考点01 配位键与配合物 -备战2026年高考化学【二轮·析考点·练题型】提升突破复习讲义（全国通用）

考点01 配位键与配合物 本讲义包含： 研真题（10题）→析考点→练模拟（20题） 研真题 1．（2024·福建·高考真题）用探究性质，实验步骤及观察到的现象如下： 该过程中可能涉及的反应有： ① ② ③ ④ 下列说法错误的是 A．与的配位能力： B．无色 C．氧化性： D．探究过程未发生反应② 【答案】A 【详解】加入过量氨水生成无色溶液，过程中发生反应，其中为无色，无色溶液在空气中被氧气氧化为蓝色溶液，发生反应，其中为蓝色，加入铜粉发生反应，放置在空气中又发生反应，溶液又变为蓝色，据此解答。 A．中由N原子提供孤对电子用于形成配位键，中由O原子提供孤对电子用于形成配位键，电负性O＞N，则O给电子能力弱，则与的配位能力：，故A错误； B．由分析可知，无色，故B正确； C．氧化剂的氧化性大于氧化产物，由方程式可知，氧化性：，故C正确； D．由分析可知，探究整个过程未发生反应②，故D正确； 故选A。 2．（2025·北京·高考真题）为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。 已知：为黄色、为红色、为无色。 下列说法不正确的是 A．①中浓盐酸促进平衡正向移动 B．由①到②，生成并消耗 C．②、③对比，说明：②>③ D．由①→④推断，若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液，溶液也无明显变化 【答案】D 【详解】的FeCl3溶液滴加数滴浓盐酸，生成更多的，溶液黄色加深；继续滴加1滴KSCN溶液，转化为，溶液变为红色；再加入NaF固体，转化为，溶液红色褪去，变为无色；再滴加KI溶液、淀粉溶液，无色溶液未见明显变化，说明I-未被氧化。 A．①中滴加数滴浓盐酸，试管溶液黄色加深，生成更多的，说明浓盐酸促进平衡正向移动，A正确； B．由①到②，溶液变为红色，说明转化为，即生成并消耗，B正确； C．②、③溶液中，均存在平衡，由于温度不变，故该反应的平衡常数不变，由于②、③溶液中含有的初始浓度相同，且②溶液为红色，③溶液为无色，故能说明：②>③，C正确； D．类似C选项分析，由①→④推断，溶液中的是越来越小的，若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液，无法确定①中溶液中的的含量是否能够氧化I-，D错误； 故选D。 3．（2025·江苏·高考真题）探究含铜化合物性质的实验如下： 步骤Ⅰ  取一定量溶液，加入适量浓氨水，产生蓝色沉淀。 步骤Ⅱ  将沉淀分成两等份，分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸，沉淀均完全溶解，溶液分别呈现深蓝色、蓝色。 步骤Ⅲ  向步骤Ⅱ所得的深蓝色溶液中插入一根打磨过的铁钉，无明显现象；继续加入稀盐酸，振荡后静置，产生少量气泡，铁钉表面出现红色物质。 下列说法正确的是 A．步骤Ⅰ产生的蓝色沉淀为 B．步骤Ⅱ的两份溶液中： C．步骤Ⅲ中无明显现象是由于铁钉遇深蓝色溶液迅速钝化 D．步骤Ⅲ中产生气体、析出红色物质的反应为 【答案】B 【详解】A．步骤Ⅰ中产生的蓝色沉淀是Cu(OH)2，而非[Cu(NH3)4]SO4。因为适量浓氨水与CuSO4溶液反应首先生成Cu(OH)2沉淀，过量氨水才会溶解沉淀形成络合物，A错误； B．步骤Ⅱ中，深蓝色溶液（加入浓氨水）中的Cu2+因形成[Cu(NH3)4]2+络离子而浓度降低，而蓝色溶液（加入稀盐酸）中Cu2+可以自由移动，浓度较高。因此c深蓝色(Cu2+) < c蓝色(Cu2+)，B正确； C．步骤Ⅲ中无明显现象并非因铁钉钝化。铁在碱性溶液中不易钝化，且后续加入盐酸后有反应发生，说明铁未钝化。真正原因是络合物中Cu2+浓度过低，无法被Fe置换，C错误； D．步骤Ⅲ中加入盐酸后，H+与NH3结合生成NH4+，导致配合物释放Cu2+，随后Fe与H+反应生成H2（气泡），并与Cu2+发生置换反应生成Cu，D的反应式未体现H+的作用，与实际反应原理不符，D错误； 故选B。 4．（2025·河南·高考真题）某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B．③中现象说明配体与的结合能力： C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液 【答案】D 【详解】该实验过程中，相关物质转化如下：。 A．②中沉淀为，④中沉淀为，二者不是同一物质，故A项说法正确； B．③中含有的溶质为，Cu2+与NH3中N原子形成配位键，而未与H2O中O形成配位键，说明配体结合能力：NH3>H2O，故B项说法正确； C．为离子化合物，属于强极性物质，乙醇属于极性相对低的有机物，向的水溶液中加入乙醇，扩大了溶质与溶剂的极性差，使得在水溶液中析出，即在乙醇中的溶解度小于在水中，故C项说法正确； D．由于⑥中溶液呈黄绿色是由于含有，因此向⑤中加入稀硫酸无法得到黄绿色溶液，故D项说法错误； 综上所述，说法错误的是D项。 5．（2024·海南·高考真题）根据下列实验及现象，所得结论错误的是 选项 实验及现象 结论 A 将通入溴水至过量，溶液的橙色褪去 有漂白性 B 自热米饭附带的热源包(主要成分CaO，少许、Al粉)加水后，未产生气体 Al粉已经变质 C 浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色 配体与间存在配位平衡移动 D 淀粉-KI试纸遇的混合液不变色 配离子氧化能力弱 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．二氧化硫与溴水发生氧化还原反应，二氧化硫表现还原性，故A错误； B．热源包(主要成分CaO，少许、Al粉)加水后，未产生气体，可能是Al粉被氧化为氧化铝，故B正确； C．浓溶液中存在平衡：[CuCl4]2-(黄色)+4H2O⇌[Cu(H2O)4]2-+4Cl-，加水稀释后溶液呈蓝色，是因为上述平衡向右发生移动，故C正确； D．的混合液会形成配离子，的氧化能力小于Fe3+，故遇淀粉-KI试纸不变蓝色，故D正确； 答案选A。 6．（2024·甘肃·高考真题）兴趣小组设计了从中提取的实验方案，下列说法正确的是 A．还原性： B．按上述方案消耗可回收 C．反应①的离子方程式是 D．溶液①中的金属离子是 【答案】C 【详解】从实验方案可知，氨水溶解了氯化银，然后用铜置换出银，滤液中加入浓盐酸后得到氯化铜和氯化铵的混合液，向其中加入铁、铁置换出铜，过滤分铜可以循环利用，并通入氧气可将亚铁离子氧化为铁离子。 A．金属活动性越强，金属的还原性越强，而且由题中的实验方案能得到证明，还原性从强到弱的顺序为 Fe > Cu > Ag，A不正确； B．由电子转移守恒可知，1 mol Fe可以置换1 mol Cu，而1 mol Cu可以置换2 mol Ag，因此，根据上述方案消耗1 mol Fe可回收2 mol Ag，B不正确； C．反应①中，氯化四氨合铜溶液与浓盐酸反应生成氯化铜和氯化铵，该反应的离子方程式是，C正确； D．向氯化铜和氯化铵的混合液中加入铁，铁置换出铜后生成，然后被通入的氧气氧化为，氯化铵水解使溶液呈酸性，在这个过程中，溶液中的氢离子参与反应，因此氢离子浓度减少促进了铁离子水解生成氢氧化铁沉淀，氢氧化铁存在沉淀溶解平衡，因此，溶液①中的金属离子是，D不正确； 综上所述，本题选C。 7．（2025·安徽·高考真题）阅读材料，完成下列小题。 氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成。遇水转化为。溶于氨水得到深蓝色溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应，浓氨水与溶液反应生成沉淀。 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A．与结合的能力： B．与氨形成配位键的能力： C．和分子中的键长： D．微粒所含电子数： 【答案】B 【详解】A．根据题干信息，遇水转化为，反应为：，说明结合能力更强，A错误； B．根据题干信息，深蓝色溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色溶液，说明更容易与配位形成，故与氨形成配位键的能力：，B正确； C．原子半径，则键长：，C错误； D．所含电子数为，所含电子数，相同数量的两种微粒所含电子数相等，D错误； 故选B。 8．（2025·北京·高考真题）通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。 (3)的晶胞是立方体结构，边长为，结构示意图如下。 ①的配体中，配位原子是 。 ②已知的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为 。() 【答案】(3)N 【详解】（3）①的内界为，故其配体为NH3，由于N原子有孤电子对，所以配位原子为N； ②根据均摊法，该晶胞中的个数为，的个数为8，故每个晶胞中含有4个，则晶体的密度为。 9．（2024·湖北·高考真题）学习小组为探究、能否催化的分解及相关性质，室温下进行了实验I~Ⅳ。 实验I 实验Ⅱ 实验Ⅲ 无明显变化 溶液变为红色，伴有气泡产生 溶液变为墨绿色，并持续产生能使带火星木条复燃的气体 已知：为粉红色、为蓝色、为红色、为墨绿色。回答下列问题： (1)配制的溶液，需要用到下列仪器中的 (填标号)。 a．    b．     c．    d． (2)实验I表明 (填“能”或“不能”)催化的分解。实验Ⅱ中大大过量的原因是 。实验Ⅲ初步表明能催化的分解，写出在实验Ⅲ中所发生反应的离子方程式 、 。 (3)实验I表明，反应难以正向进行，利用化学平衡移动原理，分析、分别与配位后，正向反应能够进行的原因 。 实验Ⅳ： (4)实验Ⅳ中，A到B溶液变为蓝色，并产生气体；B到C溶液变为粉红色，并产生气体。从A到C所产生的气体的分子式分别为 、 。 【答案】 (1)bc (2)不能 提供过量的碳酸氢根，通过平衡移动，促使水合钴离子转化为碳酸合钴离子，同时防止碳酸钴生成 (3)实验Ⅲ的现象表明，Co3+、Co2+分别与配位时，更易与反应生成（该反应为快反应），导致几乎不能转化为，这样使得的浓度减小的幅度远远大于减小的幅度，根据化学平衡移动原理，减小生成物浓度能使化学平衡向正反应方向移动，因此，上述反应能够正向进行 (4) 【详解】本题探究、能否催化的分解及相关性质。实验Ⅰ中无明显变化，证明 不能催化的分解；实验Ⅱ中溶液变为红色，证明易转化为；实验Ⅲ中溶液变为墨绿色，说明更易与反应生成，并且初步证明在的作用下易被氧化为；实验Ⅳ中溶液先变蓝后变红，并且前后均有气体生成，证明在酸性条件下，易转化为，氧化性强，可以把氧化为。 （1）配制1.00 mol·L-1的CoSO4溶液，需要用到容量瓶、胶头滴管等等，因此选bc。 （2）CoSO4溶液中存在大量的，向其中加入30%的后无明显变化，因此，实验I表明不能催化的分解。实验Ⅱ中发生反应的离子方程式为，因此，大过量的原因是：为保证转化为，提供过量的碳酸氢根，通过平衡移动，促使水合钴离子转化为碳酸合钴离子，同时防止碳酸钴生成。实验Ⅲ的实验现象表明在的作用下能与反应生成，然后能催化的分解，因此，在实验Ⅲ中所发生反应的离子方程式为、 。 （3）实验I表明，反应难以正向进行。实验Ⅲ的现象表明，Co3+、Co2+分别与配位时，更易与反应生成（该反应为快反应），导致几乎不能转化为，这样使得的浓度减小的幅度远远大于减小的幅度，根据化学平衡移动原理，减小生成物浓度能使化学平衡向正反应方向移动，因此，上述反应能够正向进行。 （4）实验Ⅳ中，A到B溶液变为蓝色，并产生气体，说明发生了；B到C溶液变为粉红色，并产生气体，说明发生了，因此从A到C所产生的气体的分子式分别为和。 10．（2025·山东·高考真题）单质及其化合物应用广泛。回答下列问题： (2)尿素分子与形成配离子的硝酸盐俗称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氮肥。 ①元素C、N、O中，第一电离能最大的是 ，电负性最大的是 。 ②尿素分子中，C原子采取的轨道杂化方式为 。 ③八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是 (填元素符号)。 【答案】(2)N O sp2 O 【详解】（2）①同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，但N原子2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能：N>O>C；同周期元素从左到右，电负性逐渐增大，因此电负性：O>N>C，故答案为：N；O。 ②尿素分子中C原子形成3个σ键，无孤电子对，采取的轨道杂化方式为sp2杂化。 ③八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，因此N原子不会参与形成配位键，说明C=O中O原子参与配位，所以与配位的原子是O。 析考点 1．配位键：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道接受孤电子对形成的共价键，即“电子对给予—接受”键，是一类特殊的共价键。 配位键可以用A→B来表示，其中A是提供孤电子对的原子，B是接受孤电子对的原子。例如： 铜离子与水分子之间的化学键是由H2O提供孤电子对给予Cu2＋形成的。 2．配位化合物 通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物，如：[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH。配位化合物多数能溶解、能电离、有颜色。 （1）配合物的组成：如[Cu(NH3)4]SO4 配体 （配位体） 含有孤电子对的分子或离子，如NH3、H2O、CO、F－、Cl－、Br－、I－、SCN－、CN－、OH－等。当配体中有两原子有孤电子对时，电负性小的原子为配位原子，如CO作配体时C为配位原子。 配位原子 配体中提供孤对电子的原子叫配位原子，如H2O中的O原子，NH3中的N原子。 中心离子 (或原子) 一般是金属离子，特别是过渡金属离子，中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 配位数 直接同中心原子(或离子)配位的含有孤电子对的分子(或离子)的数目，中心原子(或离子)的配位数一般为2、4、6、8等。如：[Cu(NH3)4]2+的配位数为4，[Ag(NH3)2]+的配位数为2，[Fe(CN)6]4－中配位数为6。 配离子 由中心原子(或离子)和配位体组成的离子叫做配离子，如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+。 