内容正文:
解整音命动归中学生款理化
想说爱你并不是很容易的事
湖南高考化学反应原理试题剖析
■湖南省新田县第一中学
朱红文
赵春杰
刘慧君
化学反应原理作为化学学科的核心骨
C.用湿润的蓝色石
电源
b
架,在高考化学试题中占据着无可替代的战
蕊试纸置于b处,试纸先
略地位。它不仅高频出现于各类题型,更是
变红后褪色
NH:
阳
命题人检验考生逻辑思维、分析能力与科学
D.NO完全转化为
NO
膜
NO入
素养的关键载体。其应用贯穿始终,是理解
NH的电解总反应:
KNO
KCI
化学世界运行规律的法宝。
NO,+8C1+6H,O电解
图1
一、选择题中的电化学—涛声依旧
NH↑+9OH-+4C12个
选择题中的电化学试题是高考必考试
解析:由图可知,左侧发生NO→NO,→
题,常以化学反应原理为核心,设置基础概念
NH3,N元素化合价下降,则左侧是阴极区,
辨析题。
右侧发生C1→C12,C1元素化合价上升,则
这就要求我们:①能快速识别电池模型
右侧是阳极区,据此解答」
(原电池、电解池、可充电电池);②精准书写
电解池中,阳离子向阴极移动,则K向
电极反应式(配平、介质匹配);③灵活分析离
左室迁移,A项正确。电解过程中,NO,先
子移动(结合交换膜功能);④关联实际应用
生成,再消耗,是中间产物,其浓度增大还是
场景(绿色化学、新能源)。
减小,取决于生成速率与消耗速率,无法得出
例1(2025湖南9)一种电化学处理
其浓度持续下降的结论,B项错误。b处生成
硝酸盐产氨的工作原理如图1所示。下列说
氯气,与水反应生成盐酸和次氯酸,盐酸能使
法错误的是()。
蓝色石蕊试纸变红,次氯酸能使变红的试纸
A.电解过程中,K向左室迁移
褪色,故能看到试纸先变红后褪色,C项正
B.电解过程中,左室中NO,的浓度持
确。左侧阴极总反应是NO?十8e十6H,O
续下降
21
中学生数理化解琴:奇箭新动间
一NH:个十9OH,右侧阳极总反应是
已知:25℃时,Kp(BaC2O1)=10.6。
8C1--8e-
4C12个,将两电极反应相加即
混合后溶液体积变化忽略不计。
可得到总反应,D项正确。
下列说法错误的是(
)。
答案:B
A.实验1,当溶液中c(HC2O1)=
点评:该题通过多维度考查,重,点培养考
c(C2O)时,pH=2.5
生的证据推理、宏观微观结合、变化观念及科
B.实验1,当溶液呈中性时:c(C,O)>
学态度,以适应化学学科核心素养的要求。
c(HC,O)>c(H,C,O)
二、图像题中的溶解平衡—爱算才会赢
C.实验2,溶液中有沉淀生成
水溶液中的离子反应与平衡是高考化学
D.实验2,溶液中存在:2c(Ba2+)+
试题的重点与难点,其考查贯穿选择题、填空
c(H+)=c(C1-)+c(HCO1)+2c(C2O)
题及原理综合大题,深刻体现对考生“微观辨
解析:K1=c(HC,O)c(H+)
,K=
析能力、平衡思想应用和定量计算素养”的要
c(H,C2O)
求。
c(C:O)c(H+)
c(HC2Oj)
,根据K4>K2可知,当
滴定曲线:要求考生会解读强酸强碱、弱
酸强碱等滴定曲线(或DH与某些离子浓度
1gX=0时,K1对应c(H)大,pH数值小,
比值的对数关系),对考生识别关键点(起点、
因此K=
c(HCO )c(H)=10-,Ka-
突变点、中点、终点),计算pH、电离常数
c(H2 C2O)
(K。、Kb、K。)、滴定误差等,要求很高,属于
c(C2O)c(H)
c(HC:O)
=1038,据此解题。
高考试题中的压轴题目。
溶度积(Kp)计算与应用:定量判断沉
Ki X K=
c(HC2O)c(H)
c(H2C2O)
淀能否生成、计算沉淀完全时的pH、比较溶
解度大小,分析沉淀转化等,是原理综合题的
c(C,O号)c(H)
c(C2O)c2(H+)
c(HC,O)
c(H,C,O)
常见压轴点。今年湖南卷的“水溶液中的离
105.0,当溶液中c(H2C,O1)=c(C,O)
子反应与平衡”的试题综合性强、计算量大。
时,c(H+)=10-2.5mol·L1,pH=2.5,
例2(2025湖南13)草酸广泛应用于
A项正确。当溶液呈中性时,c(H+)=
食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探
10-7mol·L1,由两步电离平衡常数可
究了草酸的性质:
c(HC,O)=101.
