，相同浓度的“酸溶液”，相等时间内测得混合液中浓度随着温度的变化如图所示。随着温度升高，浓度先增大后减小，出现这种现象的原因是 。 (5)常温下，“反应i”的溶液若“调节pH”为7，则沉淀后的滤液中 。 (6)“沉镍”的原理是 (用离子方程式表示)；“滤液b”中的主要溶质是 (填化学式)。 (7)利用含溶液制备的工艺流程如图所示。试剂是 (填试剂名称)；“系列操作”用到的玻璃仪器有酒精灯、玻璃棒、 (写出1种仪器)。 【答案】(1)3d84s2 sp3 (2)= (3)粉碎镍渣或适当提高稀硫酸浓度或适当提高温度 (4)使溶液中的转化为，便于后续使之转化为沉淀除去 开始阶段，随着温度升高，反应速率快，浓度增大，后续温度过高，分解，导致浓度降低，浓度减小 (5) (6)= 、 (7)稀硫酸 漏斗、烧杯、蒸发皿 【详解】（1）为28号元素，基态原子价电子排布式是；中S原子的价层电子对数为，无孤电子对，为杂化； （2）“碱浸”时，及其氧化物均能与碱反应，其中与碱反应生成，故生成气体的化学方程式是=； （3）“酸浸”时，将镍渣粉碎、适当提高稀硫酸浓度或适当提高温度等措施均能提高酸浸反应速率； （4）“反应i”加入，可以使溶液中的转化为，便于后续使之转化为而除去铁元素。开始阶段，随着温度升高，反应速率快，浓度增大，后续温度过高，分解，导致浓度降低，浓度减小； （5）时，完全沉淀，可知，时溶液中的，故此时滤液中的； （6）“沉镍”时加入，电离的存在电离平衡，其电离产物与反应，则表示沉镍原理的离子方程式是=。根据前面工艺中加入的稀硫酸、、可知，“滤液”中的主要溶质是、； （7）该工艺的目标产物为硫酸盐，故试剂X为稀硫酸；变为需要通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤等操作，则“系列操作”为加热蒸发、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，故需要的玻璃仪器为酒精灯、玻璃棒、漏斗、烧杯、蒸发皿等。 6．（2025·天津·二模）化学的发展支撑国家科技的进步。回答下列问题： (1)O、P、S三种元素中，电负性最小的元素位于元素周期表的 区。 (2)肼()分子中孤电子对与键的数目之比为 。 (3)正硝酸钠()是一种重要的化工原料。阴离子的空间结构为 ，其中心原子杂化方式为 杂化。 (4)基态硒原子的价层电子排布式为 ；晶体的熔点为350℃，加热易升华，固态属于 晶体。 (5)碳原子与氮原子还可形成六元环状化合物吡啶()，吡啶中的各种元素的电负性由小到大的顺序为 ，吡啶在水中的溶解度大于苯，主要原因是① ，② 。 (6)基态Al原子核外电子云轮廓图呈哑铃形的能级上电子数为 。在下列状态的铝元素中，电离最外层一个电子所需能量由高到低的顺序是 。(填标号) A．     B． C．    D． (7)利用与反应可制得碳化硅晶体，晶胞结构如图，硅原子位于立方体的顶点和面心，碳原子位于立方体的内部。 ①碳化硅晶体中每个Si原子周围等距且最近的C原子数目为 。 ②已知碳化硅的晶胞边长为c nm，阿伏加德罗常数为，碳化硅晶体的密度为 。 【答案】(1)p (2)2:5 (3)正四面体形 sp3 (4) 4s24p4 分子 (5) H<C<N 吡啶能和水分子间形成氢键，而苯不能与水分子形成氢键 吡啶和水均是极性分子，苯是非极性分子 (6) 7 D>C>A>B (7)4 【详解】（1）已知同一周期从左往右元素的电负性依次增强，故电负性：S＞P；同一主族从上往下元素的电负性依次减弱，故O＞S；所以 O、P、S三种元素中，P元素电负性最小，位于元素周期表第三周期，第ⅤA族，属于p区元素； （2）已知氮原子最外层上有5个电子，有3个未成对电子，1对孤电子对，肼分子（）中含有4个N-H单键，1个N-N单键，单键都是σ键，故σ键总数为5，每个氮原子含1对孤电子对，故孤电子对总数为2，则肼()分子中孤电子对与σ键的数目之比为2:5； （3）阴离子即中心原子N孤电子对数=（a为中心原子价电子数，x为与中心原子结合的原子数，b为与中心原子结合的原子所能接受的最多电子数），中心原子N周围的价层电子对数=成键电子对数+孤电子对数=4+0=4，根据价层电子对互斥理论可知，其空间结构为正四面体形；根据上述计算，阴离子即中心原子N的价层电子对数为4，根据杂化轨道理论可知，其中心原子杂化方式为sp3杂化，故答案为：sp3； （4）已知Se是34号元素，基态硒原子的电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s24p4，故基态硒原子的价层电子排布式为4s24p4；晶体的熔点为350℃较低，加热易升华，具有分子晶体的特征，即固态属于分子晶体； （5）①吡啶的组成元素为C、H、N，根据电负性的变化规律，同周期元素从左到右电负性逐渐增大，同主族元素从上到下电负性逐渐减小，故H的电负性小于C，C的电负性小于N，所以电负性由小到大的顺序为H<C<N； ②吡啶在水中的溶解度大于苯，主要原因有：吡啶能和水分子间形成氢键，而苯不能与水分子形成氢键； ③吡啶在水中的溶解度大于苯，主要原因有：吡啶和水均是极性分子，苯是非极性分子，相似相溶； （6）①电子云轮廓图呈哑铃形的能级符号为p，基态Al原子核外电子排布式为：1s22s22p63s23p1，p能级上共有7个电子，故基态Al原子核外电子云轮廓图呈哑铃形的能级上电子数为7； ②A．