内界和外界 配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分， 如2Cl－，而内界微粒很难电离，因此，配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2内界中的Cl－不能被Ag＋沉淀，只有外界的Cl－才能与硝酸银溶液反应产生沉淀。 （2）典型配合物 [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]OH Na3[AlF6] 中心离子 Cu2＋ Fe3＋ Ag＋ Al3＋ 配体 NH3 CN－ NH3 F－ 配位原子 N C N F 配位数(n) 4 6 2 6 外界 SO K＋ OH－ Na＋ 3、配位键与共价键的关系 配位键与普通共价键实质是相同的，它们都被成键原子双方共用。如NH中虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。同普通共价键一样，配位键可以存在于分子之中[如Ni(CO)4]，也可以存在于离子之中(如NH)。 4、配合物中化学键的类型及共价键数目的判断 若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ键。如：[Cu(NH3)4]SO4化学键的类型：离子键、共价键、配位键，共价键数(σ键)为3×4＋4＋4＝20。 5、其他特殊配合物 多齿配位 配体有多个配位原子，与中心原子形成螯合物，如：铜离子与乙二胺形成配离子 金属羰基配合物 是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物，如：四羰基镍[Ni(CO)4] 6．配合物的生成实验探究与应用 配合物种类繁多，如叶绿素、血红素和维生素B12都是配合物。如叶绿素中Mg2＋为中心离子，大环有机化合物作配体，配位原子为N。配合物在医药科学、化学催化剂、新型分子材料等领域应用广泛。 溶解度的改变 一些难溶于水的金属化合物形成配合物后，易溶解，如Cu(OH)2→[Cu(NH3)4]2＋、AgCl→[Ag(NH3)2]＋： （1）CuSO4溶液Cu(OH)2(蓝色沉淀)[Cu(NH3)4]2＋(深蓝色)； Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH， Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。 （2）NaCl溶液AgCl(白色沉淀)[Ag(NH3)2]＋； Cl－＋Ag＋===AgCl↓， AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－。 颜色的改变 当简单离子形成配合物时颜色会发生改变，如Fe(SCN)3的形成，利用此性质可检验铁离子的存在。 FeCl3溶液Fe(SCN)3(血红色)，KSCN溶液检验Fe3＋。 稳定性改变 形成配合物后，物质的稳定性增强。 练模拟 1．（2025·黑龙江大庆·模拟预测）属于共价化合物，可以单体分子、二聚体分子(图a)和多聚体分子(图b)等形式存在。下列说法错误的是 A．二聚体分子中Be的杂化轨道类型为 B．单体分子的空间结构为直线形 C．多聚体分子中存在配位键 D．Be的第一电离能大于同周期相邻元素的第一电离能 【答案】A 【详解】A．二聚体分子中，Be周围有三个成键电子对，孤对电子对为0，为平面三角形，Be的杂化轨道类型为sp2，A错误； B．Be的成键电子对为2，孤对电子对为0，故分子的空间结构为直线形，B正确； C．多聚体分子中氯提供孤对电子，Be提供空轨道，形成配位键，C正确； D．Be的价电子为2s2，为全满状态，故的第一电离能大于同周期相邻元素的第一电离能，D正确； 答案选A。 2．（2025·福建三明·三模）二甘氨酸合铜(Ⅱ)是最早被发现的电中性内配盐，在细胞线粒体中有推动电子传递、清除自由基等生理功能。制备顺式和反式二甘氨酸合铜(Ⅱ)的方法如下图所示。 已知：的二元取代物有两种结构。下列说法正确的是 A．与的配位能力： B．中Cu(Ⅱ)的杂化方式为 C．0.5mol二甘氨酸合铜(Ⅱ)中含有8molσ键 D．顺式二甘氨酸合铜(Ⅱ)的极性比反式的强 【答案】D 【详解】A．为强配体，的孤对电子与形成的配位键更稳定，所以能取代中的生成，故配位能力，A错误； B．的二元取代物有两种结构，说明其空间构型为平面四边形（四面体二元取代物仅一种），杂化方式为而非，B错误； C．二甘氨酸合铜(Ⅱ)中，每个甘氨酸配体含8个键：、1个C=O（其中1个σ键、1个π键），2个配体共16个键，加4个配位键，共20个键，所以二甘氨酸合铜(Ⅱ)中含键，C错误； D．顺式配合物中相同基团在相邻位置，整体呈不对称，极性大；而反式异构由于结构更对称，极性较弱，故顺式二甘氨酸合铜(Ⅱ)的极性比反式的强，D正确； 故选D。 3．（2024·浙江金华·一模）铵铁蓝是一种性能优良的蓝色颜料，可由白色的与、的混合溶液加热，经过滤洗涤干燥制得，离子方程式为：(未配平)，下列说法不正确的是 A．该方程式中的X为 B．生成铵铁蓝，转移电子 C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：6 D．中的配体是，中心离子是 【答案】B 【详解】由变为，Fe元素升高1价，变为Cl-，降低6价，根据电子守恒和电荷守恒，配平后的离子方程式为。 A．由上述分析可知，X为，故A正确； B．配平后的离子方程式为，转移6个电子，故生成铵铁蓝，转移电子，故B错误； C．氧化剂为，还原剂为，由配平后的方程式可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：6，故C正确； D．中配离子为，配体是，中心离子是，故D正确； 答案选B。 4．（2025·云南玉溪·三模）氨硼烷是一种颇具潜力的固体储氢材料，具有较高的稳定性和环境友好性。在催化剂作用下氨硼烷可发生水解：。已知：电负性，、的结构示意图如图所示。下列说法正确的是 A．氨硼烷不溶于水 B．发生水解时转移 C．该反应过程中B原子均为杂化 D．分子中键是配位键，B原子提供孤电子对 【答案】B 【详解】A．氨硼烷能发生水解反应，说明氨硼烷能溶于水，A错误； B．在反应中，中B为+3价，H为-1价和+1价，中H为+1价，反应生成，反应时，有9molH(来自中-1价的H）与9molH（来自中+1价的H）结合生成9mol，转移9mol电子，则发生水解时转移 3mol电子，B正确； C．中B形成4个σ键（3个B-H、1个B-N），为sp3杂化；产物中B与3个O成键（价层电子对数3），为sp2杂化，B原子杂化方式不同，C错误； D．分子中N - B键是配位键，由于电负性N>H>B，N原子有孤电子对，B原子有空轨道，所以是N原子提供孤电子对，D错误； 故选B。 5．（2025·云南玉溪·三模）在合成氨工业中，原料气(及少量CO、混合气)在进入合成塔前需经过铜氨液处理，目的是除去其中的CO，其反应为。设为阿伏加德罗常数的值，已知简写为HAc，简写为。下列说法错误的是 A．中配位键的数目为 B．标准状况下，含有氢原子的数目为 C．17g氨气溶于水，生成的数目为 D．的HAc溶液中，HAc和的微粒数目之和为 【答案】C 【详解】A．中，Cu⁺的配位数为4（3个NH₃和1个CO各提供1个配位键），1mol该配合物含4mol配位键，数目为4NA，A正确； B．标准状况下22.4L NH3为1mol，含3mol H原子，数目为3 NA，B正确； C．