实验1:向10mL0.2mol·L1HC2O
知,H,C,O=10T>1,c(HC0)
溶液中滴入一定量0.2mol·L1KOH溶
液。混合溶液的pH与1gX[X=c(HCO)
>c(H,C0,),同理,c(C0)=10
c(HC2O)10-7
c(H,C,O)
>1,c(C2O)>c(HC2O,),B项正确。
或cCO)
]的关系如图2所示。
实验2的离子方程式为HC,O,(aq)十
c(HC,O)
Ba2+(aq)一BaC,O,(s)+2H+(aq),平衡
常
数K=
c2(H+)
c(Ba2)c(H2 C2 O)
c(H)c(HC2O)c(H)c(C2 O)
c(Ba)c(C2 O)c(H,C2O)c(HC2O)
-3.8
-1.20
Ka×Ke105
图2
Kn(BaCO,)-10a=1026,平衡常数较大,
实验2:向10mL0.2mol·L1HC2O
该反应进行的程度较大,判断可产生沉淀;或
溶液中加入10mL0.2mol·L1BaCl
进行定量计算,两步电离平衡反应式相加,得
溶液。
到H2C2O1一2H+C2O},K=105.0,二
22
等量业营新动肉中学生表理化
者等体积混合,c(H2C2O1)=0.1mol·L1,
知识运用到实际工业生产路线上,展现化学
列三段式:
解决实际问题的强大作用。
H2C,O,→2H++C,O月
例3(2025湖南12)工业废料的综合
起始/mol·L10.1
0
0
处理有利于减少环境污染并实现资源循环利
变化/mol·L1x
2x
x
用。从某工业废料中回收镉、锰的部分工艺
平衡/mol·L10.1-x
2x
流程如下:
则4x
0.1-x
=10.0,估算x的数量级为
适量试剂X NaHCO,溶液
10-3,故Q=c(Ba+)×c(C2O)≈0.1×
工业废料
富集液
一→沉镉
沉锰→
(含Cd2+、Mn2
10-3=101>Kp(BaC2O1)=10-.,故有沉
滤饼
MnCO,
淀生成,C项正确。该电荷守恒等式中遗漏
已知:①富集液中两种金属离子浓度
了c(OH),D项错误。
相当。
答案:D
②常温下,金属化合物的Kp如表1所示。
点评:该模块在湖南卷中强调“原理理解
表1
十图像解读十定量计算”三位一体。备考需
夯实基础概念,熟练掌握K值(Kw、K。、Kb、
金属化合物
CdS
CdCO:
MnS
MnCO
K6、K即)的意义与计算,强化滴定曲线等图
K
8010.0×104g
2.5×1012.3×10-u
像的分析能力,并能将平衡移动思想灵活运
下列说法错误的是(
)。
用于复杂溶液体系的分析中。
A.粉碎工业废料有利于提高金属元素
三、简单工艺流程题一牵挂你的人是我
的浸出率
工艺流程题的核心在于化学反应原理的
B.试剂X可以是NaS溶液
综合运用。
C.“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
①反应条件控制:温度、压强、浓度、催化
D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式为
剂的选择,无不基于速率与平衡原理。例如,
Mn2++HCO;-MnCO+H
合成氨工业中高压、适当温度、铁触媒的选
解析:富集液中含有两种金属离子
择,正是为了提高反应速率,促进平衡右移。
Cd+、Mn+,其浓度相当,加入试剂X沉铬,
②核心反应分析:流程中的每一步转化,
由金属化合物的Kp可知,CdCO:、MnCO
都涉及特定的化学反应(酸碱中和、沉淀、氧
的Kp接近,不易分离,则试剂X选择含S
化还原、配位等)。考生需准确书写化学方程