电子排布为1s22s22p63s23p1，是基态Al原子的价电子排布，电离最外层一个电子所需能量为基态原子的第一电离能； B．电子排布为1s22s22p63s13p2，3s和3p轨道电子排布较分散，是Al原子的激发态，能量高于基态； C．，3p轨道无电子，3s轨道为全充满，较稳定，电离最外层一个电子（3s电子）所需能量为第二电离能，第二电离能大于第一电离能； D．，3p轨道无电子，3s轨道1个电子，电离最外层一个电子（3s电子）所需能量为第三电离能，第三电离能大于第二电离能； 第三电离能（状态D）>第二电离能（状态C）>第一电离能（状态A），且电子能量越高，电离所需能量越低，所以电离最外层一个电子所需能量由高到低的顺序是：D＞C＞A＞B； （7）①由图可知，碳化硅晶体为共价晶体，结构与金刚石类似，根据晶胞“无隙并置”的特点，以其中一个面心Si原子为例，其被两个晶胞共用，在两个晶胞中分别连有2个C原子，故其周围距离最近的C原子数目为4； ②根据均摊法，Si原子位于顶点和面心，数目为，C原子位于晶胞内部，数目为4，因此，一个晶胞中含有4个“SiC”单元，SiC摩尔质量为40g/mol，晶胞质量，晶胞边长为c nm，晶胞体积，根据，得。 题型07 分子的性质及应用 1．（2025·辽宁·二模）下列说法错误的是 A．共价键键能： B．沸点： C．分子的极性： D．键角： 【答案】B 【详解】A．原子半径：F＜Cl＜Br，键长：H-F＜H-Cl＜H-Br，故共价键键能：HF＞HCl＞HBr，A正确； B．AlCl3为分子晶体，沸点低于离子晶体的NaCl和MgCl2，而MgCl2中Mg2+所带电荷高于Na+，MgCl2中的离子键更强，其沸点应高于NaCl，故正确的顺序为MgCl2＞NaCl＞AlCl3，B错误； C．SO2中心原子S的价层电子对数是，含有1对孤对电子，为极性分子（V形结构）；SO3中心原子S的价层电子对数是，无孤对电子，为非极性分子（平面三角形），故分子极性：SO2＞SO3，C正确； D．NH3中N采取sp3杂化且N有一对孤电子对，[Ag(NH3)2]+中N也采取sp3杂化，没有孤电子对(N的孤电子对与银离子形成配位键)，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用较大，络离子中的H-N-H键角比NH3中的大，故H-N-H键角：[Ag(NH3)2]OH＞NH3，D正确；故选B。 2．（2025·浙江·一模）可根据物质结构推测其性质，下列推测的性质不合理的是 选项 结构 性质 A 和都含有离子键 两者的熔点相近 B 金刚石中共价键键能大 金刚石硬度高 C 聚丙烯酸钠的结构简式 聚丙烯酸钠具有高吸水性 D 臭氧极性微弱 臭氧在中的溶解度高于在水中的溶解度 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．硝酸铵和CH3NH3NO3虽然都含离子键，但有机阳离子体积大，晶格能较低，熔点应低于硝酸铵，推测两者熔点相近不合理，A错误； B．金刚石属于共价晶体，其中共价键键能大，故金刚石硬度高，推测合理，B正确； C．聚丙烯酸钠含亲水基羧酸根，通过氢键吸水，结构决定高吸水性，推测合理，C正确； D．臭氧极性弱，更易溶于非极性的CCl4，推测合理，D正确； 故选A。 3．（2025·内蒙古·三模）结构决定性质，性质决定用途。下列各项中，不具有对应关系的是 A．石墨晶体层间存在范德华力，石墨易导电 B．是非极性分子，超临界流体可用于萃取物料中的低极性组分 C．中N略带负电，水解时可与中的H结合成 D．聚丙烯酸钠()中含有亲水基团，聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂 【答案】A 【详解】A．石墨易导电是因为层内碳原子形成大π键，存在自由移动的电子，与层间范德华力无关，A不具有对应关系； B．CO2是非极性分子，根据相似相溶原理，超临界CO2流体可萃取低极性组分，B具有对应关系； C．N的电负性大于C和H，尿素中N略带负电，易吸引H2O中的H（带正电），水解时-NH2与H结合成NH3，C具有对应关系； D．聚丙烯酸钠含亲水基团(-COONa)，能吸水，可制备高吸水性树脂，D具有对应关系； 故选A。 4．（2025·浙江·一模）碘晶体为层状结构，层间作用为范德华力，层间距为。右图给出了碘的单层结构，层内碘分子间存在“卤键”（强度与氢键相近）。为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是 A．碘晶体是混合型晶体 B．碘晶体升华时克服范德华力和“卤键” C．碘晶体中有个“卤键” D．常温下，碘晶体几乎不导电 【答案】A 【详解】A．碘晶体层内存在I2分子间的“卤键”，层间存在范德华力，都属于分子间作用力，碘晶体属于分子晶体，A错误； B．碘晶体升华时，固态变为气态，需克服层间的范德华力和层内分子间的“卤键”，B正确； C．