内容正文:
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第三章 晶体结构与性质
第三节 金属晶体与
离子晶体
第2课时 离子晶体、过渡
晶体与混合型晶体
能力作业
02
目录
CONTENTS
基础作业
01
基础作业
(建议用时:15分钟)
考点一 离子晶体
1.下列各类物质中,固态时只能形成离子晶体的是( )
A.非金属氧化物 B.非金属单质
C.强酸 D.强碱
解析:强碱由金属离子和OH-构成,故为离子晶体。
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基础作业
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2.自然界中的CaF2又称萤石,是一种难溶于水的固体,属于典型的离子晶体。下列一定能说明CaF2是离子晶体的实验是( )
A.CaF2难溶于水,其水溶液的导电性极弱
B.CaF2的熔、沸点较高,硬度较大
C.CaF2固体不导电,但在熔融状态下可以导电
D.CaF2在有机溶剂(如苯)中的溶解度极小
解析:离子晶体中含有离子键,离子键在熔融状态下被破坏,电离出自由移动的阴、阳离子,所以离子晶体在熔融状态下能够导电。
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3.已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体,其晶胞如图,X、Y、Z分别处于立方体的顶点、棱心、体心。则下面关于该化合物的说法正确的是( )
A.该晶体的化学式为ZXY3
B.该晶体的熔点一定比金属晶体的熔点高
C.每个X周围距离最近的Y有8个
D.每个Z周围距离最近的X有16个
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4.Cu2O的熔点比Cu2S的_____(填“高”或“低”),请解释原因:_____________
_________________________________________________________________________________________。
高
二者所含阳离子相同,阴离子所带电荷数相同,但O2-半径比S2-半径小,故Cu2O的离子键的强度大于Cu2S的
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基础作业
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考点二 过渡晶体与混合型晶体
5.下列说法不正确的是( )
A.离子键和共价键没有明显界限
B.离子晶体和共价晶体没有明显界限
C.化学键中元素电负性差值越大,离子键的百分数越小
D.大多数晶体是四类典型晶体的过渡晶体
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基础作业
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6.下列关于过渡晶体的说法正确的是( )
A.石墨属于过渡晶体
B.四类晶体都有过渡型
C.绝大多数含有离子键的晶体都是典型的离子晶体
D.Na2O晶体中离子键的百分数为100%
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7.下列氧化物中,所含离子键的百分数最小的是( )
A.N2O3 B.P2O3
C.As2O3 D.Bi2O3
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8.石墨晶体是层状结构(如下图)。下列有关石墨晶体的说法正确的一组是( )
①石墨中存在两种作用力 ②石墨是混合型晶体 ③石墨中的C为sp2杂化
④石墨中碳原子数和C—C数目之比为1∶2 ⑤石墨和金刚石
的硬度相同 ⑥石墨层内导电性和层间导电性不同
A.①②③④⑤⑥ B.①②③⑤
C.②③⑥ D.①②③④
解析:石墨中存在三种作用力,分别是范德华力、共价键、类似金属键的作用力,①不正确;石墨中碳原子数和C—C数目之比为2∶3,④不正确;石墨质软,金刚石的硬度大,⑤不正确。
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能力作业
(建议用时:40分钟)
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1.下列各物质的晶体中,晶体类型相同的是( )
A.金刚砂(SiC)、金刚石和金
B.Si、SiO2和Na2SiO3
C.冰、干冰和冰醋酸
D.NaCl、MgCl2和AlCl3
解析:金刚砂(SiC)、金刚石、Si、SiO2都属于共价晶体,金属于金属晶体,Na2SiO3、NaCl和MgCl2都属于离子晶体,AlCl3、冰、干冰和冰醋酸都属于分子晶体。
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2.下列说法中正确的是( )
A.固态时能导电的晶体一定是金属晶体
B.熔融态能导电的晶体一定是离子晶体
C.水溶液能导电的晶体一定是离子晶体
D.固态不导电而熔融态导电的晶体一定是离子晶体
解析:固态时能导电的晶体不一定是金属晶体,如石墨晶体,A错误;熔融态能导电的晶体不一定是离子晶体,金属晶体熔融态时也能导电,B错误;水溶液能导电的晶体不一定是离子晶体,一些分子晶体也具有此性质,如氯化氢的水溶液就能导电,C错误;固态不导电而熔融态能导电,这是离子晶体区别于其他晶体的本质特征,D正确。
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[归纳总结] 离子晶体的特性
(1)熔、沸点及挥发性
离子晶体中,阴、阳离子间有强烈的相互作用(离子键),要克服离子间的相互作用使物质熔化或沸腾,需要较多的能量。因此,离子晶体的熔、沸点较高且难挥发。
(2)硬度
离子晶体中,阴、阳离子间有较强的离子键,使离子晶体的硬度较大。当晶体受到冲击力作用时,部分离子键发生断裂,导致晶体破碎。
(3)溶解性
大多数离子晶体易溶于极性溶剂(如水),难溶于非极性溶剂(如汽油、苯、CCl4)。当把离子晶体放入水中时,极性水分子对离子晶体中的离子产生吸引作用,使晶体中的离子克服离子间的相互作用力而电离,变成在水中自由移动的离子。
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3.AB、CD、EF均为1∶1型离子化合物,根据下列数据判断它们熔点由高到低的顺序是( )
A.CD>AB>EF B.AB>EF>CD
C.AB>CD>EF D.EF>AB>CD
解析:离子晶体中,离子键的键长越短,阴、阳离子所带电荷数越多,则晶体的熔点越高,三种物质所带电荷:EF>AB=CD,键长:EF<AB<CD,所以熔点由高到低的顺序是EF>AB>CD。
物质 AB CD EF
离子电荷数 1 1 2
键长/10-10 m 2.31 3.18 2.10
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[重难点拨]
(1)离子晶体的熔、沸点和硬度与离子键的强弱有关,离子键越强,离子晶体的熔、沸点越高,硬度越大。
(2)离子键的强弱与离子间距和离子所带电荷数有关,离子间距越小,离子所带的电荷数越多,离子键越强。
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4.磷及其化合物在电池、催化剂等领域
有重要应用。黑磷与石墨类似,也具有层状结
构(如图1)。为大幅度提高锂电池的充电速率,
科学家研发了黑磷-石墨复合负极材料,其单
层结构俯视图如图2所示。
根据图1和图2的信息,下列说法不正确的是( )
A.黑磷区中P—P的键能不完全相同
B.黑磷与石墨都属于混合型晶体
C.图2黑磷区中P原子的杂化方式为sp3,石墨区中C原子的杂化方式为sp2
D.石墨与黑磷的结合区中,P原子与C原子不共平面
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能力作业
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解析:据图1可知黑磷区中P—P的键长
不完全相等,所以键能不完全相同,故A正
确。黑磷与石墨类似,每一层原子之间由共
价键组成六元环结构,层与层之间由范德华
力互相吸引,所以为混合型晶体,故B正确。
黑磷晶体中六元环不是平面结构,P原子形成3个P—P,有1个孤电子对,价层电子对数为4,P原子采取sp3杂化;石墨中C原子的杂化方式为sp2杂化,故C正确。石墨中C原子为sp2杂化,所以与六元环中C原子相连的原子与六元环共面,所以石墨与黑磷的结合区中,P原子与C原子共平面,故D错误。
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[重难点拨] 常见离子晶体分析
晶体 晶胞 晶胞详解
NaCl (1)每个Na+(Cl-)周围等距且紧邻的Na+(Cl-)有12个;
(2)每个晶胞中含有4个Na+和4个Cl-;
(3)阴、阳离子的配位数为6
CsCl (1)每个Cs+(Cl-)周围等距且紧邻的Cs+(Cl-)有6个;
(2)每个晶胞中含有1个Cs+、1个Cl-;
(3)阴、阳离子的配位数为8
CaF2 (1)每个晶胞中含有8个F-、4个Ca2+;
(2)Ca2+的配位数为8,F-的配位数为4
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6.下表给出几种物质的熔、沸点:
判断下列有关说法中错误的是( )
①MgCl2属于离子晶体 ②SiCl4是分子晶体 ③单质B可能是共价晶体 ④AlCl3加热能升华 ⑤MgCl2水溶液不能导电 ⑥1500 ℃时,NaCl可变为气态
A.仅⑤ B.④⑥
C.①和④ D.②③⑤
NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 单质B
熔点/℃ 801 710 190 -68 2300
沸点/℃ 1465 1418 180 57 2500
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解析:①MgCl2是由活泼的金属和活泼的非金属形成,所以是离子化合物,形成离子晶体,根据其熔点也能判断其为离子晶体,故正确;②由表中数据可知,SiCl4的熔、沸点较低,属于分子晶体,故正确;③单质B的熔、沸点很高,所以单质B可能是共价晶体,故正确;④由表中数据可知AlCl3的沸点比熔点低,所以AlCl3加热能升华,故正确;⑤MgCl2属于离子晶体,在熔融状态下或水溶液中均能电离出自由移动的离子,所以在熔融状态下或水溶液中均能导电,故错误;⑥1500 ℃高于NaCl的沸点,故可变为气态,故正确。
NaCl MgCl2 AlCl3 SiCl4 单质B
熔点/℃ 801 710 190 -68 2300
沸点/℃ 1465 1418 180 57 2500
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7.石墨炔是由1,3二炔键与苯环形成的平面网状
结构的全碳分子,具有优良的化学稳定性和半导体性能。
下列关于石墨炔的说法不正确的是( )
A.石墨炔属于碳氢化合物
B.石墨炔与金刚石互为同素异形体
C.石墨炔有望代替半导体材料硅在电子产品中得到广泛应用
D.实验测得石墨炔孔径略大于H2分子的直径,因此可以用石墨炔做H2提纯薄膜
解析:石墨炔是全碳分子,不属于碳氢化合物,A不正确。
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10.CaF2是制作红外光学系统中的光学棱镜、透镜和窗口等光学元件的最好材料。CaF2的晶胞结构呈立方体形,如下图所示。下列叙述错误的是( )
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二、非选择题
11.现有两组物质的熔点
(℃)数据:
据此回答下列问题:
(1)A组晶体共同的物理性质是___________(填序号)。
①有金属光泽 ②易导电 ③易导热 ④有延展性
(2)B组晶体可能具有的性质是________(填序号)。
①硬度小 ②水溶液能导电 ③固体能导电 ④熔融状态能导电
(3)B组晶体的熔点由高到低的顺序为NaCl>KCl>RbCl>CsCl,其原因为_____
______________________________________________________________________________________________________。
①②③④
A组 Li:181 Na:98 K:64 Rb:39
B组 NaCl:801 KCl:776 RbCl:718 CsCl:645
②④
B组晶体都为离子晶体,且r(Na+)<r(K+)<r(Rb+)<r(Cs+),在离子所带电荷数相同的情况下,离子半径越小,熔点越高
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(3)已知FeS2晶体(黄铁矿的主要成分)具有A的立体结构。
①FeS2晶体中具有的化学键类型是_______________________。
②若晶体A中相邻的阴、阳离子间的距离为a cm,用NA代表阿伏加德罗常数的值,则FeS2晶体的密度是________g·cm-3。
离子键和非极性共价键
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R
解析:X位于晶胞的顶点,顶点为8个晶胞共用,所以每个晶胞中X的个数为8×eq \f(1,8)=1,Z位于晶胞的体心,个数为1,Y位于立方体晶胞的棱心,棱为4个晶胞共用,所以每个晶胞中Y的个数为12×eq \f(1,4)=3,该晶体的化学式为ZXY3,故A正确;离子晶体的熔点不一定比金属晶体的熔点高,故B错误;根据晶胞结构可知,每个X周围距离最近的Y有6个,故C错误;Z位于晶胞的体心,X位于晶胞的顶点,每个Z周围距离最近的X有8个,故D错误。
5.某种新型储氢材料的立方晶胞如图所示,
该晶体由[Fe(NH3)6]n+和[BH4]-形成,晶胞参数为
a pm。
下列说法中不正确的是( )
A.[Fe(NH3)6]n+中n=2
B.晶胞中[Fe(NH3)6]n+和[BH4]-的配位数分别为8和4
C.晶胞中距离最近的2个[Fe(NH3)6]n+之间的距离为eq \f(\r(3)a,4) pm
D.[BH4]-中心原子的杂化方式为sp3杂化
解析:由题图可知,每个晶胞中含有8个[BH4]-和8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4个[Fe(NH3)6]n+,根据电荷守恒可知n=2,A正确;由题图可知,晶胞中[Fe(NH3)6]n+和[BH4]-的配位数分别为8和4,B正确;由题图可知,晶胞中距离最近的2个[Fe(NH3)6]n+之间的距离为面对角线的一半,为eq \f(\r(2)a,2) pm,C错误;[BH4]-的中心原子价层电子对数为4,故中心原子的杂化方式为sp3杂化,D正确。
8.CaC2晶体的晶胞结构(如图所示)与NaCl晶体的相似,但CaC2晶体中由于哑铃形Ceq \o\al(2-,2)的存在,晶胞沿一个方向拉长。下列有关说法正确的是( )