的试剂,得到CdS滤饼,加入NaHCOx溶液
式或离子方程式,并理解其目的(如除杂、分
(题目中没有讲“适量”,就可以理解为“足量”
离、转化)。
或者“过量”,那么生成的“H+”就会与过量的
③速率与效率:提高浸出率、转化率、产
“HCO”反应)沉锰,发生反应Mn+十
率的关键在于优化反应速率(如粉碎矿石、搅
2HCO3==MnCO3V+CO2个+H2O,据此
拌、升温)和平衡移动(如循环利用原料、移除
解题。
产物)。
粉碎工业废料能增大废料与浸出液的接
④分离提纯:利用溶解性差异(沉淀溶解
触面积,有利于提高金属元素的浸出率,A项
平衡)、沸点差异(蒸馏原理)、萃取原理等进
正确。由分析可知,试剂X可以是Na,S溶
行物质的分离与提纯。
液,B项正确。若先加入NaHCO,溶液进行
⑤能量利用:流程设计中可能涉及反应
“沉锰”,由题中信息以及Kp数据可知,金属
热的利用(如热交换)或避免(如防止副反
离子Cd+、Mn+浓度相当,则Cd+也会沉
应)。
淀,后续流程中无法分离Cd和Mn,所以“沉
解工艺流程题,就是将化学反应原理的
镉”和“沉锰”的顺序不能对换,C项正确。
23
中学生数理化解琴丝奇箭新动间
“沉锰”时,发生反应的离子方程式是Mn+十
要的有机合成中间体,以钛惨杂沸石为催化
2HCO
一MnCO,+CO,个+H,O,D项
剂,由丙烯(一)为原料生成环氧丙烷
错误。
答案:D
)的反应机理如下所示,下列说法正
四、反应机理题一借我一双慧眼吧
确的是(
)。
反应机理是教材《化学反应原理》中“活
0.0
H,O,
化能”的学习内容。大多数考生觉得这种试
0
题难,其实解决这类试题的核心思路主要是:
H,02
0
①明确起点与终点;②识别反应类型与可能
02H,0
机理;③逆向合成分析;④正向逐步推演;
●
⑤注意箭头号;⑥验证过程合理性。
HO
解题时具体操作步骤:
①仔细审题:画出有反应物、产物、条
w表示含Si物种
Ⅲ
件,特别注意小分子(如HO,HBr,NaCl,
A.过程中Ⅱ是催化剂
H2,CO,等)和催化剂。
B.过程中有极性键和非极性键的断裂和
②对比找出变化:用不同颜色笔圈出断
形成
裂的键(在反应物上)、形成的键(在产物上)、
C.过程中Ti元素的化合价发生了变化
变化的官能团、移动的原子(基团)。
D.丙烯和双氧水反应生成环氧丙烷的
③猜测核心步骤:基于官能团、试剂条件
原子利用率为100%
和变化,大胆猜测第一步可能是什么(如质子
解析:根据反应原理,工先消耗再生成,
化、去质子化、亲核进攻、亲电进攻、键断裂)。
是整个历程的催化剂,Ⅱ先生成,再消耗,是
④尝试画第一步:用弯箭头表示电子流
中间产物,A项错误。过程中存在H,。,中
动,画出生成的中间体,标出中间体上的
O一O非极性键的断裂,以及O2中非极性键
电荷。
的形成;还存在O一H极性键的断裂,以及
⑤中间体何去何从?分析这个中间体的
OC极性键的形成,B项正确。过程中Ti
性质(缺电子?官电子?不稳定?),它会做什
的化学键(T1一O)始终是4个,配位键不会
么?被谁进攻?或自身发生什么变化(重排、
改变Ti的化合价,故Ti元素的化合价不变,
消除)?画出下一步,得到下一个中间体或最
C项错误。反应生成了HO,且存在HO。
终产物。
的分解反应,原子利用率小于100%,D项
⑥逐步推进至产物:重复步骤5,直到得
错误。
到所有产物,确保每一步都符合箭头规则和
答案:B
电荷守恒。
,点评:该题注重考查考生将化学反应原
⑦检查与调整:所有原子是否守恒?所
理与实际问题相结合的能力,通过多维度核
有电荷是否守恒?所有产物是否都被生成?