127 g碘晶体为0.5 mol I2。每个“卤键”由2个I2分子共用，由图可知每个I2分子形成4个“卤键”，则卤键总数=（0.5 mol×NA×4）/2=NA，C正确； D．碘晶体中无自由移动的电子或离子，常温下几乎不导电，D正确； 答案选A。 5．（2025·浙江·一模）咖啡中含有的咖啡因，能结合腺苷受体，阻止其释放疲劳的信号，以达到提神的效果。咖啡因的结构如图所示，下列说法不正确的是 A．咖啡因的分子式为 B．咖啡因的分子结构可以通过射线衍射技术最终测定 C．咖啡因分子中C有2种杂化方式 D．咖啡因分子分子间存在氢键 【答案】D 【详解】A．咖啡因分子中含8个C、10个H、4个N、2个O，分子式为，A正确； B．X射线衍射技术可获得分子结构的有关数据，包括键长、键角等分子结构信息，从而确定分子结构，B正确； C．咖啡因分子中，碳氧双键的碳原子和构成环的碳原子为杂化，甲基C（-CH3）为杂化，共2种杂化方式，C正确； D．分子间氢键需存在N-H、O-H等含活泼H的基团，咖啡因分子中N均与C相连（无N-H），O与C相连（无O-H），分子间无氢键，D错误； 答案选D。 6．（2025·山东·模拟预测）左旋米那普仑是治疗成人重度抑郁症的药物之一，其结构简式如图所示。下列有关该化合物的说法错误的是 A．分子式为 B．该物质既能和酸反应也能和碱反应 C．分子中含2个手性碳原子 D．分子中的碳原子有3种杂化方式 【答案】D 【详解】A．由图可知，其分子式为，A正确； B．该有机物分子中含有(氨基)，可以和酸反应；含有酰胺基，既可以和酸反应又可以和碱反应，B正确； C．连接四个不同的原子或原子团的碳原子是手性碳原子，下图中用星号标注的碳原子即是手性碳原子：，共2个手性碳原子，C正确； D．分子中形成碳氧双键的碳原子和苯环上的碳原子为杂化，其余碳原子为杂化，一共两种杂化方式，D错误； 故选D。 题型08 配位键、配合物性质 1．（2025·安徽蚌埠·三模）酸催化作用下，与的混合溶液发生反应，可在石油开采中用于油路解堵。下列化学用语表述不正确的是 A．的结构示意图为 B．中的配位键可表示为 C．的空间结构模型为 D．用电子式表示的形成过程为 【答案】C 【详解】A．的核电荷数为17，核外电子数为18，结构示意图表述正确，A正确； B．中N原子提供孤对电子，提供空轨道形成配位键，配位键用箭头（N→H）表示，图示中配位键表示正确，B正确； C．的中心O原子有2个成键电子对和2个孤电子对，空间构型为V形，图示为直线形模型，与实际结构不符，C错误； D．NaCl为离子化合物，形成过程为Na原子失去电子、Cl原子得到电子，电子式表示为，表述正确，D正确； 故答案选C。 2．（2025·浙江·一模）探究含铜化合物性质的实验如下： 步骤I：取一定量溶液，加入适量浓氨水，产生蓝色沉淀。 步骤II：将沉淀分成两等份，分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸，沉淀均完全溶解，溶液分别呈现深蓝色、蓝色。 步骤III：向步骤II所得的深蓝色溶液中插入一根打磨过的铁钉，无明显现象；继续加入稀盐酸，振荡后静置，产生少量气泡，铁钉表面出现红色物质。 下列说法正确的是 A．步骤I产生的蓝色沉淀为 B．由铜化合物的转化可知，与铜离子的结合能力： C．步骤III中无明显现象是由于铁钉遇深蓝色溶液迅速钝化 D．步骤III中产生气体、析出红色物质的反应为： 【答案】B 【详解】A．步骤I中产生的蓝色沉淀是Cu(OH)2，而非[Cu(NH3)4]SO4·H2O，适量浓氨水与CuSO4溶液反应首先生成Cu(OH)2沉淀，过量氨水才会溶解沉淀形成络合物，A错误； B．步骤II中，浓氨水溶解Cu(OH)2生成[Cu(NH3)4]2+，稀盐酸溶解Cu(OH)2生成Cu2+，实验表明NH3能取代OH-和H2O与Cu2+结合，结合能力顺序为H2O < OH- < NH3，B正确； C．步骤Ⅲ中无明显现象并非因铁钉钝化，铁在碱性溶液中不易钝化，且后续加入盐酸后有反应发生，说明铁未钝化，真正原因是络合物中Cu2+浓度过低，无法被Fe置换，C错误； D．步骤Ⅲ中加入盐酸后，H+与NH3结合生成，释放Cu2+，随后Fe与H+反应生成H2，并与Cu2+发生置换反应，未体现H+的作用，与实际反应原理不符，D错误； 故选B。 3．（2025·云南昆明·模拟预测）丹蒽醌-镁配合物可用作固体推进剂的燃烧稳定剂，其结构如图所示。下列说法错误的是 A．该配合物中有两种配体 B．中心离子的配位数为6 C．中的羰基可参与苯环形成大键 D．该稳定剂高温下燃烧的固态产物为 【答案】D 【详解】A．该配合物中有和两种配体，A正确； B．6个氧原子与镁离子配位，中心离子的配位数为6，B正确； C．中的羰基与苯环共面，羰基中的碳、氧原子价层的p轨道与苯环碳原子价层的p轨道平行，可“肩并肩”重叠形成大键，C正确； D．参照在高温下会分解，其不稳定的实质是金属阳离子吸引中的分解为金属氧化物和，的电荷数相同但前者的半径更小，则吸引中的能力更强，比更容易分解，可推知该稳定剂高温下燃烧的固态产物为，D错误； 故选D。 4．