17g NH3（1mol）溶于水时，大部分以NH3形式存在，仅有少量转化为NH3·H2O，故NH3·H2O的数目小于NA，C错误； D．20mL 0.5mol/L HAc溶液中，HAc和的总物质的量为0.01mol，数目之和为0.01 NA，D正确； 故选C。 6．（2025·河北石家庄·三模）焙烧绿矾可以制备红色颜料的重要着色剂铁红，发生的反应为。下列有关化学用语或表述正确的是 A．的价电子排布图为 B．和的VSEPR模型和分子构型均不相同 C．可改写为的形式，存在的化学键有配位键、共价键、离子键和氢键 D．是含有极性键的极性分子 【答案】D 【详解】A．Fe2+的价电子排布式为3d6，其轨道排布图为，A错误； B．O2的VSEPR模型为平面三角形（3对电子，孤对电子数为1），分子构型为V形；SO3的VSEPR模型和分子构型均为平面三角形（3对电子，孤对电子数为0），两者的VSEPR模型相同， B错误； C．[Fe(H2O)6]2+与通过离子键结合，Fe2+与H2O间存在配位键，H2O内部有共价键，但氢键属于分子间作用力而非化学键，C错误； D．H2O中O-H键为极性键，分子为V形结构，正负电荷中心不重合，是极性分子，D正确； 故答案选D。 7．（2025·云南昆明·模拟预测）丹蒽醌-镁配合物可用作固体推进剂的燃烧稳定剂，其结构如图所示。下列说法错误的是 A．该配合物中有两种配体 B．中心离子的配位数为6 C．中的羰基可参与苯环形成大键 D．该稳定剂高温下燃烧的固态产物为 【答案】D 【详解】A．该配合物中有和两种配体，A正确； B．6个氧原子与镁离子配位，中心离子的配位数为6，B正确； C．中的羰基与苯环共面，羰基中的碳、氧原子价层的p轨道与苯环碳原子价层的p轨道平行，可“肩并肩”重叠形成大键，C正确； D．参照在高温下会分解，其不稳定的实质是金属阳离子吸引中的分解为金属氧化物和，的电荷数相同但前者的半径更小，则吸引中的能力更强，比更容易分解，可推知该稳定剂高温下燃烧的固态产物为，D错误； 故选D。 8．（2025·辽宁本溪·模拟预测）在铜转运蛋白的作用下，顺铂进入人体细胞发生水解，生成的与鸟嘌呤作用进而破坏DNA的结构，阻止癌细胞增殖，过程如图所示。其中鸟嘌呤为扁平结构，下列说法正确的是 A．鸟嘌呤和中N原子的杂化方式完全相同 B．在中，配体与铂的结合能力 C．鸟嘌呤中的原子电负性： D．(C)结构中化学键包括：共价键、配位键、氢键 【答案】B 【详解】A．鸟嘌呤中，鸟嘌呤为扁平结构，其中所有N原子均为sp2杂化；中NH3的N为sp3杂化，二者N原子杂化方式不完全相同，故A错误； B．顺铂水解时Cl⁻被OH⁻取代，而NH3未被取代，说明NH3与Pt的结合更稳定，即配体结合能力Cl⁻ < NH3，故B正确； C．元素非金属性越强电负性越大，电负性应为O > N > H，故C错误； D．氢键不属于化学键，结构(C)中化学键包括共价键和配位键，故D错误； 选B。 9．（2025·吉林松原·模拟预测）下列依据实验操作得到的实验现象与结论均正确的是 选项 实验操作 实验现象 结论 A 向溶液中滴入酸性高锰酸钾溶液 高锰酸钾褪色 溶液中含 B 向溶液中加入粉末 产生气体和白色沉淀 与发生了强烈双水解 C 向溶液中滴入少量含的溶液 红色变浅 更易与配位 D 向的溶液中加入少量溶液 产生大量气泡 催化的分解 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．Cl-能使酸性高锰酸钾溶液褪色，向FeCl3溶液中滴入酸性高锰酸钾溶液，酸性高锰酸钾溶液褪色不能说明含Fe2+，A错误； B．与反应生成白色Al(OH)3沉淀和，无气体产生，现象描述错误，该反应不是双水解反应，B错误； C．红色变浅，的量减少，更易与配位，C正确； D．溶液中既含Fe3+也含，需做对照实验排除干扰，才能判断催化的分解，D错误； 故选C。 10．（2025·浙江·一模）探究含铜化合物性质的实验如下： 步骤I：取一定量溶液，加入适量浓氨水，产生蓝色沉淀。 步骤II：将沉淀分成两等份，分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸，沉淀均完全溶解，溶液分别呈现深蓝色、蓝色。 步骤III：向步骤II所得的深蓝色溶液中插入一根打磨过的铁钉，无明显现象；继续加入稀盐酸，振荡后静置，产生少量气泡，铁钉表面出现红色物质。 下列说法正确的是 A．步骤I产生的蓝色沉淀为 B．由铜化合物的转化可知，与铜离子的结合能力： C．步骤III中无明显现象是由于铁钉遇深蓝色溶液迅速钝化 D．步骤III中产生气体、析出红色物质的反应为： 【答案】B 【详解】A．步骤I中产生的蓝色沉淀是Cu(OH)2，而非[Cu(NH3)4]SO4·H2O，适量浓氨水与CuSO4溶液反应首先生成Cu(OH)2沉淀，过量氨水才会溶解沉淀形成络合物，A错误； B．步骤II中，浓氨水溶解Cu(OH)2生成[Cu(NH3)4]2+，稀盐酸溶解Cu(OH)2生成Cu2+，实验表明NH3能取代OH-和H2O与Cu2+结合，结合能力顺序为H2O < OH- < NH3，B正确； C．步骤Ⅲ中无明显现象并非因铁钉钝化，铁在碱性溶液中不易钝化，且后续加入盐酸后有反应发生，说明铁未钝化，真正原因是络合物中Cu2+浓度过低，无法被Fe置换，C错误； D．步骤Ⅲ中加入盐酸后，H+与NH3结合生成，释放Cu2+，随后Fe与H+反应生成H2，并与Cu2+发生置换反应，未体现H+的作用，与实际反应原理不符，D错误； 故选B。 11．（2025·浙江·一模）可看成中的一个O被S代替，六水合硫代硫酸镁()常用于浸金工艺中，其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是 A．的空间结构为正四面体形 B．浸金过程中，中的两个硫原子均可作配位原子 C．六水合硫代硫酸镁晶体中存在的化学键有离子键、极性共价键、配位键和氢键 D．可与稀硫酸反应产生刺激性气味的气体 【答案】D 【详解】A．为正四面体形，是中一个O被S代替，中心S原子连接三个O和一个S，配位原子不同（O和S电负性、原子半径不同），空间结构为四面体形而非正四面体形，A错误； B．中两个S原子化学环境不同，浸金时，取代O的端基S原子有孤电子对、可作为配位原子，而中心S原子没有孤电子对、不能作为配位原子，B错误； C．晶体中阴、阳离子之间形成离子键，中的、中的等为极性共价键，中与的O形成配位键，氢键属于分子间作用力、不属于化学键，C错误； D．与稀硫酸反应的化学方程式为：，二氧化硫是刺激性气味气体，D正确； 故答案选D。 12．（2024·福建福州·模拟预测）咪唑为五元芳香杂环化合物，且分子中环上原子位于同一平面内，该类化合物在医学上有重要的用途。咪唑()和4-甲基咪唑()都是合成医药中间体的重要原料。下列有关说法错误的是 A．咪唑()中C原子与N原子杂化方式相同 B．咪唑()分子中存在一个6电子共轭大π键 C．1号N与2号N相比，1号N更容易与形成配位键 D．4-甲基咪唑(）具有碱性，可以与盐酸反应生成相应的盐 【答案】C 【详解】A．咪唑为共面结构，碳原子的价层电子对数为3，杂化方式为，两个N原子均为杂化，A正确； B．咪唑分子中五元环结构类似于苯环，存在一个6电子共轭大π键，B正确； C．4-甲基咪唑()为五元芳香杂环化合物，且分子中环上原子位于同一平面内，则环上的5个原子形成大π键，1号N原子和2号N相比，1号N原子无孤电子对，而2号N原子有孤电子对，则2号N更容易与形成配位键，C错误； D．4-甲基咪唑()中2号氮原子上有孤电子对，能与H+反应，具有碱性，可用于盐酸反应生成相应的盐，D正确； 答案选C。 