内容正文:
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第二章 分子结构与性质
第二节 分子的空间结构
综合训练
(建议用时:40分钟)
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1.s轨道与s轨道重叠形成的共价键可用符号表示为ss σ键,p轨道与p轨道
“头碰头”重叠形成的共价键可用符号表示为pp σ键。下列分子中含有ssp2 σ键的是
( )
A.H2O2 B.C2H4
C.C2H2 D.HCl
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[重难点拨] 分子或离子的空间结构与杂化类型的关系
(1)当杂化轨道全部用于形成σ键时,分子或离子的空间结构与杂化轨道的空间结构相同。
sp杂化:直线形;sp2杂化:平面三角形;sp3杂化:正四面体形(或四面体形)。
(2)当杂化轨道中有未参与成键的孤电子对时,孤电子对对成键电子对的排斥作用,会使分子或离子的空间结构与杂化轨道的形状有所不同。
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7.化合物A( )是一种潜在的储氢材料,它可由六元环状物质
(HB==NH)3通过反应3CH4+2(HB==NH)3+6H2O―→3CO2+6H3BNH3制得。下列有关叙述错误的是( )
A.化合物A中不存在π键
B.反应前后碳原子的杂化类型不变
C.CH4、H2O、CO2分子的空间结构分别是正四面体形、V形、直线形
D.第一电离能:N>O>C>B
解析:由CH4变为CO2,碳原子的杂化类型由sp3转化为sp,B错误。
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8.第ⅤA族元素的原子R与A原子结合形成RA3气态分子,其空间结构呈三角锥形。RCl5在气态和液态时,分子结构如图所示,下列关于RCl5分子的说法中不正确的是( )
A.每个原子最外层都达到8电子稳定结构
B.键角(Cl—R—Cl)有90°、120°、180°几种
C.RCl5受热会分解生成分子呈三角锥形的RCl3
D.分子中5个R—Cl键键能不都相同
解析:RCl5分子中,R原子最外层达到10个电子,A错误。
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9.短周期主族元素A、B可形成AB3分子,下列有关叙述正确的是( )
A.若A、B为同一周期元素,则AB3分子一定为平面正三角形
B.若AB3分子中的价电子个数为24,则AB3分子可能为平面正三角形
C.若A、B为同一主族元素,则AB3分子一定为三角锥形
D.若AB3分子为三角锥形,则AB3分子一定为NH3
解析:A项,若为PCl3,则分子为三角锥形,错误;B项,BCl3满足要求,其分子为平面正三角形,正确;C项,若分子为SO3,则为平面正三角形,错误;D项,分子不一定为NH3,也可能为NF3等,错误。
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10.人工合成信息素可用于诱捕害虫、测报虫情等。一种信息素的分子结构如图所示,下列关于该化合物的说法正确的是( )
A.分子中每个原子最外层均达到8电子稳定结构
B.分子中碳原子的杂化方式有sp、sp2、sp3
C.分子中“ ”为三角锥形结构
D.该化合物具有一定的挥发性
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二、非选择题
12.如图是甲醛分子的模型。根据该图
和所学化学键知识回答下列问题:
(1)甲醛分子中碳原子的杂化方式是
___,作出该判断的主要理由是_______________________________。
(2)下列是对甲醛分子中碳氧键的判断,其中正确的是_____(填序号)。
①单键 ②双键 ③σ键 ④π键 ⑤σ键和π键
(3)甲醛分子中C—H键与C—H键间的夹角__(填“=”“>”或“<”)120°,出现该现象的主要原因是_____________________________________________。
sp2
甲醛分子的空间结构为平面三角形
②⑤
<
碳氧双键中存在π键,它对C—H键的排斥作用较强
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13.(1)COCl2分子中所有原子均满足8电子稳定结构,COCl2分子中σ键和π键的个数比为_____,中心原子的杂化方式为____。
(2)①CH2==CH2、②CH≡CH、③ 、④HCHO四种分子均能与H2发生加
成反应,加成时这些分子中发生断裂的共价键的类型是____。这四种分子中碳原子采取sp2杂化的是_______(填序号)。
3∶1
sp2
π键
①③④
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(3)用价层电子对互斥模型推断SnBr2分子中,Sn原子的轨道杂化方式为___;SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角__120°(填“>”“<”或“=”)。
(4)①磷酸盐在微生物作用下可转化为PH3,PH3的中心原子的杂化方式为___。
②PH3键角为93.6°,小于VSEPR模型的预测值,原因为___________________
________________________________________________________________________________________________________。
③HF的热稳定性比PH3强,原因为_____________________________________
________。
sp2
<
sp3
PH3的VSEPR模型为
四面体形,其中P原子上有一个孤电子对,孤电子对与成键电子对之间的斥力大于
成键电子对与成键电子对之间的斥力
F原子半径小,H—F键强度(或键能)大于
H—P键
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[重难点拨]
杂化轨道间的夹角与分子内的键角不一定相同,中心原子杂化类型相同时孤电子对越多,键角越小。例如,NH3中的氮原子与H2O中的氧原子均为sp3杂化,但键角分别为107°和105°。
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R
2.BF3是典型的平面三角形分子,它溶于氢氟酸或NaF溶液中都形成BFeq \o\al(-,4),则BF3和BFeq \o\al(-,4)中B原子的杂化轨道类型分别是( )
A.sp2、sp2
B.sp3、sp3
C.sp2、sp3
D.sp、sp2
解析:BF3中B原子的价层电子对数为3,所以为sp2杂化,BFeq \o\al(-,4)中B原子的价层电子对数为4,所以为sp3杂化。
3.下列各微粒的空间结构和中心原子的杂化方式均正确的是( )
A.NH3:平面三角形、sp3
B.CCl4:正四面体形、sp3
C.H2O:角形、sp2
D.COeq \o\al(2-,3):三角锥形、sp2
ABn型分子或离子
中心原子杂化类型
中心原子上的孤电子对数
分子或离子的空间结构
实例
AB2
sp
0
直线形
CO2、CS2、BeCl2等
AB3
sp2
0
平面三角形
BF3、BCl3、BBr3、SO3、NOeq \o\al(-,3)
AB2
1
V形
SO2
AB4
sp3
0
正四面体形
CH4、SiF4、NHeq \o\al(+,4)、SOeq \o\al(2-,4)、POeq \o\al(3-,4)、SiOeq \o\al(4-,4)
AB3
1
三角锥形
NH3、PCl3、NF3、
H3O+
AB2
2
V形
H2S、NHeq \o\al(-,2)
4.美国化学家鲍林有独特的想象力:只要给他物质的分子式就能大体上想象出这种物质的分子结构模型,根据VSEPR模型预测,下列各组离子中所有原子都在同一平面上的是( )
A.NOeq \o\al(-,2)和SOeq \o\al(2-,3)
B.H3O+和ClOeq \o\al(-,3)
C.NOeq \o\al(-,3)和SiOeq \o\al(2-,3)
D.POeq \o\al(3-,4)和NHeq \o\al(+,4)
5.下表中各粒子、粒子对应的空间结构及解释均正确的是( )
选项
粒子
空间结构
解释
A
氨基负离子(NHeq \o\al(-,2))
直线形
N原子采取sp杂化
B
二氧化硫(SO2)
V形
S原子采取sp3杂化
C
碳酸根离子(COeq \o\al(2-,3))
三角锥形
C原子采取sp3杂化
D
乙炔(C2H2)
直线形
C原子采取sp杂化且C原子的价电子均参与成键
解析:NHeq \o\al(-,2)中N原子采取sp3杂化,且孤电子对数为2,离子的空间结构为V形,A错误;SO2中S原子上的价层电子对数=σ键数+孤电子对数=2+eq \f(1,2)×(6-2×2)=3,杂化轨道数为3,采取sp2杂化,孤电子对数为1,分子的空间结构为V形,B错误;COeq \o\al(2-,3)中中心C原子上的价层电子对数=3+eq \f(1,2)×(4+2-3×2)=3,不含孤电子对,杂化轨道数为3,采取sp2杂化,离子的空间结构为平面三角形,C错误。
6.下列关于(NH4)2SO4的说法不正确的是( )
A.阴、阳离子的空间结构相同
B.含有两种类型的化学键
C.SOeq \o\al(2-,4)和NHeq \o\al(+,4)的中心原子杂化方式均为sp2
D.第一电离能:N>O>S
解析:NHeq \o\al(+,4)和SOeq \o\al(2-,4)都是正四面体形结构,中心原子均为sp3杂化,C错误。
11.X、Y、Z、Q、E、M六种元素中,X的基态原子的价层电子排布式为2s2,Y的基态原子核外有5种运动状态不同的电子,Z元素的某种核素通常用于测定文物的年代,Q是元素周期表中电负性最大的元素,E的阳离子通常存在于硝石、明矾和草木灰中,M的原子序数比E大1。下列说法正确的是( )
A.EYQ4中阴离子中心原子的杂化方式为sp3
B.X、Y元素的第一电离能大小关系:X<Y
C.ZOeq \o\al(2-,3)的空间结构为三角锥形
D.键角:YQ3<ZQ4
解析:由题给信息可知,元素X、Y、Z、Q、E、M分别是Be、B、C、F、K、Ca。KBF4中BFeq \o\al(-,4)的中心原子上的价层电子对数=4+eq \f(3+1-4×1,2)=4,所以该阴离子中心原子的杂化方式为sp3,A正确;Be原子的2s轨道为全充满稳定结构,其第一电离能大于同周期中相邻元素,所以X、Y元素的第一电离能:X>Y,B错误;COeq \o\al(2-,3)的中心原子上的价层电子对数为3+eq \f(4+2-2×3,2)=3,且不含孤电子对,中心原子的杂化方式为sp2,空间结构为平面三角形,C错误;BF3呈平面三角形,键角为120°,CF4呈正四面体形,键角为109°28′,D错误。
解析:(1)COCl2分子中有1个C===O键和2个C—Cl键,其中σ键的数目为3,π键的数目为1,二者个数比为3∶1;COCl2分子中,中心原子C上的价层电子对数为3,采取sp2杂化。
(2)发生加成反应时破坏的均是π键。四种分子的碳原子轨道杂化类型分别为sp2、sp、sp2、sp2。
(3)SnBr2分子中Sn原子上的价层电子对数=2+eq \f(1,2)×(4-1×2)=3,Sn原子的轨道杂化方式为sp2,VSEPR模型为平面三角形,中心Sn原子含有1个孤电子对,故SnBr2的空间结构为V形,孤电子对与成键电子对间的斥力更大,使SnBr2分子中Br—Sn—Br的键角减小,小于120°。
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