（2025·浙江·一模）化合物M的晶胞如图，下列说法不正确的是 A．M的化学式为 B．晶体类型为离子晶体 C．晶胞中M的排列有2种不同取向 D．可推测为配位化合物 【答案】B 【详解】A．通过晶胞结构分析，Ca2+为中心离子，与4个H2O形成配离子[Ca(H2O)4]2+，晶胞中Ca2+、H2O、I⁻的数量比为1:4:2，化学式为Ca(H2O)4I2，A正确； B．晶体由[Ca(H2O)4]2⁺配离子和I⁻阴离子构成，阴阳离子通过离子键结合，但是Ca2+与4个H2O之间通过配位键结合应该属于配合物，不是单纯的离子晶体，故B错误； C．从图中可以看出晶胞中M的Ca2+和4个H2O取向一致，但是碘原子存在两种取向，所以晶胞中M的排列有2种不同取向，C正确； D．Ca2+可与H2O形成配位键（如[Ca(H2O)4]2⁺），NH3与H2O均为常见配体，推测CaCl2·8NH3中Ca2+与NH3形成配位键，属于配位化合物，D正确； 故答案选B。 5．（2025·四川达州·模拟预测）下列过程对应的离子方程式错误的是 A．紫色溶液中加足量稀硫酸变黄色： B．溶液中加入溶液产生白色沉淀： C．溶液和的浓溶液反应产生蓝色沉淀： D．向石灰石浆中通足量后变澄清： 【答案】A 【详解】A．反应在酸性条件下进行，产物中出现OH⁻不合理，正确反应为，A错误； B．与发生反应生成Al(OH)3沉淀，电荷和原子均守恒，B正确； C．[Cu(NH3)4]2+在强碱性条件下解离生成Cu(OH)2和NH3，方程式符合配位化合物性质，C正确； D．足量CO2与CaCO3反应生成可溶的Ca2+和，方程式正确，D正确； 故答案选A。 6．（2025·河北·模拟预测）某小组以铜冶炼厂的污酸(含、、、和等)为原料回收铜、铁红和明矾，以及砷单质。 回答下列问题： (1)铜位于周期表 区；为三元弱酸，其结构式为 。 (2)试剂1选择，不选择，其主要原因是 。 (3)“溶解”中产物之一是配位数为4的配合物，写出化学方程式： 。 (4)已知：的酸性比磷酸的弱。写出“还原脱砷”中转化反应的离子方程式： 。试剂2是正盐，它是 (填化学式)。 (5)明矾常作饮用水的净水剂，其净水原理是 。 (6)已知：污酸含、质量分数分别为a%、b%，w kg这种污酸按上述流程回收，得到含杂质的质量分数为c%的粗砷100 kg。砷的回收率为 %(列计算式即可)。 【答案】(1) ds (2)污染大气，酸度增大，导致消耗碱量增大 (3) (4) (5)水解生成胶体，聚沉水中杂质 (6) 【详解】（1）铜是29号元素，基态铜原子的价层电子排布式为，位于ds区。亚砷酸为三元酸，分子中含3个羟基，其结构式为。 （2）试剂1选择，不选择，其主要原因是：污染大气，且用H2S处理后，溶液酸性增强，浪费后续除杂试剂。 （3）Cu2+易形成配合物，CN-常作配体，CuS与KCN溶液反应得到配位数为4的配合物为K2[Cu(CN)4]。 （4）砷酸是弱酸，还原产物为砷单质，氧化产物为铝离子，根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为：。试剂2是正盐，可以和Al3+反应生成明矾[KAl(SO4)2·12H2O]，试剂2为硫酸钾。 （5）明矾常作饮用水的净水剂，其净水原理是水解生成胶体，胶体具有吸附性，可以聚沉吸附水中杂质。 （6）w kg污酸中砷的总质量：kg，产品中纯砷的质量：，砷的回收率为：。 1．（2025·辽宁·二模）多环氮杂冠醚是在氮原子间以醚链桥联，和冠醚一样均可适配不同大小的离子(如下图)。二环氮杂冠醚在水溶液中对碱金属离子的稳定性(以lgK衡量，其值越大，稳定性越强)如下表所示。与尺寸大小非常接近，但只能利用三环氮杂冠醚识别。下列说法正确的是 碱金属离子 lgK 3.8 5.4 4.3 A．(a)分子中碳原子和氧原子杂化方式均为且所有非氢原子共平面。 B．(a)和(b)分子的核磁共振氢谱的谱图相同 C．(b)分子与形成的超分子相对更稳定 D．(c)分子中四个N原子构筑的空间有利于与形成氢键 【答案】D 【详解】A．(a)为18-冠-6，分子中C、O原子均为sp3杂化（C形成4个σ键且无孤对电子，O形成2个σ键且有2对孤对电子，C和O的价层电子对数均为4），18元环为非平面结构，所有非氢原子不可能共平面，A错误； B．(a)18-冠-6结构高度对称，所有亚甲基氢(-CH2-)环境相同，核磁共振氢谱只有1组峰；(b)二环氮杂冠醚含N原子，N与O电负性不同，导致其相邻氢原子所处的化学环境不同，氢谱峰的组数不为1，B错误； C．二环氮杂冠醚(b)与碱金属离子的稳定性以lgK衡量，其值越大，稳定性越强，Na+的lgK=3.8，而K+的lgK=5.4，(b)分子与K⁺形成的超分子更稳定，C错误； D．与尺寸大小非常接近，但只能利用三环氮杂冠醚识别，说明需要的空腔更大，则说明三环氮杂冠醚(c)中四个N原子构筑的空间有利于与形成N-H···N氢键，D正确； 故选D。 2．（2025·广东·模拟预测）科研团队在距离地球约124光年的太阳系外行星的大气中检测到了可能表明生命存在的化学指纹DMS和DMDS，这两种化学物质的结构如图所示。