内容正文:
0
第二章 分子结构与性质
第二节 分子的空间结构
第二课时 杂化轨道理论简介
1.能从微观角度理解中心原子的杂化轨道类型对分子空间结构的影响。2.掌握中心原子杂化轨道类型的判断方法,建立分子空间结构分析的思维模型。
2
学习理解
01
课时作业
05
目录
CONTENTS
探究应用
02
微专题
04
总结提升
03
3
学习理解
1.杂化轨道理论
杂化轨道的形成(以CH4分子为例)
在形成CH4分子时,碳原子的一个____轨道和三个___轨道发生混杂,形成四个能量相等的____杂化轨道。四个___杂化轨道分别与四个H原子的___轨道重叠成键形成CH4分子,所以四个C—H键是等同的。
表示如下:
2s
2p
sp3
sp3
1s
学习理解
5
2.杂化轨道的类型
(1)sp3杂化轨道
sp3杂化轨道是由__个s轨道和__个p轨道杂化形成的。sp3杂化轨道间的夹角是_______,呈___________。
(2)sp2杂化轨道
sp2杂化轨道是由__个s轨道和__个p轨道杂化而成的。sp2杂化轨道间的夹角是____,呈___________。
1
3
109°28′
正四面体形
1
2
120°
平面三角形
学习理解
6
(3)sp杂化轨道
sp杂化轨道是由__个s轨道和__个p轨道杂化而成的。sp杂化轨道间的夹角是_____,呈______。
[注意] sp2杂化与sp杂化形式中还有未参与杂化的p轨道,可用于形成__键,而杂化轨道则用于形成__键或用来_________________________。
1
180°
直线形
1
π
σ
容纳未参与成键的孤电子对
学习理解
7
杂化轨道类型 VSEPR模型 VSEPR模型名称 典型分子 分子空间结构
sp _______ CO2 ______
sp2 __________ SO2 ____
sp2 _________ SO3 _________
3.VSEPR模型与中心原子的杂化轨道类型
直线形
平面三角形
V形
直线形
平面三角形
平面三角形
学习理解
8
sp3 ______ H2O ____
sp3 _______ NH3 _________
sp3 ________ CH4 _________
四面体
V形
四面体
三角锥形
正四面体
正四面体
学习理解
9
判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)杂化轨道全部参加形成化学键。( )
(2)杂化前后的轨道数不变,但杂化后轨道的形状发生了改变。 ( )
(3)sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180°。 ( )
(4)烷烃分子中碳原子均采用sp3杂化。 ( )
(5)2s轨道可以和3p轨道形成sp2杂化轨道。 ( )
(6)NCl3中N原子是sp3杂化,BCl3中B原子也是sp3杂化。 ( )
×
√
√
√
×
×
学习理解
10
解析:(1)杂化轨道可以部分参加形成化学键,如NH3中N发生sp3杂化,形成了4个sp3杂化轨道,但是只有3个参与形成化学键。
(5)2s轨道和3p轨道的能量相差较大,无法形成sp2杂化轨道。
(6)NCl3的中心原子N原子有4个价层电子对,所以是sp3杂化,而BCl3的中心原子B原子只有3个价层电子对,应该是sp2杂化。
学习理解
11
探究应用
知识点一 分子中中心原子杂化类型的判断
1.原子轨道的杂化过程
探究应用
13
2.杂化轨道理论要点
(1)原子在成键时,同一原子中能量相近(如2s、2p)的原子轨道可重新组合成杂化轨道,原子轨道的杂化只有在形成分子时才会发生。
(2)杂化前后原子轨道数目不变(参加杂化的轨道数目等于形成的杂化轨道数目),且杂化轨道的能量相同。
(3)杂化改变了原子轨道的形状、伸展方向,杂化使原子的成键能力增加。
(4)为使相互间的排斥最小,杂化轨道在空间取最大夹角分布。同一组杂化轨道的伸展方向不同,但形状完全相同。
探究应用
14
3.分子中中心原子的杂化类型的判断
(1)根据杂化轨道的空间分布结构判断
(2)根据杂化轨道之间的夹角判断