心素养考查,促进考生形成系统化、综合化的
(特别是小分子副产物)机理是否符合反应条
化学思维。
件?如果有多条可能的路径,哪个更合理?
五、原理综合题一你的“过程”我有点
(中间体更稳定、步骤更少等)
不懂
⑧清晰呈现:用清晰的图示画出完整的
这类大题通常围绕一个核心反应或体系
反应历程,每一步的中间体都标出电荷,每一
(如气体反应、电解质溶液、电化学装置),进
步都用规范的弯箭头连接。只要具有了上述
行多层次、多角度的深度考查。
“慧眼”,解决这种试题也容易。
①速率与机理探究:要求设计实验探究
例4(2025湖南14)环氧化合物是重
24
高考理化0军额动月中学生教理化
解题篇高考命题新动向
影响速率的因素(如浓度对速率的影响实
-104.7kJ·mo1F1
验),或基于实验数据(表格、图像)建立速率
反应i:2C2H1(g)+H2(g)一CHo(g)
方程、计算速率常数、推断反应机理。
△H,=-230.7kJ·mo1
②平衡的精密计算与移动分析:涉及复
计算反应CH(g)十H(g)一CH(g)的
杂的平衡常数计算(K、Kp、K。、K、Kb、
△H=
k·mol1,该反应(填标号)。
K)、转化率/产率计算、多重平衡体系分析。
A.高温自发
要求考生能熟练运用“三段式”进行定量计
B.低温自发
算,并精准预测条件改变(温度、压强、浓度)
C.高温低温均自发
对平衡状态的影响。
D.高温低温均不自发
③热力学与动力学的协同考量:将反应
(4)一定温度下,CO、C,H,和H2(体积
热(△H)计算、反应方向判断(△G)与反应速
比为x·2:1)按一定流速进入装有催化剂
率控制结合起来分析实际问题,体现化学过
的恒容反应器(入口压强为100kPa)发生反
程的全局观。
应1和ⅱ。有CO存在时,反应ⅱ的反应进
④图像深度解析:要求考生能够解读复
程如图4所示。随着x的增加,C,H,的转化
杂的速率一时间图、浓度一时间图、转化率/
率和产物的选择性(选择性=
产率一条件图、平衡常数一温度图(范特霍夫
转化为目的产物所消耗乙烯的量
×100%)如
方程)、滴定曲线等,从中提取关键信息(如平
已转化的乙烯总量
衡点、速率快慢、吸放热、酸碱强弱),并运用
图5所示。
原理进行解释和计算。
CH
DCH
r100
⑤电化学定量分析:结合法拉第定律进
rs
CHg
+80
H+CH
60
行电解产物的定量计算,或利用能斯特方程
*C.H
TS IIC,H,*H
CH
40
*C,H,+CH,
计算电极电势、判断反应方向。
·表示吸附在催化剂表面上的物种TS表示过渡态
这类题目是对考生化学反应原理掌握程
反应进程
度、数学运算能力、信息提取与整合能力以及
图4
图5
逻辑推理能力的全面检验。
①根据图4,写出生成C,H。的决速步反
例5(2025湖南18)在温和条件下,
应式:一。C,H。的选择性大于CHg的原
将CO转化为C,烃类具有重要意义。采用
因是
电化学一化学串联催化策略可将CO高选择
②结合图5,当x≥2时,混合气体以较
性合成C,Ho,该流程如图3所示。
低的流速经过恒容反应器时,反应近似达到
co
平衡,随着x的增大,C,H1的转化率减小的
M
NCO、CH4、H
原因是;当x=2时,该温度下反应川的
NI-NiO-SiO.
K。=(kPa)2(保留两位小数)。
入口N
出▣
反应器
KOH
KOH
答案与解析:
(1)正
图3
由图可知,N电极上CO转化为CH,C
回答下列问题:
元素化合价下降,发生还原反应,N为阴极,
(1)电解池中电极M与电源的极
则M为阳极,与电源正极相连。
相连。
(2)2CO+8e+6H2O—C2H1+
(2)C。放电生成C,H,的电极反应式
8OH
为。
CO发生得电子的还原反应转化为
(3)在反应器中,发生如下反应:
CH,,电解液是碱性环境,电极反应为2CO十
反应1:2C2H1(g)一C1H(g)△H1=
8e+6H2O-C2H+8OH。
25
中学生款理化餐等室化声黄衡翠新动
(3)-126B
14.4
根据盖斯定律,反应ⅱ一反应1即可得
5.6×4(kPa)≈0.16(kPa)。
到目标反应,则△H=一230.7kJ·mol1
总结与启示:化学反应原理在湖南高考
(-104.7kJ·mol-1)=-126kJ·mol-1,该
化学试题中的应用无处不在,它绝非孤立的
反应是熵减的放热反应,则依据△G=△H一
知识点,而是贯穿始终、统领全局的核心主
T△S<0,反应能自发进行,则低温下自发
线。试题呈现以下特点:
进行。
基础性:强调对基本概念(速率、平衡、方
(4)①·C,H+"C2H1—“C,H,由
向、能量)的准确理解和辨析。
C,H。生成C,Hg时,活化能较大,反应速率
综合性:常将热力学、动力学、平衡、电化
慢②随着x的增大,CO的分压增大,对于
学等原理模块融合考查,并与元素化合物、实
反应1和反应ⅱ相当于减压,反应1和反应
验、计算紧密结合。
ⅱ平衡均逆向移动,所以C,H,的转化率减
应用性:紧密联系生产实际(工艺)和科
小0.16
学研究(探究),强调运用原理分析和解决复
总反应的反应速率由慢反应决定,故决
杂问题。
速步是反应最慢的步骤,由图4可知,TSⅡ
能力导向:突出信息获取与处理能力、逻
的活化能最大,该步骤是决速步骤,反应式为
辑推理与论证能力、实验探究能力、综合计算
·C2H十“C2H1一“CH;由C1H生成
能力的考查。
C,Hg时,活化能较大,反应速率慢,所以
因此,化学备考必须深刻理解原理本质,
C,H。的选择性大于C1Hg。
熟练掌握核心公式与计算方法,强化定量分
当x≥2时,由题意可知,该过程近似认
析训练,提升图像解读与信息整合能力,构建
为是平衡状态,则增大CO的分压,相当于减
以原理为核心的知识网络和思维模型。唯有
压,反应1和反应ⅱ平衡均逆向移动,所以
如此,才能在面对千变万化的试题时,洞察其
C,H,的转化率减小。
背后的原理逻辑,以不变应万变,稳操胜券。
当x=2时,C2H1的转化率为90%,
化学反应原理,正是那把开启高考化学高分
CH。的选择性为80%,设初始投料:CO为
之门的金钥匙。
2mol,C2H,为2mol,H2为1mol,则
“想说爱你(化学反应原理)并不是很容
n(C,Hw)=2molX90%×号×80%-
易的事,那需要太多的勇气(扎实的基础、深
刻的理解、严谨的思维、熟练的技能和不懈的
0.72mol,n(C,H)=2mol×90%×2×
努力)。”化学反应原理在高考化学试卷中的
存在感极强,挑战巨大,但价值非凡。认识到
20%=0.18mol,n(C2H1)=2mol-2mol×
它的重要性和难点所在,并采取科学有效的
90%=0.2mol,n(H2)=1mol-0.72mol=
策略去攻克它,是每一位志在高考化学中取
0.28mol,气体总物质的量为(2十0.72十
得优异成绩的考生必经的磨砺。当你真正理
0.18+0.2+0.28)mo1=3.38mo1,此时压强
解了那些变化中的平衡、能量中的趋势、微观
为3.38×100kPa=67.6kPa,D(C,H)
中的碰撞,你会发现,这份“爱”虽然来之不
5
易,却深刻而充满力量,最终能让你在高考的
:3x67.6 kPa=14.4 kPa.p (C:H)
考场上,“鼓起所有的勇气,交出全部的自
0.2
己”,自信地书写出正确的答案。
3.38
令×67,6kPa=4kPa,p(H2)三3:38
(责任编辑谢启刚)
×67.6kPa=5.6kPa,反应i的K,=
26