、、、、是原子序数依次增大的短周期主族元素，其中与同主族，的基态原子价层p轨道半充满。下列叙述正确的是 A．简单氢化物的沸点： B．和的VSEPR模型均为正四面体形 C．第一电离能： D．原子半径： 【答案】D 【详解】X、Y、Z、W、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素。根据“Z的基态原子价层p轨道半充满”，推知Z价电子为( N)或(P)；结合“W与Q同主族”及DMS、DMDS的结构（含Y连接多X，Q为中心原子），推断X为H（原子序数1，单键）、Y为C（原子序数6，四键）、Z为N（原子序数7）、W为O（原子序数8，VIA族）、Q为S（原子序数16，VIA族，与O同主族）。 A．简单氢化物沸点比较中、分子间存在氢键沸点较大，沸点最低，分子间的氢键比的更强，故的沸点比的更高故沸点：W＞Z＞Q，A错误； B．为，中心C的价层电子对数=3+0=3，VSEPR模型为平面三角形；为，中心S的价层电子对数=4+0=4，VSEPR模型为正四面体形，二者模型不同，B错误； C．第一电离能：同周期从左到右增大，N（Z）因2p轨道半充满，第一电离能大于O（W），即Z（N）＞W（O）＞Y（C），C错误； D．原子半径：H（X）半径最小，同周期C（Y）＞N（Z），则Y＞Z＞X，D正确； 故选D。 3．（2025·山东·一模）丁香色原酮、香草酸有很高的实用价值，其结构简式如下，下列说法错误的是 A．K与足量发生加成反应的产物中含4个手性碳原子 B．相同物质的量的K和M分别与足量的浓溴水反应，消耗的物质的量之比为 C．可用溶液进行鉴别 D．在一定条件下均能形成高分子化合物 【答案】A 【详解】A．连有4个不同的原子或原子团的碳原子为手性碳原子，K与足量H2加成后，所得产物的结构为，其中标“*”的碳原子为手性碳原子，共6个，A错误； B．K中酚羟基邻、对位的H均可与Br2发生取代反应，消耗2 mol Br2、碳碳双键可与Br2发生加成反应，消耗1 mol Br2，共消耗3 mol Br2；M中酚羟基仅1个邻位的H可与Br2发生取代反应，消耗1 mol Br2，故消耗的物质的量之比为，B正确； C．M中含羧基可与NaHCO3溶液反应生成CO2，K中无羧基不能与NaHCO3溶液反应，故可鉴别二者，C正确； D．K中含酚羟基可发生缩聚反应，M中含羧基和酚羟基，可发生缩聚反应，故在一定条件下均能形成高分子化合物，D正确； 故答案选A。 4．（2025·浙江·一模）葡萄糖、葡萄糖酸和葡萄糖-δ-内酯都是生活中常见的有机物，其转化关系如下： 下列说法不正确的是 A．葡萄糖分子中的醛基可以与分子内的羟基作用，形成六元环状结构 B．葡萄糖酸有对映异构，1分子葡萄糖酸中有5个手性碳原子 C．制作豆腐时，可以用葡萄糖--内酯作凝固剂 D．葡萄糖--内酯在水中的溶解度小于葡萄糖和葡萄糖酸 【答案】B 【详解】A．葡萄糖是多羟基醛，链状结构中醛基（-CHO）的氧可与分子内C5羟基的氢形成半缩醛，构成六元环状结构（吡喃环），A正确； B．葡萄糖酸结构为HOOC(CHOH)4CH2OH，手性碳需为连有4个不同基团的sp3碳。羧基碳（C1）含双键，非手性碳；CH2OH（C6）连两个H，非手性碳；中间C2-C5（4个CHOH）为手性碳，共4个，非5个，B错误； C．葡萄糖-δ-内酯是豆腐制作中常用的新型凝固剂，能缓慢水解生成葡萄糖酸，使豆浆凝固，C正确； D．葡萄糖和葡萄糖酸含多个羟基（或羧基），极性强、易溶；内酯形成环状结构，极性较弱且分子间氢键作用减弱，溶解度小于前两者，D正确； 答案选B。 5．（2025·山东·一模）正交晶型的黑磷具有半导体性质，应用前景广阔。与石墨相似，黑磷具有层状结构，层间依靠范德华力结合，层内原子形成连续的立体六元环-褶皱蜂巢型结构，单层黑磷又称磷烯（结构片段如图所示）。下列说法正确的是 A．黑磷与石墨的导电原理相同，黑磷的导电性不如石墨强 B．黑磷与石墨的晶体类型相同，黑磷的熔沸点比石墨更高 C．相同物质的量的磷烯与石墨烯，所含键个数基本相同 D．黑磷中的磷原子采取杂化，不可能再与其他原子形成化学键 【答案】C 【详解】A．石墨为导体，导电依赖层内离域π电子；黑磷为半导体，导电依赖电子/空穴跃迁，导电原理不同，A错误； B．二者均为层状结构（混合晶体），但石墨层内C-C键能远大于黑磷层内P-P键能，故黑磷熔沸点低于石墨，B错误； C．石墨烯中每个C原子形成3个σ键（杂化），每个σ键被2个C共用，1 mol C含1.5 mol σ键；磷烯中每个P原子形成3个σ键（类比褶皱结构中P的成键），每个σ键被2个P共用，1 mol P也含1.5 mol σ键，故相同物质的量时σ键数基本相同，C正确； D．P为杂化，存在孤对电子（如3个σ键+1对孤对电子），孤对电子可与其他原子形成配位键，D错误； 故答案选C。 6．（2025·甘肃白银·模拟预测）下列化学用语或图示正确的是 A．KO2的电子式： B．NF3的空间填充模型： C．HCl中共价键形成示意图： D．水合钠离子组成示意图： 【答案】D 【详解】A．为超氧化钾，由K⁺和超氧根离子（）构成，超氧根离子中两个氧原子间为单键，每个氧原子最外层有6个电子（含成键电子），整体带1个负电荷，电子式应为K⁺[∶O∶O∶]⁻，A错误； B．