13．（2025·浙江·模拟预测）过渡金属是工业催化中的关键元素。请回答： (1)下列说法正确的是___________。 A．基态铬原子中存在10对成对电子 B．元素位于元素周期表第14列 C．钡焰色实验呈黄绿色与电子从低能级跃迁到高能级有关 D．配位键的强度： (2)某化合物的晶胞如下图所示，以配离子形式写出该化合物的化学式为 。 【答案】(1)BD (2)或 【详解】（1）A．铬原子是24号，其核外电子轨道表示式为存在9对成对电子，A错误； B．根据稀有气体氙为54号，推测可知元素位于元素周期表第14列，B正确； C．钡焰色实验呈黄绿色是电子从高能级跃迁到低能级，C错误； D．的配体分别为和，其中中F的电负性更强，电子更靠近F，因此配位键强度，D正确。 （2）由图可知，的个数为，的个数为，的个数为，的个数为，根据晶胞所示结构，和配位，和配位，因此配合物的化学式为或； 14．（2025·天津武清·模拟预测）金属及其化合物在生产生活中有重要应用。 (2)醋酸铜氨溶液(含 等)净化合成氨原料气(含和少量CO)的过程中发生反应：。 ①H-N-H键角： (填“>”、“<”或“=”)。 ②解释CO沸点高于N2 的原因： 。 中配位原子为： 。 ④在一定范围内， (填“低温”或“高温”)有利于原料气的净化。 (3)利用二聚物Al2Cl6(结构式为()与NH3反应可制备配合物 则下列说法错误的是_______。 A．中的σ 键数目 B．Al2Cl6分子中所有原子最外层均满足8电子结构 C．反应前 Al原子为sp3杂化 D．配合物属于极性分子 【答案】 (2)＜ 二者均为分子晶体，相对分子质量相同，为极性分子，为非极性分子，因此沸点高于 C、N 低温 (3)A 【详解】（2）①与均为杂化，空间构型均为四面体形，但由于中存在孤对电子对成键电子的排斥，因此，导致中的键角小于中的键角； ②与均为分子晶体，二者相对分子质量相同，但为极性分子，为非极性分子，因此沸点高于； ③在中，是中心原子，与是配体，中的碳原子提供孤电子对（C的电负性小于O），与形成配位键，因此碳原子是配位原子，在中，氮原子提供孤电子对，与形成配位键，因此氮原子是配位原子，因此，配位原子为； ④由可知，该反应属于放热反应，并且是一个熵减的反应，根据可知，该反应属于低温自发的反应，因此，在一定范围内，低温有利于原料气的净化； （3）A. 中含有4个配位键，分子中含有3个共价键，因此，的σ 键数目为，故A项错误。 B. 原子外围有3对成键电子，提供1对孤电子对与形成配位键，周围电子数为：，原子最外层有7个电子，与形成1对共用电子，也满足8电子结构，因此Al2Cl6分子中所有原子最外层均满足8电子结构，故B项正确。 C. 原子的配位数为4，分子的配位数也是4，即反应前后，原子均为sp3杂化，因此，反应前 原子为sp3杂化正确，故C项正确。 D. 配合物分子中含有3个配位键，1个配位键，且两种键的键长不相等，因此，正负电中心不能重合，所以， 属于极性分子，故D项正确。 故答案为：A。 15．（2025·山东聊城·三模）元素及其化合物构成了丰富多彩的物质世界，回答下列问题。 (1)某含结晶水的盐的晶胞如图所示 其化学式是 ，原子基态核外电子排布式为 。 (3)已知溶于生成配合物，与足量硝酸银溶液反应生成沉淀。中心原子配位数为 ，配位原子是 (写化学符号)，该配合物中有键 。 【答案】 (1) 1s22s22p63s23p63d54s1 (3)4 Br、N 14 【详解】（1）根据晶胞结构，每个Cr2+周围有2个Cl-，4个H2O，其化学式是；原子的原子序数为24，基态核外电子排布式，1s22s22p63s23p63d54s1； （3）与足量硝酸银溶液反应生成沉淀，说明能电离出1个Br-，外界有1个Br-，则中心原子配位数为4；Br-提供孤电子对，中氮原子提供孤电子对，配位原子是Br、N；中有5个键，该配合物中有键(5×2+4)mol=14mol； 16．（2025·浙江·一模）第VIII族元素铁、钴、镍及其化合物应用广泛。请回答： (1)尿素分子与形成配合物，下列说法不正确的是_______。 A．基态原子与基态离子未成对电子数之比为4:5 B．元素中，第一电离能最大的是N，电负性最大的是O C．尿素中N原子的配位能力强于中的N原子的配位能力 D．八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是N (2)的氧化性大于，请从结构的角度解释 ． 【答案】 (1)CD (2)两离子所带正电荷数相等，[Co(NH3)6]3+半径较大，正电荷密度较小，相对难得电子或 [Co(NH3)6]3+中NH3的孤电子对与钴的空轨道形成配位键，使中心Co原子上的电子云密度增大，较难从其他物质中得电子。 【详解】（1）A．基态Fe原子价层电子排布式为3d64s2，含有4个未成对电子，Fe3+价层电子排布式为3d5，含有5个未成对电子，基态原子与基态离子未成对电子数之比为4:5，A正确； B．同周期主族元素随原子序数增大电负性增大，故电负性：C<N<O；同周期主族元素随原子序数增大第一电离能呈增大趋势，但N元素原子2p轨道为半充满稳定状态，第一电离能高于同周期相邻元素的，第一电离能：C<O<N，则C、N、O三元素的第一电离能最大者为N、电负性最大者为O，B正确； C．因尿素分子中N的孤对电子部分与羰基共轭，相比NH3更难提供电子形成配位键，则尿素中N原子的配位能力弱于中的N原子的配位能力，C错误； D．八面体配离子[Fe(H2NCONH2)6]3+中Fe3+的配位数为6，H2NCONH2中N、O原子均存在孤电子对，由C可知N原子较难提供电子形成配位键，故O原子提供孤电子对与Fe3+形成配位键，D错误； 故选CD。 （2）两离子所带正电荷数相等，[Co(NH3)6]3+半径较大，正电荷密度较小，相对难得电子或 [Co(NH3)6]3+中NH3的孤电子对与钴的空轨道形成配位键，使中心Co原子上的电子云密度增大，较难从其他物质中得电子，则的氧化性大于。 17．（2025·山东潍坊·模拟预测）我国“氢能产业发展中长期规划”明确提出“到2050年，中国可再生能源电解制氢(即绿氢)的比例将达到70%”。下面是两种常见的储氢材料。 回答下列问题： I．氰基配合物 (1)基态Co原子的价层电子排布式为 ，第4周期过渡元素中比基态Co原子未成对电子数多的有 种。 (2)离子的空间构型为 ，中比更容易与形成配位键，原因是 。 【答案】 (1) 3 (2)正八面体 的稳定结构为，负电荷集中在碳原子上，C更容易给出电子，与中心金属离子的静电作用结合，形成配位键 【详解】（1）Co为27号元素，基态Co原子的价层电子排布式为，有3个未成对电子，第4周期过渡元素中比基态Co原子未成对电子数多的有Cr（，有6个未成对电子）、Mn（，有5个未成对电子）、Fe（，有4个未成对电子），共3种。 （2）离子的中心离子Co为六配位，空间构型为正八面体；中比更容易与形成配位键，原因是：的稳定结构为，负电荷集中在碳原子上，C更容易给出电子，与中心金属离子的静电作用结合，形成配位键。 18．（2025·甘肃白银·模拟预测）氨硼烷()易溶于有机溶剂，熔点为104～125℃，是一种具有高储氢质量分数和体积储氢密度的环境友好型储氢材料。我国学者通过下列简单、经济、有效的实验制得了氨硼烷。回答下列问题： Ⅰ．制备氨源。 将一定量加入浓氨水中，充分溶解后再加入适量；搅拌、减压过滤，用无水乙醇洗涤所得固体，制得。 (1)减压过滤的优点为 ；用乙醇代替水洗涤的原因为 。 (2)设计实验证明中2个均不作配体： 。 