A.CaC2晶体的熔点高,硬度大,为共价晶体
B.CaC2晶体中与Ca2+距离相等且最近的Ca2+有12个
C.CaC2晶体中每个Ca2+周围距离相等且最近的Ceq \o\al(2-,2)构
成正八面体
D.CaC2晶胞中含有4个Ca2+和4个Ceq \o\al(2-,2)
解析:CaC2为离子晶体,其熔点较高,硬度较大,A错误;CaC2晶体中由于哑铃形Ceq \o\al(2-,2)的存在,晶胞沿一个方向拉长,以处于体心的Ca2+为研究对象,则12条棱上的Ca2+与其距离不完全相等,且其周围距离相等且最近的Ceq \o\al(2-,2)不能构成正八面体,B、C错误;Ca2+位于晶胞的棱上和体心,则晶胞中含有Ca2+的个数为12×eq \f(1,4)+1=4,Ceq \o\al(2-,2)位于晶胞的顶角和面心,则晶胞中含有Ceq \o\al(2-,2)的个数为8×eq \f(1,8)+6×eq \f(1,2)=4,D正确。
9.普鲁士蓝的晶体结构如图所示(K+未表示出来,图中所示结构为晶胞的eq \f(1,8))。下列说法错误的是( )
A.C、N的杂化方式均为sp
B.一个晶胞中有2个Fe2+
C.每个Fe3+周围有6个Fe2+
D.该晶体的密度为eq \f(153.5,NA×a3)×1021 g·cm-3
解析:图中所示结构为晶胞的eq \f(1,8),该结构中Fe2+的个数为4×eq \f(1,8)=eq \f(1,2),则一个晶胞中有4个Fe2+,B错误。
A.在CaF2晶体中,阳离子的配位数为8,阴离子的配位数为4
B.两个最近的F-之间的距离是eq \f(\r(2),2)m pm
C.CaF2晶胞与8个F-形成的立方体的体积比为2∶1
D.CaF2晶体的密度是eq \f(78\r(2),(m×10-10)3NA)g·cm-3(设NA为阿伏加德罗常数的值)
解析:由题图可知,在CaF2晶体中,阳离子的配位数
为8,阴离子的配位数为4,A正确;根据侧面图可看出,
2m pm为面对角线的长度,边长为eq \r(2)m pm,两个最近的F-
之间的距离为立方体边长的一半,所以两个最近的F-之间的距离为eq \f(\r(2),2)m pm,B正确;观察晶胞,可看出8个F-形成的小立方体的边长为CaF2晶胞边长的eq \f(1,2),所以CaF2晶胞与8个F-形成的立方体的体积比为(2∶1)3=8∶1,C错误;根据题图可知,CaF2晶胞中含4个Ca2+和8个F-,晶胞的质量为eq \f(78×4,NA) g,晶胞的边长为eq \r(2)m pm=eq \r(2)m×10-10 cm,晶胞的体积为(eq \r(2)m×10-10 cm)3,ρ=eq \f(78×4,(\r(2)m×10-10)3NA) g·cm-3=eq \f(78\r(2),(m×10-10)3NA) g·cm-3,D正确。
12.(1)已知Cu2O晶胞结构如图所示,该晶胞离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,0,0),C为eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),\f(1,2),\f(1,2))),则D离子的坐标参数为__________,它代表______ (填离子符号)。
(2)4种离子晶体的晶胞结构示意图如图所示。
用M代表阳离子,用N代表阴离子,写出
各离子晶体的组成表达式。
A:_____,B:_____,C:_____,D:_____。
eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(1,4),\f(1,4)))
eq \f(60,NAa3)
解析:(1)晶胞离子坐标参数A为(0,0,0),B为(1,0,0),C为eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,2),\f(1,2),\f(1,2))),A处于坐标系的原点,C处于晶胞体心位置,A、D、C的连线处于体对角线上,且D处于A、C连线的中点位置,所以D离子的坐标参数为eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,4),\f(1,4),\f(1,4)));每个晶胞中白色球数目=1+8×eq \f(1,8)=2,灰色球数目=4,二者数目之比为1∶2,由化学式为Cu2O可知,灰色球为Cu+,白色球为O2-。
(3)①根据FeS2晶体的晶胞结构可知,晶体中阳离子与阴离子个数比为1∶1,所以晶体中存在亚铁离子与Seq \o\al(2-,2),亚铁离子与Seq \o\al(2-,2)之间是离子键,Seq \o\al(2-,2)中存在非极性共价键。②晶体A中相邻的阴、阳离子间的距离为a cm,所以每个晶胞的体积为a3 cm3,每个晶胞中含有的阴、阳离子的个数都是eq \f(1,2),所以FeS2晶体的密度为eq \f(\f(56+64,NA),a3)×eq \f(1,2) g·cm-3=eq \f(60,NAa3) g·cm-3。
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