中N原子半径大于F原子，空间填充模型中中心N原子的球应比周围F原子的球大，B错误； C．HCl为共价化合物，共价键形成时H和Cl各提供1个电子形成共用电子对而不是的失电子，选项中的图示是通过H2和Cl2发生氧化还原反应形成，表示方法错误，C错误； D．水合钠离子中，Na⁺带正电，水分子中O原子电负性大带部分负电荷，通过静电作用与Na⁺结合，故水分子的O端朝向Na⁺，图示符合水合钠离子的组成，D正确； 故选D。 7．（2025·北京·三模）硫元素的含氧酸盐结构和性质多样。 (1)亚硫酸盐。 ①S元素位于元素周期表中的 区。 ②中，基态Fe，S和O原子中成对电子数由少到多的排序是 。 ③与过量盐酸反应产生大量气体。键角比较：得到的气体分子 (填“>”、“＜”或“=”)。 (2)硫代硫酸盐。 ①(S分别是0价与+4价)可被氧化为，离子方程式是 。 ②的结构可能是如下的两种。 i．结构(a)中S的杂化轨道类型是 。 ii．结构(b)中O的化合价有 。 iii．原子半径与其化学键的键能关系如下表所示。 原子的共价半径 71.04 102.61 116.68 134.94 键能 225.48 279.95 214.68 155.14 下列说法正确的是 。 a．原子半径过小，原子间孤电子对间斥力对键能影响大于键长对其的影响 b．S原子失电子能力强于O，氧化了中的S原子而不是O原子 c．的结构更可能为(a) (3)硫酸盐：的晶体为层状结构，如下图。 ①阳离子层内的相互作用有 ，层间的相互作用有 。 ②已知阿伏伽德罗常数为，晶胞的体积为，晶体的密度为 。 【答案】(1) p > (2) -1和-2 ac (3)氢键、配位键、静电作用 范德华力、静电作用 【详解】（1）①S元素为16号元素，价电子排布式为，为p区元素； ②基态Fe的电子排布式为，成对电子数为11对，S的电子排布式为，成对电子数为7对， O的电子排布式为，成对电子数为3对，成对电子数由少到多的排序是； ③与过量盐酸反应产生气体，中心原子S的价层电子对数为3，孤对电子数为1，S原子采用杂化，空间构型为V形，中心原子S的价层电子对数为4，孤对电子数为1，S原子采用杂化，空间构型为三角锥形，故键角； （2）①(S分别是0价与+4价)可被氧化为，离子方程式是； ②结构(a)中两边的S原子形成4个键，中间的S原子形成2个键且含有两对孤对电子，价层电子对数均为4，杂化轨道类型均为杂化；结构(b)中端点的O的化合价为-2价，中间两个氧原子形成过氧键，为-1价，故结构(b)中O的化合价有-1和-2； a．一般来说，原子半径越小，键长越短，键能越大，但由表格数据知，原子半径最小，但键能却小于键能，原因是原子半径过小导致两原子间孤电子对距离近，排斥力显著增大，对键能影响大于键长对键能的影响，故a正确； b．中的 S分别是0价与+4价，处于中间价态易被氧化，而中的氧为-2价，为稳定价态，氧化了中的S原子而不是O原子，与S、O原子失电子能力强弱无直接关联，故b错误； c．由表格数据知，键能小于，更易断裂，结构(a)比结构(b)更稳定，c正确； 故答案为ac。 （3）①晶体中存在和，层内，与通过配位键结合形成、和之间存在氢键以及离子和离子之间的静电作用，层间是不同层的离子，主要存在范德华力和离子之间的静电作用； ②由晶胞图可知，铁原子位于顶点、面心、棱上和体内，利用均摊法知晶胞中含个数为， 的个数为4，的相对分子质量为321，故晶胞的质量为，晶胞的体积为，晶胞的密度为。 8．（2025·甘肃白银·模拟预测）化合物M是合成药物的中间体。实验室由化合物A制备M的一种合成路线如图所示： 已知：①；②；③。 回答下列问题： (1)A分子中的键角为 ；B的化学名称为 。 (2)由B生成C的反应中，反应物和生成物的计量数之比为，且另一种有机产物的核磁共振氢谱中只有一组吸收峰，则该有机产物的结构简式为 。 (3)D中所含官能团的名称为 ；由D生成E的反应类型为 ；G中 (填“是”或“否”)含有手性碳原子。 (4)同时满足下列条件的F的同分异构体有 种(不含立体异构)。 ①含有结构，苯环上连有2个相同取代基。 ②分子中有4种不同化学环境的氢原子。 (5)由H生成M的化学方程式为 。 【答案】(1) 120° 异丙苯 (2) (3) (酚)羟基、醛基 取代反应 否 (4)2 (5)(或) 【详解】（1）分子中的键角为120°；的化学名称为异丙苯； （2）由信息，与反应生成和； （3）中所含官能团的名称为(酚)羟基、醛基；通过与发生取代反应生成；结合手性碳的定义可知中不含有手性碳原子； （4）F为。由信息，F的同分异构体的上连有2个相同取代基，可能的取代基为、、、，结合分子中有4种不同化学环境的氢原子推知苯环对位连有2个或2个，共2种； （5）由与反应生成的化学方程式为或。 1．（2025·福建·高考真题）分子有超长碳碳—键(C1-C2键长180.6 pm)，被氧化过程如图。设为阿伏加德罗常数的值。下列说法错误的是 A．的杂化碳原子数为 B．的未成对电子数为 C．的杂化碳原子数为 D．完全氧化为，生成的阴离子数为 【答案】C 【详解】A．Z的分子结构中，只有C1和C2两个碳原子是sp3杂化，则的杂化碳原子数为，A正确； B．