【答案】 (1)加快过滤速率，防止产品久置空气中变质 减少溶解损失 (2)取一定质量样品，加入足量溶液，过滤、洗涤、干燥、称量沉淀，计算得AgCl沉淀的物质的量与的物质的量之比为 【详解】（1）减压过滤过程中有压强差，能加快过滤速度，故优点为：加快过滤速率，防止产品久置空气中变质；能溶于水，乙醇作洗涤剂能降低的溶解度，减少溶解损失； （2）若中作配体，溶液中不能电离出来，而外界的在溶液都能电离出来，加入溶液能生成AgCl沉淀，计算AgCl沉淀的物质的量与的物质的量之比为即可证明2个均不作配体，操作方法为：取一定质量样品，加入足量溶液，过滤、洗涤、干燥、称量沉淀，计算得AgCl沉淀的物质的量与的物质的量之比为； 19．（2025·浙江·一模）锌和硫在工业中都有重要作用，也是人体必需元素。回答下列问题： (3)硫代硫酸根()可看作是中的一个原子被原子取代的产物。 ①硫代硫酸盐可作浸金试剂。浸金时，作为配体与形成。判断中的中心原子和端基原子哪一个作配位原子 (填“端基”或“中心”)，说明理由 。 ②碘量法滴定常用到反应：。推测连四硫酸根()的结构式为 。 【答案】(3)端基S 端基S原子含有孤电子对，能作配位原子 或 【详解】（3）①中心S原子与三个O原子和一个S原子相连，其价层电子已经饱和，无孤对电子，而端基S原子具有孤电子对，能够作配原子； ②的结构式为，S元素的平均化合价+2，当发生反应，碘单质化合价降低，S元素得升高，的结构中有，可以推测连四硫酸根的结构式为； 20．（2025·浙江·一模）产品（成分为），其实验室制备过程如下（步骤在氛围中进行）： 部分装置如图： 提示：①步骤I在强碱性条件下生成了和； ② (4)为了检验溶液中的，研究小组使用了邻二氮菲（，平面形分子，简称为）能与生成稳定的橙色配合物，可测定的浓度，其反应原理如图所示： 用邻二氮菲测定的浓度时应控制为5~6，请解释原因： 。 (5)下面说法正确的是__________。 A．判断黑色固体是否已经用水洗涤干净，可选择稀硝酸和硝酸银溶液 B．中的配位数为3 C．中装的试剂为溶液 D．采用适宜的滴液速度，可以使产品粒径适中、结晶度良好 (6)和配位时，配体提供的配位原子是： （填“碳”或“氮”）原子。 【答案】 (4)当浓度高时，邻二氮菲中的优先与形成配位键，导致与配位能力减弱； 当浓度高时，与反应，影响与邻二氮菲配位 (5)AD (6)氮 【详解】 （4）邻二氮菲（）分子中的氮原子有孤对电子，是良好的配位原子，在高浓度H+环境下，H+会与这些氮原子结合（质子化），占据了本应与Fe2+配位的位置，导致的配位能力显著下降；Fe2+在碱性溶液中会生成Fe(OH)2沉淀，从而大大降低了溶液中游离Fe2+的浓度，使得Fe2+无法与顺利配位，因此使用邻二氮菲检测Fe2+时，需要在一个适宜的pH范围内进行，才能保证配位反应高效、完全。 （5）A．判断黑色固体N（Fe和产品）是否洗涤干净，关键是检验最后一次洗涤液中是否还含有Cl-（来自原料FeCl2），使用稀硝酸酸化后，再加入AgNO3溶液，若产生白色沉淀（AgCl），则说明未洗净；若无沉淀，则已洗净，A正确； B．配位数是指直接与中心离子（Fe2+）配位的原子数目，邻二氮菲是一个双齿配体(两个N均能提供孤电子对)，一个分子通过两个氮原子与中心离子配位，那么三个邻二氮菲分子总共提供​6个​氮原子与Fe2+配位，所以Fe2+的配位数为6，不是3，B错误； C．仪器b是恒压滴液漏斗，其中盛装的试剂应是含Fe2+的溶液，因为步骤I是Fe2+在强碱性条件下的反应，故KOH溶液更可能盛装在烧瓶中，C错误； D．控制反应物的滴加速度是控制晶体成核与生长速率的重要手段，滴加过快，瞬间过饱和度大，会产生大量细小颗粒；滴加过慢，生产效率低，适宜的滴加速度有利于得到粒径适中、结晶度好的产品，D正确； 故答案为AD。 （6）的结构式为[S-CN]-，S与N均有孤电子对，和Pt2+、Hg2+等配位时，倾向于S作为配位原子，和Fe3+等配位时，倾向于N作为配位原子，故和配位时，配体提供的配位原子是氮原子。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！1 学科网（北京）股份有限公司 $ 考点01 配位键与配合物 本讲义包含： 研真题（10题）→析考点→练模拟（20题） 研真题 1．（2024·福建·高考真题）用探究性质，实验步骤及观察到的现象如下： 该过程中可能涉及的反应有： ① ② ③ ④ 下列说法错误的是 A．与的配位能力： B．无色 C．氧化性： D．探究过程未发生反应② 2．（2025·北京·高考真题）为研究三价铁配合物性质进行如下实验(忽略溶液体积变化)。 已知：为黄色、为红色、为无色。 下列说法不正确的是 A．①中浓盐酸促进平衡正向移动 B．由①到②，生成并消耗 C．②、③对比，说明：②>③ D．由①→④推断，若向①深黄色溶液中加入、淀粉溶液，溶液也无明显变化 3．（2025·江苏·高考真题）探究含铜化合物性质的实验如下： 步骤Ⅰ  取一定量溶液，加入适量浓氨水，产生蓝色沉淀。 步骤Ⅱ  将沉淀分成两等份，分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸，沉淀均完全溶解，溶液分别呈现深蓝色、蓝色。 步骤Ⅲ  向步骤Ⅱ所得的深蓝色溶液中插入一根打磨过的铁钉，无明显现象；继续加入稀盐酸，振荡后静置，产生少量气泡，铁钉表面出现红色物质。 下列说法正确的是 A．步骤Ⅰ产生的蓝色沉淀为 B．步骤Ⅱ的两份溶液中： C．步骤Ⅲ中无明显现象是由于铁钉遇深蓝色溶液迅速钝化 D．步骤Ⅲ中产生气体、析出红色物质的反应为 4．（2025·河南·高考真题）某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B．③中现象说明配体与的结合能力： C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液 5．（2024·海南·高考真题）根据下列实验及现象，所得结论错误的是 选项 实验及现象 结论 A 将通入溴水至过量，溶液的橙色褪去 有漂白性 B 自热米饭附带的热源包(主要成分CaO，少许、Al粉)加水后，未产生气体 Al粉已经变质 C 浓溶液呈黄绿色，加水稀释后溶液呈蓝色 配体与间存在配位平衡移动 D 淀粉-KI试纸遇的混合液不变色 配离子氧化能力弱 A．A B．B C．C D．D 6．（2024·甘肃·高考真题）兴趣小组设计了从中提取的实验方案，下列说法正确的是 A．还原性： B．按上述方案消耗可回收 C．反应①的离子方程式是 D．溶液①中的金属离子是 7．（2025·安徽·高考真题）阅读材料，完成下列小题。 氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成。金属钠的液氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成。遇水转化为。溶于氨水得到深蓝色溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解反应，浓氨水与溶液反应生成沉淀。 下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是 A．与结合的能力： B．与氨形成配位键的能力： C．和分子中的键长： D．微粒所含电子数： 8．（2025·北京·高考真题）通过和的相互转化可实现的高效存储和利用。 (3)的晶胞是立方体结构，边长为，结构示意图如下。 ①的配体中，配位原子是 。 ②已知的摩尔质量为，阿伏加德罗常数为，该晶体的密度为 。() 9．（2024·湖北·高考真题）学习小组为探究、能否催化的分解及相关性质，室温下进行了实验I~Ⅳ。 实验I 实验Ⅱ 实验Ⅲ 无明显变化 溶液变为红色，伴有气泡产生 溶液变为墨绿色，并持续产生能使带火星木条复燃的气体 已知：为粉红色、为蓝色、为红色、为墨绿色。回答下列问题： (1)配制的溶液，需要用到下列仪器中的 (填标号)。 a．    b．     c．    d． (2)实验I表明 (填“能”或“不能”)催化的分解。实验Ⅱ中大大过量的原因是 。实验Ⅲ初步表明能催化的分解，写出在实验Ⅲ中所发生反应的离子方程式 、 。 (3)实验I表明，反应难以正向进行，利用化学平衡移动原理，分析、分别与配位后，正向反应能够进行的原因 。 实验Ⅳ： (4)实验Ⅳ中，A到B溶液变为蓝色，并产生气体；B到C溶液变为粉红色，并产生气体。从A到C所产生的气体的分子式分别为 、 。 10．（2025·山东·高考真题）单质及其化合物应用广泛。回答下列问题： (2)尿素分子与形成配离子的硝酸盐俗称尿素铁，既可作铁肥，又可作缓释氮肥。 ①元素C、N、O中，第一电离能最大的是 ，电负性最大的是 。 ②尿素分子中，C原子采取的轨道杂化方式为 。 ③八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是 (填元素符号)。 析考点 1．配位键：由一个原子单方面提供孤电子对，而另一个原子提供空轨道接受孤电子对形成的共价键，即“电子对给予—接受”键，是一类特殊的共价键。 配位键可以用A→B来表示，其中A是提供孤电子对的原子，B是接受孤电子对的原子。例如： 铜离子与水分子之间的化学键是由H2O提供孤电子对给予Cu2＋形成的。 2．配位化合物 通常把金属离子或原子(称为中心离子或原子)与某些分子或离子(称为配体或配位体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物，如：[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH。配位化合物多数能溶解、能电离、有颜色。 （1）配合物的组成：如[Cu(NH3)4]SO4 配体 （配位体） 含有孤电子对的分子或离子，如NH3、H2O、CO、F－、Cl－、Br－、I－、SCN－、CN－、OH－等。当配体中有两原子有孤电子对时，电负性小的原子为配位原子，如CO作配体时C为配位原子。 配位原子 配体中提供孤对电子的原子叫配位原子，如H2O中的O原子，NH3中的N原子。 中心离子 (或原子) 一般是金属离子，特别是过渡金属离子，中心原子有空轨道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。 配位数 直接同中心原子(或离子)配位的含有孤电子对的分子(或离子)的数目，中心原子(或离子)的配位数一般为2、4、6、8等。如：[Cu(NH3)4]2+的配位数为4，[Ag(NH3)2]+的配位数为2，[Fe(CN)6]4－中配位数为6。 配离子 由中心原子(或离子)和配位体组成的离子叫做配离子，如[Cu(NH3)4]2+、[Ag(NH3)2]+。 内界和外界 配合物在水溶液中电离成内界和外界两部分， 如2Cl－，而内界微粒很难电离，因此，配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2内界中的Cl－不能被Ag＋沉淀，只有外界的Cl－才能与硝酸银溶液反应产生沉淀。 （2）典型配合物 [Cu(NH3)4]SO4 K3[Fe(CN)6] [Ag(NH3)2]OH Na3[AlF6] 中心离子 Cu2＋ Fe3＋ Ag＋ Al3＋ 配体 NH3 CN－ NH3 F－ 配位原子 N C N F 配位数(n) 4 6 2 6 外界 SO K＋ OH－ Na＋ 3、配位键与共价键的关系 配位键与普通共价键实质是相同的，它们都被成键原子双方共用。如NH中虽然有一个N—H键形成过程与其他3个N—H键形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。同普通共价键一样，配位键可以存在于分子之中[如Ni(CO)4]，也可以存在于离子之中(如NH)。 4、配合物中化学键的类型及共价键数目的判断 若配体为单核离子如Cl－等，可以不予计入，若为分子，需要用配体分子内的共价键数乘以该配体的个数，此外，还要加上中心原子与配体形成的配位键，这也是σ键。如：[Cu(NH3)4]SO4化学键的类型：离子键、共价键、配位键，共价键数(σ键)为3×4＋4＋4＝20。 5、其他特殊配合物 多齿配位 配体有多个配位原子，与中心原子形成螯合物，如：铜离子与乙二胺形成配离子 金属羰基配合物 是过渡金属和一氧化碳配位形成的配合物，如：四羰基镍[Ni(CO)4] 6．配合物的生成实验探究与应用 配合物种类繁多，如叶绿素、血红素和维生素B12都是配合物。如叶绿素中Mg2＋为中心离子，大环有机化合物作配体，配位原子为N。配合物在医药科学、化学催化剂、新型分子材料等领域应用广泛。 溶解度的改变 一些难溶于水的金属化合物形成配合物后，易溶解，如Cu(OH)2→[Cu(NH3)4]2＋、AgCl→[Ag(NH3)2]＋： （1）CuSO4溶液Cu(OH)2(蓝色沉淀)[Cu(NH3)4]2＋(深蓝色)； Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH， Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。 （2）NaCl溶液AgCl(白色沉淀)[Ag(NH3)2]＋； Cl－＋Ag＋===AgCl↓， AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－。 颜色的改变 当简单离子形成配合物时颜色会发生改变，如Fe(SCN)3的形成，利用此性质可检验铁离子的存在。 FeCl3溶液Fe(SCN)3(血红色)，KSCN溶液检验Fe3＋。 稳定性改变 形成配合物后，物质的稳定性增强。 练模拟 1．（2025·黑龙江大庆·模拟预测）属于共价化合物，可以单体分子、二聚体分子(图a)和多聚体分子(图b)等形式存在。下列说法错误的是 A．二聚体分子中Be的杂化轨道类型为 B．单体分子的空间结构为直线形 C．多聚体分子中存在配位键 D．Be的第一电离能大于同周期相邻元素的第一电离能 2．（2025·福建三明·三模）二甘氨酸合铜(Ⅱ)是最早被发现的电中性内配盐，在细胞线粒体中有推动电子传递、清除自由基等生理功能。制备顺式和反式二甘氨酸合铜(Ⅱ)的方法如下图所示。 已知：的二元取代物有两种结构。下列说法正确的是 A．与的配位能力： B．中Cu(Ⅱ)的杂化方式为 C．0.5mol二甘氨酸合铜(Ⅱ)中含有8molσ键 D．顺式二甘氨酸合铜(Ⅱ)的极性比反式的强 3．（2024·浙江金华·一模）铵铁蓝是一种性能优良的蓝色颜料，可由白色的与、的混合溶液加热，经过滤洗涤干燥制得，离子方程式为：(未配平)，下列说法不正确的是 A．该方程式中的X为 B．生成铵铁蓝，转移电子 C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：6 D．中的配体是，中心离子是 4．（2025·云南玉溪·三模）氨硼烷是一种颇具潜力的固体储氢材料，具有较高的稳定性和环境友好性。在催化剂作用下氨硼烷可发生水解：。已知：电负性，、的结构示意图如图所示。下列说法正确的是 A．