若杂化轨道之间的夹角为109°28′,则分子的中心原子采取sp3杂化;若杂化轨道之间的夹角为120°,则分子的中心原子采取sp2杂化;若杂化轨道之间的夹角为180°,则分子的中心原子采取sp杂化。
空间分布结构 杂化类型
若杂化轨道在空间的分布为正四面体形 sp3杂化
若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形 sp2杂化
若杂化轨道在空间的分布呈直线形 sp杂化
探究应用
15
(3)根据杂化轨道数判断
因为杂化轨道只能用于形成σ键或者用来容纳孤电子对,而两个原子之间只能形成一个σ键,故有下列关系:杂化轨道数=中心原子上的孤电子对数+中心原子结合的原子数,由杂化轨道数可判断杂化轨道类型。
代表物 杂化轨道数 杂化轨道类型
CO2 0+2=2 sp
CH2O 0+3=3 sp2
CH4 0+4=4 sp3
SO2 1+2=3 sp2
NH3 1+3=4 sp3
H2O 2+2=4 sp3
探究应用
16
[注意] 有机物中碳原子杂化类型的判断方法
饱和碳原子采取sp3杂化;连接双键的碳原子采取sp2杂化;连接三键的碳原子采取sp杂化。
[知识拓展] 大π键的相关理解和判断
概念 在多原子分子中如有相互平行的p轨道,它们连贯重叠在一起构成一个整体,p电子在多个原子间运动形成π型化学键,这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键或共轭大π键,简称大π键
形成
条件 ①这些原子多数处于同一平面上;②这些原子有相互平行的p轨道;③p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍
探究应用
17
探究应用
18
[练1] 下列关于杂化轨道的说法错误的是 ( )
A.所有原子轨道都参与杂化
B.同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化
C.杂化轨道能量集中,有利于牢固成键
D.杂化轨道用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对
解析:只有能量相近的原子轨道才能参与杂化,故A错误。
探究应用
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[练2] 下列说法正确的是( )
A.乙炔分子中,每个碳原子都有2个未杂化的2p轨道形成π键
B.sp3杂化轨道是由能量相近的1个s轨道和3个p轨道重新组合形成的4个能量不同的sp3杂化轨道
C.凡中心原子采取sp2杂化的分子,其分子空间结构都是平面三角形
D.氨分子中有1个未参与杂化的孤电子对
探究应用
20
[练3] 徐光宪在《分子共和国》一书中介绍了许多明星分子,如H2O2、CO2、BF3、CH3COOH等。下列说法正确的是( )
A.H2O2分子中的O原子为sp2杂化
B.CO2分子中的C原子为sp杂化
C.BF3分子中的B原子为sp3杂化
D.CH3COOH分子中的C原子均为sp2杂化
解析: H2O2分子中O原子形成2个σ键,含有2个孤电子对,所以O为sp3杂化,A错误;BF3分子中B与F形成3个σ键,孤电子对数为0,B原子为sp2杂化,C错误;CH3COOH分子羧基中C原子形成3个σ键,没有孤电子对,采取sp2杂化,但甲基中C原子形成4个σ键,没有孤电子对,采取sp3杂化,D错误。
探究应用
21
知识点二 杂化轨道类型与分子(或离子)空间结构的关系
分子或离子的空间结构与杂化类型的关系
(1)当杂化轨道全部用于形成σ键时,分子或离子的空间结构与杂化轨道的空间结构相同。
杂化类型 sp sp2 sp3
轨道夹角 180° 120° 109°28′
杂化轨道示意图
探究应用
22
实例 BeCl2 BF3 CH4
分子结构示意图
分子空间结构 直线形 平面三角形 正四面体形
探究应用
23
(2)当杂化轨道中有未参与成键的孤电子对时,孤电子对与成键电子对之间的排斥作用,会使分子或离子的空间结构与杂化轨道的形状有所不同。
探究应用
24
解析: H2S分子中S原子形成2个σ键,孤电子对数为2,则为sp3杂化,空间结构为V形,C错误。
探究应用
25
探究应用
26
探究应用
27
分子 中心原子杂化类型 空间结构
CO2
SiF4
BCl3
NF3
苯
[练6] 利用杂化轨道理论填写下表。
探究应用
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总结提升
本课总结
自我反思:﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍﹍
总结提升
30
随堂提升
1.如图所示的有机物中的1、2、3号碳原子的杂化方式依次为 ( )
A.sp、sp2、sp3 B.sp2、sp、sp3
C.sp3、sp2、sp D.sp、sp、sp3
总结提升
31
2.下列说法正确的是( )
A.凡是中心原子采取sp3杂化轨道成键的分子其空间结构都是四面体形
B.CH4分子中的sp3杂化轨道是由4个H原子的1s轨道和C原子的2p轨道混合而形成的
C.乙炔分子中,两个碳原子均采用sp2杂化
D.sp3杂化轨道是由同一个原子中能量相近的1个s轨道和3个p轨道杂化形成的一组能量相等的新轨道
总结提升
32
解析:中心原子采取sp3杂化的分子,VSEPR模型是四面体形,但其空间结构不一定是四面体形,如水和氨气分子的中心原子均采取sp3杂化,但H2O是V形分子,NH3是三角锥形分子,A错误;甲烷分子中碳原子形成4个σ键且不含孤电子对,碳原子采取sp3杂化,这4个sp3杂化轨道分别与4个氢原子的1s轨道重叠,形成4个C—H σ键,B错误;乙炔分子中每个C原子形成2个σ键和2个π键。价层电子对数是2,且不含孤电子对,故C原子均为sp杂化,C错误。
总结提升
33
3.下列分子中,中心原子的杂化类型相同,分子的空间结构也相同的是 ( )
A.H2O、SO2 B.BeCl2、CO2
C.H2O、NH3 D.NH3、HCHO
解析: A项,H2O中氧原子为sp3杂化,分子的空间结构为V形,SO2中硫原子为sp2杂化,分子的空间结构为V形;B项,BeCl2和CO2的中心原子都是sp杂化,分子的空间结构都为直线形;C项,NH3中氮原子为sp3杂化,分子的空间结构为三角锥形;D项,HCHO中碳原子为sp2杂化,分子的空间结构为平面三角形。
总结提升
34
4.已知某XY2分子属于V形分子,下列说法正确的是 ( )
A.X原子一定是sp2杂化
B.X原子一定为sp3杂化
C.X原子上一定存在孤电子对
D.VSEPR模型一定是平面三角形
解析:若X原子无孤电子对,则它一定是直线形分子,若X有1个孤电子对或2个孤电子对,且XY2一定为V形分子,此种情况下X的原子轨道可能为sp2杂化,也可能是sp3杂化,A、B错误,C正确;若X有2个孤电子对,则该分子的VSEPR模型为四面体形,D错误。
总结提升
35
sp3、sp2
sp2
三角锥形
sp3
sp3
总结提升
36
总结提升
37
微专题 键角的判断与比较
含有共价键的物质中相邻两键之间的夹角称为键角。键角是决定物质分子空间结构的主要因素之一。在高中阶段学习中,影响键角大小的因素主要有三:一是中心原子的杂化轨道类型;二是中心原子的孤电子对数;三是中心原子的电负性大小。
1.中心原子杂化轨道类型不同的粒子,键角大小为sp杂化>sp2杂化>sp3杂化,如键角:CH≡CH>CH2==CH2>CH4。
2.中心原子杂化方式相同的粒子,由于斥力:孤电子对与孤电子对之间>孤电子对与成键电子对之间>成键电子对与成键电子对之间,孤电子对数越多,对成键电子对的斥力越大,键角越小。如键角:CH4>NH3>H2O。
微专题 键角的判断与比较
39
3.中心原子杂化方式相同且孤电子对数目也相同,成键原子的电负性强弱直接影响成键电子对的偏移方向和偏移程度。若中心原子电负性强,则成键电子对偏向中心原子,中心原子的电子云密度增大,成键电子对之间的排斥作用力增大,键角变大。如H2O、H2S中,中心原子均为sp3杂化,分子空间结构均为V形,由于电负性:O>S,吸引电子的能力:O>S,且键长:O—H<S—H,使得H2O、H2S中成键电子对间的斥力逐渐减弱,键角减小,即键角:H2O(105°)>H2S(92.3°)。
4.同一粒子中不同共价键的键角,由于斥力:双键间>双键与单键间>单键间,则键角大小不同。如甲醛中: ,键角:α>β。
微专题 键角的判断与比较
1.下列分子中键角最大的是( )
A.H2O B.CO2
C.BF3 D.CH4
微专题 键角的判断与比较
41
微专题 键角的判断与比较
42
3.比较下列物质中键角的大小(填“>”“=”或“<”)。
(1)CH4___P4。
(2)NH3___PH3___AsH3。
(3)PF3___PCl3。
(4)光气(COCl2)中Cl—C==O的键角___Cl—C—Cl的键角。
>
>
>
<
>
微专题 键角的判断与比较
43
4.如图是甲醛分子的模型,根据该图和所学化学知识回答下列问题:
(1)甲醛分子中碳原子的杂化方式是_____,作出该判断的主要理由是________________________________。
(2)下列是对甲醛分子中碳氧键的判断,其中正确的是______(填序号)。
①单键 ②双键 ③σ键 ④π键 ⑤σ键和π键
(3)甲醛分子中C—H与C—H间的夹角____(填“=”“>”或“<”)120°,出现该现象的主要原因是____________________________________________。
sp2
甲醛分子的空间结构为平面三角形
②⑤
<
碳氧双键中存在π键,它对C—H的排斥作用较强
微专题 键角的判断与比较
44
课时作业
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.下列有关ABn分子中杂化轨道的说明正确的是 ( )
A.杂化轨道的空间伸展方向、能量各不相同
B.杂化轨道的空间伸展方向、能量都相同
C.杂化轨道的数目与参与杂化的轨道数目相等
D.参与杂化的轨道上的电子均参与成键
解析:杂化轨道的空间伸展方向不同,但能量相同,A、B错误;参与杂化的轨道上的电子不一定均参与成键,如H2O分子中的氧原子上有2个孤电子对没有参与成键,D错误。
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课时作业
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课时作业
47
3.C原子在形成化合物时,可采取多种杂化方式。杂化轨道中s轨道成分越多,连接在该C原子上的H原子越容易电离。下列化合物中,最有可能在碱性体系中形成阴离子的是( )
A.CH4 B.CH2==CH2
C.CH≡CH D.苯
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课时作业
48
4.三氯化磷分子中的中心原子以sp3杂化,下列有关叙述正确的是 ( )
①3个P—Cl键长、键角均相等 ②空间结构为平面三角形 ③空间结构为正四面体形 ④空间结构为三角锥形
A.①② B.②③
C.③④ D.①④
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课时作业
49
5.水分子在特定条件下容易得到一个H+,形成水合氢离子(H3O+)。下列对上述过程的描述不合理的是( )
A.氧原子的杂化轨道类型发生了改变
B.微粒的形状发生了改变
C.微粒的化学性质发生了改变
D.微粒中的键角发生了改变
解析:H2O与H3O+中氧原子均采取sp3杂化。
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课时作业
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课时作业
51
7.氯化亚砜(SOCl2)可作为氯化剂和脱水剂。下列关于氯化亚砜分子的空间结构和中心原子(S)采取杂化方式的说法,正确的是 ( )
A.三角锥形、sp3 B.V形、sp2
C.平面三角形、sp2 D.三角锥形、sp2
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课时作业
52
8.BeCl2可以以单体、二聚体和多聚体形式存在,三者结构简式依次如图所示。其单体、二聚体和多聚体中Be的杂化轨道类型依次为 ( )