中C1和C2两个碳原子之间的键电子对失去一个电子，剩余一个单电子，其他的共价键均未被破坏，即1个的未成对电子数为1，则的未成对电子数为，B正确； C．结构中，所有碳原子(包括C1和C2)均采取sp2杂化，故的杂化碳原子数为，C错误； D．该反应式可表示为：，即1个完全氧化为，生成的阴离子数为2，则完全氧化为，生成的阴离子数为，D正确； 故选C。 2．（2025·福建·高考真题）头孢菌素抑制转肽酶的机制如图。下列说法错误的是 A．头孢菌素能发生酯化反应 B．头孢菌素虚框内有5个杂化碳原子 C．产物实框内有2个手性碳原子 D．中最多有6个原子共平面 【答案】B 【详解】A．头孢菌素中含羧基，故能发生酯化反应，A正确；    B．头孢菌素虚框内的羰基碳、双键碳均为sp2杂化，则有6个杂化碳原子，B错误； C．手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子；产物实框内有2个手性碳原子，C正确； D．中羰基碳为sp2杂化，与其直接相连的原子共面，碳氢单键、氧氢单键可以旋转，则分子中最多有6个原子共平面，D正确； 故选B。 3．（2025·福建·高考真题）某电解质阴离子的结构如图。X、Y、Z、Q、R为原子序数依次增大短周期元素，下列说法错误的是 A．键角： B．电负性： C．最简单氢化物沸点： D．X、Y、R均可与Z组成标况下为气态的化合物 【答案】A 【详解】A．二氧化碳中碳的价层电子对数为，为sp杂化，为直线形结构，二氧化硫中硫的价层电子对数为，为sp2杂化，为V形结构，则键角：，A错误；    B．同周期从左到右，金属性减弱，非金属性变强，元素的电负性变强；电负性：，B正确； C．水分子形成氢键数大于氨气分子，则水沸点高于氨气，甲烷不能形成氢键，沸点最低，故最简单氢化物沸点：，C正确； D．一氧化碳、二氧化碳、一氧化氮、二氧化氮、二氧化硫均为标况下的气态化合物，D正确； 故选A。 4．（2025·海南·高考真题）有机硒化合物的研究意义重大。调控有机物Ⅰ与Se的用量比，可分别得到Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ(Ph-代表苯基)。 下列说法正确的是 A．Ⅰ中所有磷原子共平面 B．Ⅱ和Ⅲ均为极性分子 C．等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se的物质的量之比为 D．产物Ⅳ的红外光谱中存在键的吸收峰，说明产物不纯 【答案】D 【详解】A．Ⅰ中P原子的价层电子对数为，孤电子对数为1，采用sp3杂化，每个P原子与其相连2个P原子、1个C原子构成三角锥形，故Ⅰ中所有磷原子不共平面，A错误； B．Ⅱ分子结构不对称，正、负电荷中心不重合，为极性分子，Ⅲ分子结构对称，正、负电荷中心重合，为非极性分子，B错误； C．Ⅰ转化为Ⅱ的化学方程式为3+15Se→5，Ⅰ转化为Ⅲ的化学方程式为2+20Se→，则等量的Ⅰ分别完全转化为Ⅱ和Ⅲ消耗Se的物质的量之比为5:10=1:2，C错误； D．产物Ⅳ的红外光谱中存在键的吸收峰，说明产物Ⅳ中混有Ⅱ、Ⅲ等杂质，即产物不纯，D正确； 故选D。 5．（2025·广西·高考真题）阅读材料：硅胶可由原硅酸脱水缩合制得，如图。硅胶添加无水，呈蓝色；吸水后，因转化为配合物而呈粉红色。据此完成下列小题。 (1)下列说法正确的是 A．的电子式为 B．的中子数为27 C．硅胶中O采取杂化 D．的空间结构为正四面体 (2)下列有关结构与性质或应用之间的因果关系错误的是 选项 结构 性质或应用 A 原硅酸分子中含有多个 可脱水制成硅胶 B 硅胶与形成分子间氢键 烘干失水后可再用 C 无水中存在离子键 易溶于水 D 配合物中与配位 可使硅胶变色 A．A B．B C．C D．D 【答案】(1)D (2)C 【解析】(1)A．Cl-核外含有18个电子，电子式应为，A错误； B．的中子数=质量数-质子数=59-27=32，B错误； C．硅胶中O与Si形成Si-O键，O原子形成2个单键，且含有2对孤对电子，O的价层电子对数为4，杂化方式为sp3，C错误； D．中Si的价层电子对数为=4，且不含孤电子对，空间结构为正四面体，D正确； 故选D。 (2)A．原硅酸含多个-OH，可通过分子间脱水缩合形成硅胶（Si-O-Si键），因果关系正确，A不符合题意； B．硅胶表面的-OH可与H2O形成分子间氢键，烘干后氢键断裂失水可再用，因果关系正确，B不符合题意； C．存在离子键的化合物不一定易溶于水（如BaSO4），CoCl2易溶于水是因其晶格能小于水合能，与“存在离子键”无必然因果关系，C符合题意； D．Co2+与H2O、Cl-配位形成的配合物与无水CoCl2颜色不同，可以通过改变配体的种类，使硅胶变色，因果关系正确，D不符合题意； 故选C。 6．（2025·江西·高考真题）下列说法正确的是 A．键长： B．沸点： C．键能： D．键角： 【答案】B 【详解】A．CO中C原子和O原子通过三键相连，CO2中C原子和O原子通过双键相连，三键的键长小于双键，则键长：，A错误； B．HI分子量大于HCl，范德华力更强，沸点更高，则沸点：，B正确； C．