氨硼烷不溶于水 B．发生水解时转移 C．该反应过程中B原子均为杂化 D．分子中键是配位键，B原子提供孤电子对 5．（2025·云南玉溪·三模）在合成氨工业中，原料气(及少量CO、混合气)在进入合成塔前需经过铜氨液处理，目的是除去其中的CO，其反应为。设为阿伏加德罗常数的值，已知简写为HAc，简写为。下列说法错误的是 A．中配位键的数目为 B．标准状况下，含有氢原子的数目为 C．17g氨气溶于水，生成的数目为 D．的HAc溶液中，HAc和的微粒数目之和为 6．（2025·河北石家庄·三模）焙烧绿矾可以制备红色颜料的重要着色剂铁红，发生的反应为。下列有关化学用语或表述正确的是 A．的价电子排布图为 B．和的VSEPR模型和分子构型均不相同 C．可改写为的形式，存在的化学键有配位键、共价键、离子键和氢键 D．是含有极性键的极性分子 7．（2025·云南昆明·模拟预测）丹蒽醌-镁配合物可用作固体推进剂的燃烧稳定剂，其结构如图所示。下列说法错误的是 A．该配合物中有两种配体 B．中心离子的配位数为6 C．中的羰基可参与苯环形成大键 D．该稳定剂高温下燃烧的固态产物为 8．（2025·辽宁本溪·模拟预测）在铜转运蛋白的作用下，顺铂进入人体细胞发生水解，生成的与鸟嘌呤作用进而破坏DNA的结构，阻止癌细胞增殖，过程如图所示。其中鸟嘌呤为扁平结构，下列说法正确的是 A．鸟嘌呤和中N原子的杂化方式完全相同 B．在中，配体与铂的结合能力 C．鸟嘌呤中的原子电负性： D．(C)结构中化学键包括：共价键、配位键、氢键 9．（2025·吉林松原·模拟预测）下列依据实验操作得到的实验现象与结论均正确的是 选项 实验操作 实验现象 结论 A 向溶液中滴入酸性高锰酸钾溶液 高锰酸钾褪色 溶液中含 B 向溶液中加入粉末 产生气体和白色沉淀 与发生了强烈双水解 C 向溶液中滴入少量含的溶液 红色变浅 更易与配位 D 向的溶液中加入少量溶液 产生大量气泡 催化的分解 A．A B．B C．C D．D 10．（2025·浙江·一模）探究含铜化合物性质的实验如下： 步骤I：取一定量溶液，加入适量浓氨水，产生蓝色沉淀。 步骤II：将沉淀分成两等份，分别加入相同体积的浓氨水、稀盐酸，沉淀均完全溶解，溶液分别呈现深蓝色、蓝色。 步骤III：向步骤II所得的深蓝色溶液中插入一根打磨过的铁钉，无明显现象；继续加入稀盐酸，振荡后静置，产生少量气泡，铁钉表面出现红色物质。 下列说法正确的是 A．步骤I产生的蓝色沉淀为 B．由铜化合物的转化可知，与铜离子的结合能力： C．步骤III中无明显现象是由于铁钉遇深蓝色溶液迅速钝化 D．步骤III中产生气体、析出红色物质的反应为： 11．（2025·浙江·一模）可看成中的一个O被S代替，六水合硫代硫酸镁()常用于浸金工艺中，其晶胞结构如图所示。下列说法正确的是 A．的空间结构为正四面体形 B．浸金过程中，中的两个硫原子均可作配位原子 C．六水合硫代硫酸镁晶体中存在的化学键有离子键、极性共价键、配位键和氢键 D．可与稀硫酸反应产生刺激性气味的气体 12．（2024·福建福州·模拟预测）咪唑为五元芳香杂环化合物，且分子中环上原子位于同一平面内，该类化合物在医学上有重要的用途。咪唑()和4-甲基咪唑()都是合成医药中间体的重要原料。下列有关说法错误的是 A．咪唑()中C原子与N原子杂化方式相同 B．咪唑()分子中存在一个6电子共轭大π键 C．1号N与2号N相比，1号N更容易与形成配位键 D．4-甲基咪唑(）具有碱性，可以与盐酸反应生成相应的盐 13．（2025·浙江·模拟预测）过渡金属是工业催化中的关键元素。请回答： (1)下列说法正确的是___________。 A．基态铬原子中存在10对成对电子 B．元素位于元素周期表第14列 C．钡焰色实验呈黄绿色与电子从低能级跃迁到高能级有关 D．配位键的强度： (2)某化合物的晶胞如下图所示，以配离子形式写出该化合物的化学式为 。 14．（2025·天津武清·模拟预测）金属及其化合物在生产生活中有重要应用。 (2)醋酸铜氨溶液(含 等)净化合成氨原料气(含和少量CO)的过程中发生反应：。 ①H-N-H键角： (填“>”、“<”或“=”)。 ②解释CO沸点高于N2 的原因： 。 中配位原子为： 。 ④在一定范围内， (填“低温”或“高温”)有利于原料气的净化。 (3)利用二聚物Al2Cl6(结构式为()与NH3反应可制备配合物 则下列说法错误的是_______。 A．中的σ 键数目 B．Al2Cl6分子中所有原子最外层均满足8电子结构 C．反应前 Al原子为sp3杂化 D．配合物属于极性分子 15．（2025·山东聊城·三模）元素及其化合物构成了丰富多彩的物质世界，回答下列问题。 (1)某含结晶水的盐的晶胞如图所示 其化学式是 ，原子基态核外电子排布式为 。 (3)已知溶于生成配合物，与足量硝酸银溶液反应生成沉淀。中心原子配位数为 ，配位原子是 (写化学符号)，该配合物中有键 。 16．（2025·浙江·一模）第VIII族元素铁、钴、镍及其化合物应用广泛。请回答： (1)尿素分子与形成配合物，下列说法不正确的是_______。 A．基态原子与基态离子未成对电子数之比为4:5 B．元素中，第一电离能最大的是N，电负性最大的是O C．尿素中N原子的配位能力强于中的N原子的配位能力 D．八面体配离子中的配位数为6，碳氮键的键长均相等，则与配位的原子是N (2)的氧化性大于，请从结构的角度解释 ． 17．（2025·山东潍坊·模拟预测）我国“氢能产业发展中长期规划”明确提出“到2050年，中国可再生能源电解制氢(即绿氢)的比例将达到70%”。下面是两种常见的储氢材料。 回答下列问题： I．氰基配合物 (1)基态Co原子的价层电子排布式为 ，第4周期过渡元素中比基态Co原子未成对电子数多的有 种。 (2)离子的空间构型为 ，中比更容易与形成配位键，原因是 。 18．（2025·甘肃白银·模拟预测）氨硼烷()易溶于有机溶剂，熔点为104～125℃，是一种具有高储氢质量分数和体积储氢密度的环境友好型储氢材料。我国学者通过下列简单、经济、有效的实验制得了氨硼烷。回答下列问题： Ⅰ．制备氨源。 将一定量加入浓氨水中，充分溶解后再加入适量；搅拌、减压过滤，用无水乙醇洗涤所得固体，制得。 (1)减压过滤的优点为 ；用乙醇代替水洗涤的原因为 。 (2)设计实验证明中2个均不作配体： 。 19．（2025·浙江·一模）锌和硫在工业中都有重要作用，也是人体必需元素。回答下列问题： (3)硫代硫酸根()可看作是中的一个原子被原子取代的产物。 ①硫代硫酸盐可作浸金试剂。浸金时，作为配体与形成。判断中的中心原子和端基原子哪一个作配位原子 (填“端基”或“中心”)，说明理由 。 ②碘量法滴定常用到反应：。推测连四硫酸根()的结构式为 。 20．（2025·浙江·一模）产品（成分为），其实验室制备过程如下（步骤在氛围中进行）： 部分装置如图： 提示：①步骤I在强碱性条件下生成了和； ② (4)为了检验溶液中的，研究小组使用了邻二氮菲（，平面形分子，简称为）能与生成稳定的橙色配合物，可测定的浓度，其反应原理如图所示： 用邻二氮菲测定的浓度时应控制为5~6，请解释原因： 。 (5)下面说法正确的是__________。 A．判断黑色固体是否已经用水洗涤干净，可选择稀硝酸和硝酸银溶液 B．中的配位数为3 C．中装的试剂为溶液 D．采用适宜的滴液速度，可以使产品粒径适中、结晶度良好 (6)和配位时，配体提供的配位原子是： （填“碳”或“氮”）原子。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！1 学科网（北京）股份有限公司 $