A.sp3、sp2、sp B.sp2、sp、sp3
C.sp2、sp3、sp D.sp、sp2、sp3
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课时作业
53
9.中国疾控中心研发出两种含氯低温消毒剂,解决了低温消毒难题,具体反应如图所示,下列说法正确的是( )
A.尿素分子中所有原子可能在同一平面
B.氯化铵的阳离子的VSEPR模型为正四面体形
C.三聚氰酸中的N原子为sp2杂化
D.二氯异氰尿酸钠中非金属元素的电负性:Cl>O>N
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课时作业
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课时作业
55
解析:NH4B(OCH3)4中sp3杂化的原子有N、B、C、O,共四种,A错误;基态Ni原子核外电子有15种空间运动状态,C错误;基态O原子的s和p能级电子数之比为1∶1,D错误。
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课时作业
56
11.某有机物由H、C、O三种元素组成,其球棍模型如图:
下列关于该有机物的叙述正确的是( )
A.该有机物中发生sp2杂化的碳原子有7个
B.该有机物不含sp3杂化的碳原子
C.分子中含有5个π键
D.构成环的所有碳原子在同一个平面上
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课时作业
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课时作业
58
12.顺铂[Pt(NH3)2Cl2]是具有抗癌活性的化合物;碳铂是1,1环丁二羧酸二氨合铂(Ⅱ)的简称,属于第二代铂族抗癌药物,其结构简式如图所示,其毒副作用低于顺铂。下列说法正确的是( )
A.碳铂中所有碳原子在同一平面上
B.顺铂分子中氮原子的杂化方式是sp3
C.碳铂分子中sp3杂化的碳原子数与sp2杂化的碳原子数
之比为1∶2
D.1 mol 1,1环丁二羧酸中含有σ键的数目为12NA(NA表示阿伏加德罗常数的值)
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课时作业
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课时作业
60
13.如图是我国科学家通过X射线衍射获得的青蒿素的分子结构,根据其结构下列说法正确的是( )
A.其分子式为C15H20O5
B.分子中存在过氧键(—O—O—)
C.分子中所有碳原子的杂化方式都一样
D.青蒿素易溶于水
解析:由青蒿素的分子结构可知,其分子式为C15H22O5,分子中存在过氧键(—O—O—),A错误,B正确;青蒿素分子中存在碳氧双键和饱和碳原子,碳氧双键上的碳原子采取sp2杂化,饱和碳原子采取sp3杂化,C错误;青蒿素不含有亲水基团,难溶于水,D错误。
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课时作业
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sp3
sp3
sp2、sp3
正四面体形
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课时作业
64
15.已知:①红磷在氯气中燃烧可以生成两种化合物——PCl3和PCl5,氮与氢也可形成两种化合物——NH3和NH5。
②PCl5分子中,P原子的1个3s轨道、3个3p轨道和1个3d轨道发生杂化形成5
个sp3d杂化轨道,PCl5分子呈三角双锥形( )。
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课时作业
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(1)下列关于PCl5分子的说法正确的有_____(填字母)。
A.PCl5分子中磷原子没有孤电子对 B.PCl5分子中没有形成π键
C.PCl5分子中所有的Cl—P—Cl键角都相等
(2)N、P是同一族元素,P能形成PCl3、PCl5两种氯化物,而N只能形成一种氯化物NCl3而不能形成NCl5,原因是_____________________________________
___________。
(3)经测定,NH5中存在离子键,N原子最外层电子数是8,所有氢原子的最外层电子数都是2,则NH5中H元素的化合价为____和____;该化合物中N原子的杂化方式为____杂化。
AB
N原子最外层无d轨道,不能发生sp3d杂化,故无NCl5
+1
-1
sp3
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课时作业
66
R
实例(苯中
的大π键)
在苯分子中,六个碳原子和六个氢原子完全相同,且实验表明苯分子中的六个碳碳键也完全相同。杂化轨道理论认为,苯分子中的每个碳原子都采取sp2杂化,3个杂化轨道有2个形成碳碳σ键,另一个与氢原子形成σ键;每个碳原子中,还有一个未杂化的p轨道,这6个p轨道一起形成π键,由于苯分子中的π键是多个原子形成的,一般称为大π键。处在p轨道上的电子不再只属于一个原子所有,而是在整个大π键上运动,是离域的,因此又称为离域π键。分子或离子中的大π键可表示为Πeq \o\al(y,x),其中x表示参与形成大π键原子总数,y表示π电子数。所以苯中的大π键可以表示为Πeq \o\al(6,6)。含有大π键的分子很多,如CO eq \o\al(2-,3)、NO2、1,3-丁二烯等都含有大π键
ABn型
分子
中心原子杂化类型
中心原子上的
孤电子对数
空间结构
实例
AB2
sp2
1
V形
SO2
AB3
sp3
1
三角锥形
NH3、PCl3、NF3、H3O+
AB2
2
V形
H2S、NH eq \o\al(-,2)
[练4] 下列中心原子的杂化轨道类型和粒子空间结构不正确的是
( )
A.PCl3中P原子为sp3杂化,为三角锥形
B.NH eq \o\al(+,4)中N原子为sp3杂化,为正四面体形
C.H2S中S原子为sp杂化,为直线形
D.SO2中S原子为sp2杂化,为V形
[练5] 如图是某硅氧离子的投影图(虚线不表示共价键),通过观察分析,下列叙述正确的是( )
A.键角为120°
B.该硅氧离子可表示为SiO eq \o\al(2-,3)
C.Si原子采用sp2杂化
D.该硅氧离子可表示为SiO eq \o\al(4-,4)
解析:该硅氧离子是以硅原子为中心的正四面体结构,硅氧离子中4个Si—O键完全相同,两个Si—O键间的夹角为109°28′,A错误;根据该硅氧离子的空间结构的投影图可知,其中含1个硅原子和4个氧原子,硅元素显+4价,氧元素显-2价,故该硅氧离子可表示为SiO eq \o\al(4-,4),B错误,D正确;Si原子核外最外层有4个电子,与氧原子形成4个σ键,无孤电子对,故Si原子采用sp3杂化,C错误。
答案:
分子
中心原子杂化类型
空间结构
CO2
sp
直线形
SiF4
sp3
正四面体形
BCl3
sp2
平面三角形
NF3
sp3
三角锥形
苯
sp2
平面正六边形
5.按要求回答下列问题:
(1)CH3COOH中C原子的杂化轨道类型是________。
(2)醛基中碳原子的杂化轨道类型是_____。
(3)化合物中阳离子的空间结构为________,阴离子的中心原子采取____杂化。
(4)X的单质与氢气可化合生成气体G,G的水溶液的pH>7。G分子中X原子的杂化轨道类型是____。
解析:(1)CH3COOH分子中,—CH3和—COOH上的碳原子的杂化轨道类型分别是sp3和sp2。
(2) 上的碳原子形成3个σ键和1个π键,采取sp2杂化。
(4)G是NH3,N原子采取sp3杂化。
2.下列分子或离子中键角由大到小排列正确的是
( )
①BCl3 ②NH3 ③H2O ④PCl eq \o\al(+,4) ⑤BeCl2
A.⑤④①②③
B.④①②⑤③
C.⑤①④②③
D.③②④①⑤
2.下列分子或离子的中心原子为sp3杂化,且杂化轨道容纳了1个孤电子对的是( )
A.CH4、NH3
B.BBr3、SO eq \o\al(2-,3)
C.SO2、BeCl2
D.PCl3、H3O+
6.下列关于NH eq \o\al(+,4)、NH3、NH eq \o\al(-,2)三种粒子的说法不正确的是
( )
A.三种粒子所含有的电子数相等
B.三种粒子中氮原子的杂化方式相同
C.三种粒子的空间结构相同
D.键角大小关系:NH eq \o\al(+,4)>NH3>NH eq \o\al(-,2)
解析:NH eq \o\al(+,4)的空间结构为正四面体形,NH3为三角锥形,NH eq \o\al(-,2)为V形,C错误。
解析:SOCl2分子中S原子形成2个S—Cl键、1个S==O键,价层电子对数=σ键数+孤电子对数=3+ eq \f(1,2)×(6-1×2-2)=4,杂化轨道数是4,故S原子采取sp3杂化,SOCl2分子的VSEPR模型为四面体形,且S原子含1个孤电子对,则其分子的空间结构为三角锥形,A正确。
解析:—NH2和 中的N均采取sp3杂化,所有原子不可能在同一平面,A、C错误;氯化铵的阳离子为NH eq \o\al(+,4),中心原子N原子为sp3杂化,没有孤电子对,故其VSEPR模型为正四面体形,B正确;电负性:O>Cl>N,D错误。
10.我国科学家研制的NiO/Al2O3/Pt催化剂能实现氨硼烷(H3NBH3)高效制备氢气,制氢气原理:H3NBH3+4CH3OH eq \o(―――――→,\s\up12(催化剂))NH4B(OCH3)4+3H2↑。下列说法正确的是( )
A.NH4B(OCH3)4中sp3杂化的原子有三种
B.∠HNH键角:NH3<H3NBH3
C.基态Ni原子核外电子有14种空间运动状态
D.基态O原子的s和p能级电子数之比为1∶2
解析:根据原子成键特点可写出该有机物的结构简式为,饱和碳原子为sp3杂化,连接双键的碳原子为sp2杂化,苯环中碳原子均为sp2杂化,故发生sp3杂化的碳原子有1个,发生sp2杂化的碳原子有9个,A、B错误;碳碳双键和碳氧双键中分别有1个π键,苯环中含有1个大π键,共有3个π键,C错误。
解析:碳铂分子中含有多个相连的饱和碳原子,则所有碳原子不可能在同一平面上,故A错误;顺铂分子中N原子形成类似于NH eq \o\al(+,4)的结构,即存在4个σ键,则N原子的杂化方式是sp3,故B正确;碳铂分子中有4个C原子形成4个σ键,为sp3杂化,2个C原子形成3个σ键,为sp2杂化,则碳铂分子中sp3杂化的碳原子数与sp2杂化的碳原子数之比为2∶1,故C错误;C—H、C—C、C—O、O—H均为σ键,C==O中有1个σ键,则1 mol 1,1环丁二羧酸中含有σ键的数目为18NA,故D错误。
二、非选择题
14.完成下列问题。
(1)已知H3PO2是一元弱酸,分子中含1个—OH,则H3PO2的结构式为
____________,其中P采取____杂化方式。
(2)SiCl4是生产高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为____。
(3)SiCl4与N甲基咪唑(
N甲基咪唑分子中碳原子的杂化轨道类型为________;气态SiX4分子的空间结构是____________。
解析:(1)H3PO2是一元弱酸,分子中含1个—OH,另外2个H与P成键,还有一个O与P形成双键,故其结构式为;P原子形成4个σ键、没有孤电子对,故其价层电子对数为4,P原子采取sp3杂化。
(2)SiCl4中Si原子价层电子对数为4+ eq \f(4-4×1,2)=4,不含孤电子对,Si采取的杂化类型为sp3。
(3)N甲基咪唑分子中,—CH3上碳原子只形成单键,则采取sp3杂化;五元杂环上碳原子形成2个单键和1个双键,则采取sp2杂化;SiX4中Si原子价层电子对数为4+ eq \f(4-4×1,2)=4,不含孤电子对,则SiX4的VSEPR模型和空间结构均为正四面体形。
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