N2中存在氮氮三键，O2中存在氧氧双键，三键的键能比双键大，则键能：，C错误； D．中心N原子价层电子对数为4+ =4，N原子为sp3杂化，中心N原子价层电子对数为3+ =3，N原子为sp2杂化，则键角：，D错误； 故选B。 7．（2024·全国甲卷·高考真题）ⅣA族元素具有丰富的化学性质，其化合物有着广泛的应用。回答下列问题： (1)该族元素基态原子核外未成对电子数为 ，在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为 。 (2)俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为 (填标号)。 a．离子键    b．极性共价键    c．非极性共价键    d．配位键 (3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，其中电负性最大的元素是 ，硅原子的杂化轨道类型为 。 (4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原因： 。 物质 熔点/ 442 29 143 (5)结晶型可作为放射性探测器元件材料，其立方晶胞如图所示。其中的配位数为 。设为阿伏加德罗常数的值，则该晶体密度为 (列出计算式)。 【答案】(1) 2 +4 (2)bd (3) C (4)SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子量越大，分子间作用力越强，熔点越高 (5)6 【详解】（1）ⅣA族元素基态原子的价层电子排布为，其核外未成对电子数为2，因最外层电子数均为4，所以在与其他元素形成化合物时，呈现的最高化合价为+4； （2）俗称电石，其为离子化合物，由和构成，两种离子间存在离子键，中两个C原子之间存在非极性共价键，因此，该化合物中不存在的化学键类型为极性共价键和配位键，故选bd； （3）一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷，含C、Si、H三种元素，其电负性大小：C>H>Si，则电负性最大的元素是C，硅原子与周围的4个原子形成共价键，没有孤电子对，价层电子对数为4，则硅原子的杂化轨道类型为； （4）根据表中数据可知，SnF4的熔点均远高于其余三种物质，故SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，SnCl4、SnBr4、SnI4三种物质的相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增强，熔点升高，故原因为：SnF4属于离子晶体，SnCl4、SnBr4、SnI4属于分子晶体，离子晶体的熔点比分子晶体的高，分子晶体的相对分子量越大，分子间作用力越强，熔点越高； （5）由晶胞结构图可知，该晶胞中有4个和4个，距离每个原子周围最近的原子数均为6，因此的配位数为6。设为阿伏加德罗常数的值，则个晶胞的质量为，个晶胞的体积为，因此该晶体密度为。 8．（2025·北京·高考真题）通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。 (1)将的基态原子最外层轨道表示式补充完整： 。 (2)分子中键角小于，从结构角度解释原因： 。 (3)的晶胞是立方体结构，边长为，结构示意图如下。 ①的配体中，配位原子是 。 ②已知的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为 。() (4)和反应过程中能量变化示意图如下。 ①室温下，和反应生成而不生成。分析原因： 。 ②从平衡的角度推断利于脱除生成的条件并说明理由： 。 【答案】(1) (2)NH3中N原子的sp3杂化轨道有一个孤电子对，斥力较大 (3) N (4) E2＜E1，温度低时更容易生成 [Mg(NH3)6]Cl2是吸热反应，也是气体分子数增加的反应，升温、减压有利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3 【详解】（1）Mg是第12号元素，其基态最外层电子的电子排布式为3s2，故其基态原子最外层轨道表示式为：。 （2）NH3中N原子的键电子对数为3、孤电子对数为=1，价层电子对数为4，N原子的sp3杂化轨道有一个孤电子对，斥力较大，故NH3分子中H-N-H的键角小于109°28′。 （3）①的内界为，故其配体为NH3，由于N原子有孤电子对，所以配位原子为N； ②根据均摊法，该晶胞中的个数为，的个数为8，故每个晶胞中含有4个，则晶体的密度为。 （4）①由MgCl2和NH3反应过程中的能量变化示意图可知，E2＜E1，温度低时更容易生成； ②根据MgCl2和NH3反应过程中的能量变化示意图可知[Mg(NH3)6]Cl2是吸热反应，该反应也是气体分子数增加的反应，故升温、减压有利于[Mg(NH3)6]Cl2脱除NH3。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $