专题11 物质结构与性质综合题（浙江专用）-【好题汇编】5年（2021-2025）高考1年模拟化学真题分类汇编

专题11 物质结构与性质综合题 考点 五年考情(2021-2025) 命题趋势 物质结构与性质综合题 (5年6考) 2025·浙江6月卷 2025·浙江1月卷 2024·浙江6月卷 2024·浙江1月卷 2023·浙江6月卷 2023·浙江1月卷 物质结构与性质是选考化学知识体系的重要内容，试题以新结构、新功能物质为基础命制试题，涉及到的考点比较综合，通常有核外电子排布、轨道表示式、原子半径、第一电离能、电负性、共价键分类、利用杂化轨道理论判断简单分子或离子的空间结构，分子性质的比较与原因解释；晶胞的结构分析与计算；配位键的特点及配合物理论、超分子特点和应用等。 1．(2025·浙江6月卷)铜在自然界大多以硫化物形式成矿。请回答： (1)有关铜和硫的说法正确的是_______。 A．基态硫原子有7对成对电子 B．铜焰色试验呈绿色，与铜原子核外电子跃迁释放能量有关 C 基态铜原子失去2个电子，3d轨道形成全充满结构 D．配位键强度：[Cu(NH3)4]2+＞[Cu(NH3)4]+ (2)一种铜化合物的晶胞如图，写出由配离子表示的该化合物的化学式_______。 (3)化合物A[化学式：(H2N)3PS]和B[化学式：(H2N)3PO]具有相似的结构，如图。 ①化合物B给出趋势相对更大，请从结构角度分析原因_______。 ②将化合物A与足量稀硫酸混合，在加热条件下充分反应，得到气体C和含H3PO4的溶液，写出发生反应的化学方程式_______。 ③设计实验检验气体C_______(要求利用气体C的氧化性或还原性)。 【答案】(1)ABD (2)[Cu(NH3)4][PtCl4] (3)①化合物A与化合物B结构相似，氧元素的电负性大于硫元素的电负性，在化合物B中N-H键的极性更强，更易断裂 ②2(H2N)3PS +3H2SO4 + 8H2O2H3PO4+ 3(NH4)2SO4 +2 H2S↑；或(H2N)3PS +3H2SO4 + 4H2OH3PO4+ 3NH4HSO4 + H2S↑ ③将气体C通入少量酸性KMnO4溶液中，若酸性KMnO4溶液褪色，生成淡黄色沉淀，证明气体C是H2S(或将气体C与通入少量氯水中，氯水褪色，生成淡黄色沉淀，证明气体C是H2S) 【解析】(1)A项，硫原子的原子序数为16，其基态电子排布为：1s22s22p63s23p4，其中，1s、2s、2p、3s轨道中的电子都是成对的，共6对，3p轨道中有4个电子，其中有1对成对电子，2个单电子未成对。因此，成对电子共7对，A正确；B项，焰色反应是金属离子在高温下激发，电子跃迁回基态时释放能量，以光的形式表现，B正确；C项，基态铜原子电子排布式为[Ar]3dl04s1，当基态铜原子失去2个电子时，先失去4s轨道的1个电子，再失去3d轨道的1个电子，形成：[Ar]3d9，3d轨道并未充满，C错误；D项，配位数是指中心原子周围配体的个数，[Cu(NH3)4]2+、[Cu(NH3)4]+配位数都是1，但[Cu(NH3)4]2+的中心铜离子电荷更高，说明中心铜离子的氧化态更高，配体结合更稳定，D正确；故选ABD。 (2)根据均摊法，该铜化合物的晶胞中含Pt：，每个Pt周围四个Cl配位；每个晶胞中含Cu：，每个Cu周围四个NH3配位，则由配离子表示的该化合物的化学式为[Cu(NH3)4][PtCl4]； (3)①化合物A与化合物B结构相似，氧元素的电负性大于硫元素的电负性，在化合物B(H2N)3PO中，N-H键的极性更强，更易断裂，给出H+趋势相对更大；②化合物A[化学式：(H2N)3PS]与足量稀硫酸混合，(H2N)3PS中P元素为+5价，S元素为-2价，反应过程中各元素化合价未发生变化，在加热条件下反应，生成H3PO4、H2S气体和(NH4)2SO4，化学方程式为：2(H2N)3PS +3H2SO4 + 8H2O2H3PO4+ 3(NH4)2SO4 +2 H2S↑；或(H2N)3PS +3H2SO4 + 4H2OH3PO4+ 3NH4HSO4 + H2S↑；③由②可知气体C为H2S，利用其还原性检验：将气体C通入少量酸性KMnO4溶液中，若酸性KMnO4溶液褪色，生成淡黄色沉淀，证明气体C是H2S(或将气体C与通入少量氯水中，氯水褪色，生成淡黄色沉淀，证明气体C是H2S)。 2．(2025·浙江1月卷)磷是生命活动中不可或缺的元素。请回答： (1)关于ⅤA族元素原子结构的描述，下列说法正确的是_______。 A．基态P原子3p轨道上的电子自旋方向相同 B．As3+的最外层电子数为18 C．P3+的半径小于P5+的半径 D．电子排布为[Ne]3s13p4的P原子处于激发态 (2)某化合物的晶胞如图。 ①化学式是 ； ②将0.01mol该化合物加入到含少量石蕊的10mLH2O中，实验现象是 (从酸碱性和溶解性角度推测)。 (3)两分子H3PO4(Ka3=4.8×10-13)脱水聚合得到一分子H4P2O7(Ka3=2.0×10-7)，从PO43-、HP2O73-的结构角度分析Ka3差异的原因 。 【答案】(1)AD (2) Ca3PCl3 溶液变蓝，有气体放出 (3) H3PO4中含有1个非羟基氧，H4P2O7含有2个非羟基氧，非羟基氧越多越易电离出氢离子 【解析】(1)A项，基态P原子价电子排布式为3s23p3，根据洪特规则，3p轨道上的3个电子自旋方向相同，故A正确；B项，基态As原子价电子排布式为4s24p3，As3+的价电子排布式为4s2，最外层电子数为2，故B错误；C项，P3+比P5+多一个电子层，所以P3+的半径大于P5+的半径，故C错误；D项，基态P原子的电子排布式为[Ne]3s23p3的，电子排布为[Ne]3s13p4的P原子处于激发态，故D正确；选AD。(2)①根据均摊原则，晶胞中Cl原子数、P原子数、Ca原子数，所以化学式是Ca3PCl3；②Ca3PCl3中P显-3价，将0.01mol该化合物加入到含少量石蕊的10mLH2O中，反应生成氯化钙、氢氧化钙、PH3气体，溶液呈碱性，实验现象是溶液变蓝，有气体放出。(3)H3PO4中含有1个非羟基氧，H4P2O7含有2个非羟基氧，非羟基氧越多越易电离出氢离子，所以H4P2O7的Ka3大于H3PO4的Ka3。 3．(2024·浙江6月卷)氧是构建化合物的重要元素。请回答： (1)某化合物的晶胞如图1，的配位数(紧邻的阳离子数)为 ；写出该化合物的化学式 ，写出该化合物与足量NH4Cl溶液反应的化学方程式 。 (2)下列有关单核微粒的描述正确的是_______。 A．Ar的基态原子电子排布方式只有一种 B．Na的第二电离能的第一电离能 C．Ge的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s24p2 D．Fe原子变成Fe+，优先失去轨道上的电子 (3)化合物和的结构如图2。 ①和中羟基与水均可形成氢键()，按照氢键由强到弱对三种酸排序 ，请说明理由 。 ②已知、钠盐的碱性NaC＞NaD，请从结构角度说明理由 。 【答案】(1)12 K3ClO K3ClO+2NH4Cl+H2O=3KCl+2NH3∙H2O (2)AB (3)HC>HB>HA O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C=O＞C=S＞C=Se，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，其中羟基与H2O形成的氢键逐渐增强 S的原子半径大于O的原子半径，S—H键的键长大于O—H键，S—H键的键能小于O—H键，同时HC可形成分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H+，酸性HD＞HC，C-的水解能力大于D-，碱性NaC＞NaD 【解析】(1)由晶胞结构知，Cl位于8个顶点，O位于体心，K位于面心，1个晶胞中含Cl：8×=1个、含O：1个、含K：6×=3个，该化合物的化学式为K3ClO；由图可知，Cl-的配位数为=12；该化合物可看成KCl∙K2O，故该化合物与足量NH4Cl溶液反应生成KCl和NH3∙H2O，反应的化学方程式为K3ClO+2NH4Cl+H2O=3KCl+2NH3∙H2O。(2)A项，根据原子核外电子排布规律，基态Ar原子的电子排布方式只有1s22s22p63s23p6一种，A项正确；B项，Na的第二电离能指气态基态Na+失去一个电子转化为气态基态正离子所需的最低能量，Na+和Ne具有相同的电子层结构，Na+的核电荷数大于Ne，Na+的原子核对外层电子的引力大于Ne的，故Na的第二电离能＞Ne的第一电离能，B项正确；C项，Ge的原子序数为32，基态Ge原子的简化电子排布式为[Ar]3d104s24p2，C项错误；D项，基态Fe原子的价电子排布式为3d64s2，Fe原子变成Fe+，优先失去4s轨道上的电子，D项错误；故选AB。(3)①O、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C=O＞C=S＞C=Se，使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大，从而其中羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为HC>HB>HA；②HC、HD钠盐的碱性NaC＞NaD，说明酸性HC＜HD，原因是：S的原子半径大于O的原子半径，S—H键的键长大于O—H键，S—H键的键能小于O—H键，同时HC可形成分子间氢键，使得HD比HC更易电离出H+，酸性HD＞HC，C-的水解能力大于D-，钠盐的碱性NaC＞NaD。 4．(2024·浙江1月卷)(10分)氮和氧是构建化合物的常见元素。 已知： 请回答： (1)某化合物的晶胞如图，其化学式是 ，晶体类型是 。 (2)下列说法正确的是_______。 A．电负性：B＞N＞O B．离子半径：P3-＜S2-＜Cl- C．第一电离能：Ge＜Se＜As D．基态2+的简化电子排布式：[Ar]3d4 (3)①H2N-NH2+H+→H2N-NH3+，其中-NH2的N原子杂化方式为 ；比较键角中的-NH2 H2N-NH3+中的-NH3+ (填“>”、“<”或“=”)，请说明理由 。 ②将HNO3与SO3按物质的量之比1：2发生化合反应生成A，测得A由2种微粒构成，其中之一是NO2+。比较氧化性强弱：NO2+ HNO3 (填“>”、“<”或“=”)；写出A中阴离子的结构式 。 【答案】(1)CrCl2·4H2O 分子晶体 (2)CD (3) sp3 ＜ -NH2有孤电子对，孤电子对对成键电子排斥力大，键角变小 ＞ 【解析】(1)由晶胞图可知，化学式为CrCl2·4H2O；由晶胞图可知构成晶胞的粒子为CrCl2·4H2O分子，故为分子晶体；(2)A项，同一周期，从左到右，电负性依次增强，故顺序为O＞N＞B，A错误；B项，核外电子排布相同，核电荷数越大，半径越小，故顺序为P3-＞S2-＞Cl-，B错误；C项，同一周期，从左到右，电离能增大的趋势，VA族和ⅥA族相反，故顺序为Ge＜Se＜As，C正确；D项，基态Cr的简化电子排布式：[Ar]3d54s1，Cr2+的简化电子排布式为[Ar]3d4，D正确；故选CD；(3)①-NH2的价层电子对数，故杂化方式为sp3；-NH2价层电子对数为4，有一对孤电子对，-NH3+价层电子对数，无孤对电子，又因为孤电子对对成键电子的排斥力大于成键电子对成键电子的排斥力，故键角中的-NH2＜H2N-NH3+中的-NH3+；②将HNO3与SO3按物质的量之比1：2发生化合反应生成A，测得A由2种微粒构成，其中之一是NO2+，则A为NO2HS2O7，NO2+为硝酸失去一个OH-，得电子能力更强，氧化性更强，故氧化性强弱：NO2+ ＞HNO3；阴离子为HS2O7-根据已知可知其结构式为。 5．(2023·浙江6月卷)氮的化合物种类繁多，应用广泛。 请回答： (1)基态N原子的价层电子排布式是___________。 (2)与碳氢化合物类似，N、H两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。 ①下列说法不正确的是___________。 A．能量最低的激发态N原子的电子排布式：1s22s12p33s1 B．化学键中离子键成分的百分数：Ca3N2＞Mg3N2 C．最简单的氮烯分子式：N2H2 D．氮烷中N原子的杂化方式都是sp3 ②氮和氢形成的无环氨多烯，设分子中氮原子数为n，双键数为m，其分子式通式为______。 ③给出H+的能力：NH3 _______[ CuNH3]2+ (填“>”或“<”)，理由是___________。 (3)某含氮化合物晶胞如图，其化学式为___________，每个阴离子团的配位数(紧邻的阳离子数)为___________。 【答案】(1)2s22p3 (2)① A ②NnHn+2−2m(，m为正整数) ③＜ ④[CuNH3]2+形成配位键后，由于Cu对电子的吸引，使得电子云向铜偏移，进一步使氮氢键的极性变大，故其更易断裂 (3) ①CaCN2 ②6 【解析】(1)N核电荷数为7，核外有7个电子，基态N原子电子排布式为1s22s22p3，则基态N原子的价层电子排布式是2s22p3；(2)①A项，能量最低的激发态N原子应该是2p能级上一个电子跃迁到3s能级，其电子排布式：1s22s22p23s1，故A错误；B项，钙的金属性比镁的金属性强，则化学键中离子键成分的百分数：Ca3N2＞Mg3N2，故B正确；C项，氮有三个价键，最简单的氮烯即含一个氮氮双键，另一个价键与氢结合，则其分子式：N2H2，故C正确；D项，氮烷中N原子有一对孤对电子，有三个价键，则氮原子的杂化方式都是sp3，故D正确；故选A。②氮和氢形成的无环氨多烯，一个氮的氮烷为NH3，两个氮的氮烷为N2H4，三个氮的氮烷为N3H5，四个氮的氮烷为N4H6，设分子中氮原子数为n，其氮烷分子式通式为NnHn+2，根据又一个氮氮双键，则少2个氢原子，因此当双键数为m，其分子式通式为NnHn+2−2m(，m为正整数)；③[CuNH3]2+形成配位键后，由于Cu对电子的吸引，使得电子云向铜偏移，进一步使氮氢键的极性变大，故其更易断裂，因此给出H+的能力：NH3＜[CuNH3]2+；(3)钙个数为，CN22-个数为，则其化学式为CaCN2；根据六方最密堆积图，以上面的面心分析下面红色的有3个，同理上面也应该有3个，本体中分析得到，以这个CN22-进行分析，其俯视图为，因此距离最近的钙离子个数为6，其配位数为6。 6．(2023·浙江1月卷)(10分)硅材料在生活中占有重要地位。 请回答： (1) Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为________，分子中氮原子的杂化轨道类型是_______。Si(NH2)4受热分解生成Si3N4和NH3，其受热不稳定的原因是________。 (2)由硅原子核形成的三种微粒，电子排布式分别为：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，有关这些微粒的叙述，正确的是___________。 A．微粒半径：③>①>② B．电子排布属于基态原子(或离子)的是：①② C．电离一个电子所需最低能量：①>②>③ D．得电子能力：①>② (3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是___________，该化合物的化学式为___________。 【答案】(1)四面体 sp3 Si周围的NH2基团体积较大，受热时斥力较强[Si(NH2)4中Si-N键键能相对较小]；产物中气态分子数显著增多(熵增) (2)AB (3)共价晶体 SiP2 【解析】(1)Si(NH2)4分子可视为SiH4分子中的4个氢原子被—NH2(氨基)取代形成的，所以Si(NH2)4分子中Si原子轨道的杂化类型是sp3，分子的空间结构(以Si为中心)名称为四面体；氨基(-NH2)氮原子形成3个σ键，含有1对孤对电子，N原子杂化轨道数目为4，N原子轨道的杂化类型是sp3；Si周围的NH2基团体积较大，受热时斥力较强Si(NH2)4中Si-N键能相对较小]；产物中气态分子数显著增多(熵增)，故Si(NH2)4受热不稳定，容易分解生成Si3N4和NH3；(2)电子排布式分别为：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，可推知分别为基态Si原子、基态Al原子、激发态Si原子；A项，根据微粒电子层数及各层电子数多少可推知，微粒半径：③>①>②，A正确；B项，根据上述分析可知，电子排布属于基态原子(或离子)的是：①②，B正确；C项，Si为非金属失电子能力比Al弱，电离一个电子所需最低能量：①>③>②，C错误；D项，非金属Si的得电子能力强于金属Al，得电子能力：②>①，D错误；故选AB；(3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图可知，原子间通过共价键形成的空间网状结构，形成共价晶体；根据均摊法可知，一个晶胞中含有个Si，8个P，故该化合物的化学式为SiP2。 1．(2025·浙江省Z20名校联盟三模)锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题： (1)下列叙述正确的是____________。 A．Mn2+基态价电子排布式是 B．离子半径：Mn2+＞Mn4+ C．Mn2O7是碱性氧化物 D．Mn的第三电离能大于的第三电离能 (2)Mn的某种氧化物MnOx的四方晶胞及其在xy平面的投影如图所示，该氧化物化学式为 ，Mn的配位数为 。 (3)[BMIM]+BF4-(见图)是MnOx晶型转变的诱导剂。熔点：[BMIM]+BF4- NaBF4(填“>”“<”或“=”)，从结构角度分析原因 。 【答案】(1)BD (2)MnO2 6 (3)< [BMIM]+BF4-中阳离子半径比Na+大，阴阳离子作用力减弱，所以[BMIM]+BF4-熔点低于NaBF4 (4)[Zn(NH3)4]2+、NH4+、H+ 过滤 煮沸或加热 2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+ 【解析】(1)A项，Mn是25号元素，Mn2+是Mn原子失去2个电子形成，其基态价电子排布式是3d5，A错误；B项，对于同种元素的离子，核外电子数越多，离子半径越大，Mn2+核外电子数比Mn4+多，所以离子半径：Mn2+＞Mn4+，B正确；C项，Mn2O7能和碱反应生成盐和水，属于酸性氧化物，不是碱性氧化物，C错误；D项，Mn2+的价电子排布式为3d5，3d轨道处于半充满稳定状态，再失去一个电子较难；价电子排布式为3d6，失去一个电子后3d轨道达到半充满稳定状态，所以Mn的第三电离能大于Fe的第三电离能，D正确；故选BD。 (2)根据“均摊法”，晶胞中含个Mn、个O，则该氧化物化学式为MnO2；由图，距离Mn最近且相邻的O为6个，故配位数(紧邻的阴离子数)为6； (3)[BMIM]+BF4-是由有机阳离子[BMIM]+和BF4-组成的离子液体，其阳离子半径比Na+大，阴阳离子作用力减弱；所以[BMIM]+BF4-熔点低于NaBF4。 2．(2025·浙江省北斗星盟三模)硫元素是生产生活中重要的元素之一，回答下列问题： (1)SF6被广泛用作高压电器设备的绝缘介质，其分子空间构型为正八面体(见下图)，则该分子中的键角为 。 (2)下列说法正确的_______。 A．基态O原子的价电子排布图为 B．SO2通入BaCl2溶液中可能产生白色沉淀 C．已知H2S2O7+H2O=2H2SO4，则向Na2S2O7的水溶液中加入石蕊试液溶液会变红 D．SOCl2分子的空间形状为平面三角形 (3)室温下S4N4为橙黄色的固体，可用氨气与SCl2反应制得。S4N4受热分解生成物质的量之比为1：4的两种单质。S4N4分解的化学方程式为 。 (4)生物体的代谢过程中会产生自由基，其电子式为 ，S元素的化合价为 。 【答案】(1) 90°、180° (2)BC (3) 2S4N4S8+4N2↑ (4) -1 【解析】(1)SF6分子空间构型为正八面体，键角为90°、180°(正八面体中相邻两个S-F键的夹角)； (2)A项，基态O原子价电子排布图应是，故A错误；B．项，弱酸不能制强酸，SO2与BaCl2溶液不反应，不会产生白色沉淀，但若溶液中存在微量氧气，有可能会产生硫酸钡白色沉淀，故B正确；C项，已知H2S2O7+H2O=2H2SO4，Na2S2O7溶于水时，发生反应：Na2S2O7+H2O=2NaHSO4而NaHSO4在水溶液中完全电离，电离方程式为NaHSO4= Na++H++SO42-使溶液显酸性，加入石蕊试液会变红，故C正确；D项，SOCl2分子中S原子价层电子对数=，有1对孤电子对，空间构型为三角锥形，故D错误；故选BC。 (3)S4N4受热分解生成物质的量之比为1：4的两种单质，根据元素组成，单质为S8和N2，化学方程式为2S4N4S8+4N2↑； (4)自由基，H与S间有一对共用电子对，S有未成对电子，电子式为；H与S间有一对共用电子对，S的电负性大于H，所以共用电子对偏向S，故S为-1价。 3．(2025·浙江省第一届NBchem三模)碱土元素及其化合物是构成化学和自然的基础。请回答： (1)下列有关第ⅡA族元素的描述，正确的是_______。 A．基态Be原子的核外电子云有2个伸展方向 B．热稳定性：BaO＜BaO2 C．在I1(Mg)、I1(Al)间出现“反常”的主要原因是Al的最外层电子填充在能量较高的p轨道上，易失去 D．用铁丝蘸取钙盐溶液，经酒精灯外焰上灼烧，会产生原子光谱 (2) CaCO3有球霰石、方解石等多种形态，而自然界中主要存在的是方解石。制备过程中添加表面活性剂(主要成分为十二烷基二甲基苄基氯化铵，其中一端带有正电荷)可增加产物中球霰石的含量。 ①表面活性剂可与球霰石形成两种吸附作用，分别为离子对吸附(图1-A)和离子交换吸附(图1-B)。请结合所学知识，描述“离子交换吸附”这一吸附过程 。 ②表面活性剂能增加产物中球霰石的含量，可推测球霰石转化为方解石经历了 、再沉淀为方解石的过程。 ③比较稳定性：球霰石 方解石(填“大于”、“小于”) 【答案】(1)CD (2)球霰石表面的Ca2+带正电，表面活性剂中带正电的一端可取代球霰石表面的Ca2+，并吸附于球霰石表面 溶解 小于 【解析】(1)A项，基态Be原子的核外价电子排布式为2s22p2，2p电子云有4种不同伸展方向，A错误；B项，两者阴阳离子所带电荷数相同，离子半径越小，越稳定，热稳定性：BaO＞BaO2，B错误；C项，Mg最外层电子填充要3s轨道且全满状态，Al的最外层电子填充在能量较高的3p轨道上，易失去，C正确；D项，用铁丝蘸取钙盐溶液，经酒精灯外焰上灼烧，会产生电子跃迁，发生原子光谱，D正确；故选CD； (2)①球霰石表面的Ca2+带正电，表面活性剂中带正电的一端受带负电离子吸引，并取代球霰石表面的Ca2+，并吸附于球霰石表面；②增加产物中球霰石的含量，方解石经历了溶解，再沉淀为方解石的过程；③自然界中主要存在的是方解石说明方解石更稳定，故稳定性：球霰石小于方解石。 4．(2025·浙江省绍兴市三模)Al元素具有很广泛的应用。 (1)请写出基态Al原子价层电子的电子排布图 。 (2)与Al同周期部分元素的逐级电离能如图所示，其中a、b和c分别代表 。 A．a为I1、b为I2、c为I3 B．a为I2、b为I3、c为I1 C．a为I3、b为I2、c为I1 D．a为I1、b为I3、c为I2 (3)已知某晶体晶胞中阴离子做面心立方堆积，阴离子的位置(隐去阳离子)如图1所示，其晶胞中的阳离子在xy、xz、yz平面投影(隐去阴离子)均如图2所示，晶胞参数为apm。 该物质的化学式为 ，K+的配位数(紧邻的阴离子数)为 。 【答案】(1) (2)B (3) K2NaAlF6 12 【解析】(3)铝土矿加氢氧化钠溶液，Al2O3和氢氧化钠溶液的反应生成四羟基合铝酸钠、SiO2转化为铝硅酸钠沉淀、Fe2O3不溶，过滤，滤液含四羟基合铝酸钠溶液、通入足量的二氧化碳后反应生成氢氧化铝沉淀，过滤，洗涤干燥后，将沉淀分三份，第一份加盐酸得到氯化铝溶液，与第二份氢氧化铝反应得到聚合氯化铝，第三份灼烧氢氧化铝使之分解生成氧化铝，加冰晶石使氧化铝熔融、电解之，就可以得到铝。 (1).Al位于周期表中第3周期第ⅢA族，其基态原子的价电子排布式为3s23p1，所以基态Al原子价层电子的电子排布图为：； (2)在第三周期元素中，钠失去1个电子后，就已经达到稳定结构，所以钠的第二电离能最大，镁最外层为2个电子，失去2个电子后为稳定结构，所以镁的第二电离能较小，第三电离能最大；铝最外层有3个电子，失去2个电子后还未达稳定结构，其第三电离能较小，则图a表示第三周期的第二电离能变化规律、图b表示第三周期的第三电离能变化规律，选B； (3)按均摊法计算，顶点属于晶胞的八分之一，面上属于二分之一，体心属于1，晶胞中含8×+6×=4个AlF63-，则晶胞中钾离子、钠离子共有12个，结合图2可知，钠离子处于棱心和体心、钾离子处于晶胞平分8个小立方体的体心，则晶胞中含12+1=4个Na+、8个K+，其化学式为K2NaAlF6；K+处于顶点和面心AlF63-构成的正四面体中，结合AlF63-空间结构可知，每个AlF63-中的3个F-距离K+最近，则每个K+的配位数为12； 5．(2025·浙江省桐乡市三模)钴及其化合物在工业与材料科学中应用广泛。回答下列问题： (1)关于钴原子结构的描述，下列说法正确的是_______。 A．基态Co原子3d轨道上有3对成对电子 B．Co3+的离子半径小于Fe2+的离子半径 C．电子排布为[Ar]3d64s2的Co+处于基态 D．Co的第三电离能大于第二电离能 (2)某钴氧化物的晶胞结构如图所示： ①该氧化物的化学式为 。 ②已知三价钴有强氧化性，将少量该氧化物粉末加入浓盐酸中加热，生成气体的化学式为 。 (3) Co2+与NH3形成的配合物[Co(NH3)6]2+的稳定性高于[Co(H2O)6]2+，从配位键强度分析原因 。 【答案】(1)BD (2)Co3O4 Cl2 (3)电负性：N＜O，NH3更容易给出孤电子对，配位能力强于H2O 【解析】(1)A项，Co为27号元素，基态Co原子价层电子排布式为3d74s2，3d轨道上有2对成对电子，A错误；B项，基态Co原子价层电子排布式为3d74s2，基态Fe原子价层电子排布式为3d64s2，则Co3+和Fe2+具有相同的核外电子层结构，由于核电荷数：Co3+> Fe2+，则Co3+的半径小于Fe2+的半径，B正确；C项，基态Co原子价层电子排布式为3d74s2，基态Co+价层电子排布式为3d74s1，C错误；D项，原子的逐级电离能依次增大，则Co的第三电离能大于第二电离能，D正确；故选BD。 (2)①一个A中含Co2+：个，含O2-4个；一个B中含Co2+：个，含O2-4个、含Co3+4个；图中一个晶胞由4个A、4个B构成，则一个晶胞可视为含2个、4个Co3+、8个O2-，该氧化物的化学式为Co3O4。 ②三价钴有强氧化性，则Co3O4能与浓盐酸在加热条件下发生氧化还原反应，浓盐酸被氧化为氯气，化学方程式为，所以生成气体的化学式为Cl2。 (3)一个NH3中N的孤电子对数为，一个H2O中O的孤电子对数为，N、O均能提供孤电子对与Co2+形成配位键，由于电负性：N＜O，NH3更容易给出孤电子对，配位能力强于H2O，所以[Co(NH3)6]2+的稳定性高于[Co(H2O)6]2+。 6．(2025·浙江省温州市三模)第ⅢA族元素及其化合物应用广泛。请回答： (1)关于第ⅢA族元素原子结构及性质的描述，下列说法正确的是_______。 A．硼的第一电离能比同周期相邻元素的小 B．第三周期元素的简单离子中，Al3+半径最小 C．共价晶体硬度：AlN＞BN D．Ga+价层电子排布式：3d104s2 (2)某种含铝晶胞结构如图所示： ①化学式是 。 ②该晶胞图中有 种不同化学环境的。 (3)PCl5能与一些缺电子化合物BCl3、AlCl3等形成加合物，原因是 。 【答案】(1)AB (2) KAlF4 2 (3) PCl5提供Cl-与BCl3，AlCl3形成配位键，生成PCl4+，BCl4-，AlCl4- 【解析】(1)A项，同周期从左到右第一电离能呈增大趋势，Be是4号元素，其基态Be原子的价电子排布式为2s2，是稳定的半满结构，第一电离能大于B，故硼的第一电离能比同周期相邻元素的小，A正确；B项，电子层数越多，半径越大， 电子层结构相同，核电荷数大的半径小，故第三周期元素的简单离子中，Al3+半径最小，B正确；C项，原子半径Al＞B，共价键键长：AlN＞BN，键能：AlN＜BN，硬度：AlN＜BN，C错误；D项，基态Ga原子价电子排布式：4s24p1，则Ga+价层电子排布式：4s2，D错误；故选AB； (2)①晶胞中K+个数为1，F-个数为，Al3+个数为，则化学式为：KAlF4；②上下两个面的棱上和竖直方向的F-所处的环境不同，共有2种； (3)PCl5能与一些缺电子化合物BCl3、AlCl3等形成加合物，原因是：BCl3、AlCl3有空轨道，PCl5提供Cl-与BCl3，AlCl3形成配位键，生成PCl4+，BCl4-，AlCl4-。 7．(2025·浙江省诸暨市三模)卤族元素在生产生活中扮演中着重要的角色。 (1)关于VIIA族元素的描述，下列说法正确的是___________。 A．基态Br原子的核外电子排布式为[Ar]4s24p3，其价层电子数等于最外层电子数 B．键能：HF>HCl>HBr>HI，导致酸性：HF<HCl<HBr<HI C．根据VSEPR模型，可推测OF2和I3+空间构型均为V形 D．已知AlCl3为分子晶体，则可推测沸点：AlI3>AlBr3>AlCl3 (2)某配位化合物的晶胞及其在xy平面的投影如图所示。晶体中存在独立的阴阳离子，晶胞参数分别为apm，apm，cpm，a=β=γ=90°。 ①该化合物中配离子为 。 ②计算该晶体的密度 g/cm3(列出计算表达式)。 【答案】(1)BCD (2)[TiF6]2- 或 【解析】(1)A项，基态Br原子的核外电子排布式为[Ar]3d104s24p3，其价层电子数等于最外层电子数，A错误；B项，卤化氢键能越大，则越难电离，其氢化物酸性越弱，则键能：HF>HCl>HBr>HI，导致酸性：HF<HCl<HBr<HI， B正确；C项，OF2中心原子价层电子对数为，I3+中心原子价层电子对数为，，根据VSEPR模型，可推测OF2和I3+空间构型均为V形，C正确；D项，非金属性Cl>Br>I，AlCl3为分子晶体，AlI3、AlBr3均为分子分子晶体，量越大，熔沸点越高，则沸点：AlI3>AlBr3>AlCl3，D正确；故选BCD； (2)①配离子是由中心离子和配位原子构成的，由图可知，该晶胞中Ti周围有6个F，其中钛为+4价，氟为-1价，则配离子是：[TiF6]2-；②结合晶胞可知，该晶胞中Ti：8×+1=2；Li：8×+2=4；F：4×+10=12；体积为：，则其密度为：g/cm3或者g/cm3。 8．(2025·浙江省宁波市高三二模)氮、砷、镓是化工生产中的重要元素。 Ⅰ．含氮化合物X的晶胞如图所示，X有如下转化关系： 。 (1)下列说法不正确的是_______。 A．X的化学式为CaCN2 B．HN=C=NH与H2N-C≡N互为同分异构体 C．CO(NH2)2分子中C、N原子的杂化方式均为sp3 D．CO(NH2)2分子中部分元素的第一电离能大小顺序是O>N>C (2)三分子氨基氰可通过加成反应聚合成六元环状化合物三聚氰胺(1H−NMR谱图中仅有一组峰)，三聚氰胺的结构简式是 。 (3)尿素常用作护肤品配料，有助于保持皮肤湿润，而乙醇擦拭皮肤却会导致皮肤干燥，请从结构角度解释以上现象 。 (4)请设计实验方案验证尿素中含有N元素 。 【答案】(1)CD (2) (3)尿素分子中羰基和氨基能与水分子或自身形成更多氢键，分子间作用力强，难挥发，可吸附并锁住水分，乙醇分子含有一个羟基也能与水形成氢键，但乙基导致分子间作用力较弱，易挥发，挥发过程中会带走皮肤表面的水分 (4)取少量尿素晶体于试管中，加入(较浓的)NaOH溶液，加热，将湿润的红色石蕊试纸置于管口，若试纸变蓝，说明尿素中含有氮元素 【解析】(1)A项，由晶胞图，用均摊法，Ca原子个数为1，C原子个数为1，N原子个数为2 ，X化学式为CaCN2，A正确；B项，HN=C=NH与H2N-C≡N分子式相同，结构不同，互为同分异构体 ，B正确；C项，CO(NH2)2中C原子形成3个σ键，无孤电子对，是sp2杂化；N原子形成3个σ键，有1对孤电子对，是sp3杂化 ，C错误；D项，同周期元素第一电离能从左到右呈增大趋势，但N原子2p轨道半充满稳定，第一电离能N>O>C，D错误；故选CD。 (2)分子氨基氰H2N-CN加成聚合，1H−NMR谱图只有一组峰，说明氢原子环境相同 ，其结构为六元环状，各原子连接方式为。 (3)尿素分子中羰基和氨基能与水分子或自身形成更多氢键，分子间作用力强，难挥发，可吸附并锁住水分，乙醇分子 含有一个羟基也能与水形成氢键，但乙基导致分子间作用力较弱，易挥发，挥发过程中会带走皮肤表面的水分。 (4)利用含氮化合物与碱共热产生氨气，氨气使湿润红色石蕊试纸变蓝的性质来检验N元素，取少量尿素晶体于试管中，加入(较浓的)NaOH溶液，加热，将湿润的红色石蕊试纸置于管口，若试纸变蓝，说明尿素中含有氮元素。 9．(2025·浙江省衢州、丽水、湖州三地市高三二模)第VIA族元素及其化合物有许多用途。请回答： (1)关于第VIA族元素的描述，下列说法不正确的是_______。 A．基态S原子的价层电子轨道表示式为 B．基态O原子核外电子运动状态有8种 C．电子排布式为[Ne]3s13p5的S原子，用光谱仪可捕捉到发射光谱 D．第一电离能：Se＞S (2)某化合物晶体的晶胞如图，该化合物的化学式为 。 (3)S的某种同素异形体由环()构成，S8环中平均键角最接近_______(填字母)。 A．105° B．112° C．120° D．180° (4)OF2与H2O的空间结构相似，同为V形，但H2O的极性很强，而OF2的极性很小，请从原子的电负性、中心原子上的孤电子对等角度说明理由： 。 【答案】(1)D (2)CuInS2 (3)A (4)氧和氢的电负性差大于氟与氧的电负性差；OF2中氧原子有两个孤电子对，抵消了F-O中共用电子对偏向F而产生的极性 【解析】(1)A项，基态S原子的价层电子排布式为3s23p4，价层电子轨道表示式为，A正确；B项，基态O原子核外有8个电子，8个电子的运动状态各不相同，则电子的运动状态有8种，B正确；C项，电子排布式为[Ne]3s13p5，说明S原子核外有一个电子从3s能级跃迁到了3p能级上，S处于激发态，不稳定，电子从激发态回到基态会释放能量，用光谱仪可捕捉到发射光谱，C正确；D项，同主族元素的第一电离能从上到下依次减小，则第一电离能：Se＜S，D错误；故选D。 (2)晶胞中Cu位于8个顶点和4个面上及一个体内，In位于6个面上和4条棱上，S位于体内，则一个晶胞中含Cu：个，含In：个，含S8个，则该化合物的化学式为CuInS2。 (3)S8环中的S的σ键电子对数为2，孤电子对数为2，S采取sp3杂化，则平均键角要小于109°28′，最接近105°，选A。 (4)从原子的电负性来看，成键原子的电负性差越大，键的极性越大，氧和氢的电负性差大于氟与氧的电负性差，则可能出现H2O的极性很强而OF2的极性很小的情况；从中心原子上的孤电子对的角度来看，OF2中氧原子有两个孤电子对，抵消了F-O中共用电子对偏向F而产生的极性，而使OF2的极性很小。 10．(2025·浙江省温州市高三二模)氟元素在医疗、生活和工业等多个领域发挥着重要作用。请回答： (1)ⅦA族元素又称为卤族元素，下列关于卤族元素的表达中正确的是_______。 A．F、Cl、Br、I第一电离能逐渐减小 B．基态溴原子核外电子排布式：[Ar]4s24p5 C．微粒半径比较：r(Cl-)＞r(Cl)＞r(Cl+) D．ClO3-的VSEPR模型为平面三角形 (2)NF3是微电子工业中一种优良的等离子蚀刻气体，可用以下方法制备：4NH3+3F2=NF3+3NH4F。 ①比较键角的大小：NH3 NF3 (填“>”、“<”或“=”) ②比较配位键的强弱：H3N→BF3 F3N→BF3 (填“>”、“<”或“=”) (3)一般来说，晶体结构中阴、阳离子的配位数由结构中阴、阳离子半径的比值来决定。K+的半径与NH4+的半径非常接近。两种物质的晶胞结构如图所示： ①NH4F晶胞中，F-的配位数为 。 ②NH4F晶胞中的阴、阳配位数与KF不同的原因是 。 【答案】(1)AC (2)> > (3)4 NH4F晶胞中，每个NH4+中有四个H原子与周围四个F-形成氢键，N、H、F原子在一条直线上，形成一个正四面体结构 【解析】(1)A项，元素周期表中同主族元素从上到下，元素第一电离能逐渐减小，则F、Cl、Br、I第一电离能逐渐减小，A正确；B项，溴为35号元素，则基态溴原子核外电子排布式[Ar]3d104s24p5，B错误；C项，同种元素的阴离子半径大于原子半径，原子半径大于阳离子半径，则微粒半径r(Cl-)＞r(Cl)＞r(Cl+)，C正确；D项，ClO3-中心氯原子价层电子对数，采取sp3杂化，则VSEPR模型为四面体形，D错误；故选AC。 (2)①由于电负性F＞N＞H，则NF3分子中成键电子对离N原子更远，两个N—F键之间的斥力减小，故NF3中的键角更小，键角更大的是NH3，则键角NH3＞NF3；②由于电负性F＞N＞H，则NF3中氮原子对孤电子对吸引力强于NH3，更难提供孤电子对与BF3中的B形成配位键，则配位键得强弱：H3N→BF3＞F3N→BF3； (3)①由NH4F晶胞图可知，晶体中每个F-周围与其距离最近且相等的NH4+的数量是4，则F-的配位数为4；②KF晶胞中只存在离子键，所以阴、阳配位数均为6，但在NH4F晶胞中，每个NH4+中有四个H原子与周围四个F-形成氢键，N、H、F原子在一条直线上，形成一个正四面体结构，不能像KF晶胞紧密堆积，因此NH4F晶胞中的阴、阳配位数与KF不同。 18 / 18 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 专题11 物质结构与性质综合题 考点 五年考情(2021-2025) 命题趋势 物质结构与性质综合题 (5年6考) 2025·浙江6月卷 2025·浙江1月卷 2024·浙江6月卷 2024·浙江1月卷 2023·浙江6月卷 2023·浙江1月卷 物质结构与性质是选考化学知识体系的重要内容，试题以新结构、新功能物质为基础命制试题，涉及到的考点比较综合，通常有核外电子排布、轨道表示式、原子半径、第一电离能、电负性、共价键分类、利用杂化轨道理论判断简单分子或离子的空间结构，分子性质的比较与原因解释；晶胞的结构分析与计算；配位键的特点及配合物理论、超分子特点和应用等。 1．(2025·浙江6月卷)铜在自然界大多以硫化物形式成矿。请回答： (1)有关铜和硫的说法正确的是_______。 A．基态硫原子有7对成对电子 B．铜焰色试验呈绿色，与铜原子核外电子跃迁释放能量有关 C 基态铜原子失去2个电子，3d轨道形成全充满结构 D．配位键强度：[Cu(NH3)4]2+＞[Cu(NH3)4]+ (2)一种铜化合物的晶胞如图，写出由配离子表示的该化合物的化学式_______。 (3)化合物A[化学式：(H2N)3PS]和B[化学式：(H2N)3PO]具有相似的结构，如图。 ①化合物B给出趋势相对更大，请从结构角度分析原因_______。 ②将化合物A与足量稀硫酸混合，在加热条件下充分反应，得到气体C和含H3PO4的溶液，写出发生反应的化学方程式_______。 ③设计实验检验气体C_______(要求利用气体C的氧化性或还原性)。 2．(2025·浙江1月卷)磷是生命活动中不可或缺的元素。请回答： (1)关于ⅤA族元素原子结构的描述，下列说法正确的是_______。 A．基态P原子3p轨道上的电子自旋方向相同 B．As3+的最外层电子数为18 C．P3+的半径小于P5+的半径 D．电子排布为[Ne]3s13p4的P原子处于激发态 (2)某化合物的晶胞如图。 ①化学式是 ； ②将0.01mol该化合物加入到含少量石蕊的10mLH2O中，实验现象是 (从酸碱性和溶解性角度推测)。 (3)两分子H3PO4(Ka3=4.8×10-13)脱水聚合得到一分子H4P2O7(Ka3=2.0×10-7)，从PO43-、HP2O73-的结构角度分析Ka3差异的原因 。 3．(2024·浙江6月卷)氧是构建化合物的重要元素。请回答： (1)某化合物的晶胞如图1，的配位数(紧邻的阳离子数)为 ；写出该化合物的化学式 ，写出该化合物与足量NH4Cl溶液反应的化学方程式 。 (2)下列有关单核微粒的描述正确的是_______。 A．Ar的基态原子电子排布方式只有一种 B．Na的第二电离能的第一电离能 C．Ge的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s24p2 D．Fe原子变成Fe+，优先失去轨道上的电子 (3)化合物和的结构如图2。 ①和中羟基与水均可形成氢键()，按照氢键由强到弱对三种酸排序 ，请说明理由 。 ②已知、钠盐的碱性NaC＞NaD，请从结构角度说明理由 。 4．(2024·浙江1月卷)(10分)氮和氧是构建化合物的常见元素。 已知： 请回答： (1)某化合物的晶胞如图，其化学式是 ，晶体类型是 。 (2)下列说法正确的是_______。 A．电负性：B＞N＞O B．离子半径：P3-＜S2-＜Cl- C．第一电离能：Ge＜Se＜As D．基态2+的简化电子排布式：[Ar]3d4 (3)①H2N-NH2+H+→H2N-NH3+，其中-NH2的N原子杂化方式为 ；比较键角中的-NH2 H2N-NH3+中的-NH3+ (填“>”、“<”或“=”)，请说明理由 。 ②将HNO3与SO3按物质的量之比1：2发生化合反应生成A，测得A由2种微粒构成，其中之一是NO2+。比较氧化性强弱：NO2+ HNO3 (填“>”、“<”或“=”)；写出A中阴离子的结构式 。 5．(2023·浙江6月卷)氮的化合物种类繁多，应用广泛。 请回答： (1)基态N原子的价层电子排布式是___________。 (2)与碳氢化合物类似，N、H两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。 ①下列说法不正确的是___________。 A．能量最低的激发态N原子的电子排布式：1s22s12p33s1 B．化学键中离子键成分的百分数：Ca3N2＞Mg3N2 C．最简单的氮烯分子式：N2H2 D．氮烷中N原子的杂化方式都是sp3 ②氮和氢形成的无环氨多烯，设分子中氮原子数为n，双键数为m，其分子式通式为______。 ③给出H+的能力：NH3 _______[ CuNH3]2+ (填“>”或“<”)，理由是___________。 (3)某含氮化合物晶胞如图，其化学式为___________，每个阴离子团的配位数(紧邻的阳离子数)为___________。 6．(2023·浙江1月卷)(10分)硅材料在生活中占有重要地位。 请回答： (1) Si(NH2)4分子的空间结构(以Si为中心)名称为________，分子中氮原子的杂化轨道类型是_______。Si(NH2)4受热分解生成Si3N4和NH3，其受热不稳定的原因是________。 (2)由硅原子核形成的三种微粒，电子排布式分别为：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，有关这些微粒的叙述，正确的是___________。 A．微粒半径：③>①>② B．电子排布属于基态原子(或离子)的是：①② C．电离一个电子所需最低能量：①>②>③ D．得电子能力：①>② (3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是___________，该化合物的化学式为___________。 1．(2025·浙江省Z20名校联盟三模)锰氧化物具有较大应用价值，回答下列问题： (1)下列叙述正确的是____________。 A．Mn2+基态价电子排布式是 B．离子半径：Mn2+＞Mn4+ C．Mn2O7是碱性氧化物 D．Mn的第三电离能大于的第三电离能 (2)Mn的某种氧化物MnOx的四方晶胞及其在xy平面的投影如图所示，该氧化物化学式为 ，Mn的配位数为 。 (3)[BMIM]+BF4-(见图)是MnOx晶型转变的诱导剂。熔点：[BMIM]+BF4- NaBF4(填“>”“<”或“=”)，从结构角度分析原因 。 2．(2025·浙江省北斗星盟三模)硫元素是生产生活中重要的元素之一，回答下列问题： (1)SF6被广泛用作高压电器设备的绝缘介质，其分子空间构型为正八面体(见下图)，则该分子中的键角为 。 (2)下列说法正确的_______。 A．基态O原子的价电子排布图为 B．SO2通入BaCl2溶液中可能产生白色沉淀 C．已知H2S2O7+H2O=2H2SO4，则向Na2S2O7的水溶液中加入石蕊试液溶液会变红 D．SOCl2分子的空间形状为平面三角形 (3)室温下S4N4为橙黄色的固体，可用氨气与SCl2反应制得。S4N4受热分解生成物质的量之比为1：4的两种单质。S4N4分解的化学方程式为 。 (4)生物体的代谢过程中会产生自由基，其电子式为 ，S元素的化合价为 。 3．(2025·浙江省第一届NBchem三模)碱土元素及其化合物是构成化学和自然的基础。请回答： (1)下列有关第ⅡA族元素的描述，正确的是_______。 A．基态Be原子的核外电子云有2个伸展方向 B．热稳定性：BaO＜BaO2 C．在I1(Mg)、I1(Al)间出现“反常”的主要原因是Al的最外层电子填充在能量较高的p轨道上，易失去 D．用铁丝蘸取钙盐溶液，经酒精灯外焰上灼烧，会产生原子光谱 (2) CaCO3有球霰石、方解石等多种形态，而自然界中主要存在的是方解石。制备过程中添加表面活性剂(主要成分为十二烷基二甲基苄基氯化铵，其中一端带有正电荷)可增加产物中球霰石的含量。 ①表面活性剂可与球霰石形成两种吸附作用，分别为离子对吸附(图1-A)和离子交换吸附(图1-B)。请结合所学知识，描述“离子交换吸附”这一吸附过程 。 ②表面活性剂能增加产物中球霰石的含量，可推测球霰石转化为方解石经历了 、再沉淀为方解石的过程。 ③比较稳定性：球霰石 方解石(填“大于”、“小于”) 4．(2025·浙江省绍兴市三模)Al元素具有很广泛的应用。 (1)请写出基态Al原子价层电子的电子排布图 。 (2)与Al同周期部分元素的逐级电离能如图所示，其中a、b和c分别代表 。 A．a为I1、b为I2、c为I3 B．a为I2、b为I3、c为I1 C．a为I3、b为I2、c为I1 D．a为I1、b为I3、c为I2 (3)已知某晶体晶胞中阴离子做面心立方堆积，阴离子的位置(隐去阳离子)如图1所示，其晶胞中的阳离子在xy、xz、yz平面投影(隐去阴离子)均如图2所示，晶胞参数为apm。 该物质的化学式为 ，K+的配位数(紧邻的阴离子数)为 。 5．(2025·浙江省桐乡市三模)钴及其化合物在工业与材料科学中应用广泛。回答下列问题： (1)关于钴原子结构的描述，下列说法正确的是_______。 A．基态Co原子3d轨道上有3对成对电子 B．Co3+的离子半径小于Fe2+的离子半径 C．电子排布为[Ar]3d64s2的Co+处于基态 D．Co的第三电离能大于第二电离能 (2)某钴氧化物的晶胞结构如图所示： ①该氧化物的化学式为 。 ②已知三价钴有强氧化性，将少量该氧化物粉末加入浓盐酸中加热，生成气体的化学式为 。 (3) Co2+与NH3形成的配合物[Co(NH3)6]2+的稳定性高于[Co(H2O)6]2+，从配位键强度分析原因 。 6．(2025·浙江省温州市三模)第ⅢA族元素及其化合物应用广泛。请回答： (1)关于第ⅢA族元素原子结构及性质的描述，下列说法正确的是_______。 A．硼的第一电离能比同周期相邻元素的小 B．第三周期元素的简单离子中，Al3+半径最小 C．共价晶体硬度：AlN＞BN D．Ga+价层电子排布式：3d104s2 (2)某种含铝晶胞结构如图所示： ①化学式是 。 ②该晶胞图中有 种不同化学环境的。 (3)PCl5能与一些缺电子化合物BCl3、AlCl3等形成加合物，原因是 。 7．(2025·浙江省诸暨市三模)卤族元素在生产生活中扮演中着重要的角色。 (1)关于VIIA族元素的描述，下列说法正确的是___________。 A．基态Br原子的核外电子排布式为[Ar]4s24p3，其价层电子数等于最外层电子数 B．键能：HF>HCl>HBr>HI，导致酸性：HF<HCl<HBr<HI C．根据VSEPR模型，可推测OF2和I3+空间构型均为V形 D．已知AlCl3为分子晶体，则可推测沸点：AlI3>AlBr3>AlCl3 (2)某配位化合物的晶胞及其在xy平面的投影如图所示。晶体中存在独立的阴阳离子，晶胞参数分别为apm，apm，cpm，a=β=γ=90°。 ①该化合物中配离子为 。 ②计算该晶体的密度 g/cm3(列出计算表达式)。 8．(2025·浙江省宁波市高三二模)氮、砷、镓是化工生产中的重要元素。 Ⅰ．含氮化合物X的晶胞如图所示，X有如下转化关系： 。 (1)下列说法不正确的是_______。 A．X的化学式为CaCN2 B．HN=C=NH与H2N-C≡N互为同分异构体 C．CO(NH2)2分子中C、N原子的杂化方式均为sp3 D．CO(NH2)2分子中部分元素的第一电离能大小顺序是O>N>C (2)三分子氨基氰可通过加成反应聚合成六元环状化合物三聚氰胺(1H−NMR谱图中仅有一组峰)，三聚氰胺的结构简式是 。 (3)尿素常用作护肤品配料，有助于保持皮肤湿润，而乙醇擦拭皮肤却会导致皮肤干燥，请从结构角度解释以上现象 。 (4)请设计实验方案验证尿素中含有N元素 。 9．(2025·浙江省衢州、丽水、湖州三地市高三二模)第VIA族元素及其化合物有许多用途。请回答： (1)关于第VIA族元素的描述，下列说法不正确的是_______。 A．基态S原子的价层电子轨道表示式为 B．基态O原子核外电子运动状态有8种 C．电子排布式为[Ne]3s13p5的S原子，用光谱仪可捕捉到发射光谱 D．第一电离能：Se＞S (2)某化合物晶体的晶胞如图，该化合物的化学式为 。 (3)S的某种同素异形体由环()构成，S8环中平均键角最接近_______(填字母)。 A．105° B．112° C．120° D．180° (4)OF2与H2O的空间结构相似，同为V形，但H2O的极性很强，而OF2的极性很小，请从原子的电负性、中心原子上的孤电子对等角度说明理由： 。 10．(2025·浙江省温州市高三二模)氟元素在医疗、生活和工业等多个领域发挥着重要作用。请回答： (1)ⅦA族元素又称为卤族元素，下列关于卤族元素的表达中正确的是_______。 A．F、Cl、Br、I第一电离能逐渐减小 B．基态溴原子核外电子排布式：[Ar]4s24p5 C．微粒半径比较：r(Cl-)＞r(Cl)＞r(Cl+) D．ClO3-的VSEPR模型为平面三角形 (2)NF3是微电子工业中一种优良的等离子蚀刻气体，可用以下方法制备：4NH3+3F2=NF3+3NH4F。 ①比较键角的大小：NH3 NF3 (填“>”、“<”或“=”) ②比较配位键的强弱：H3N→BF3 F3N→BF3 (填“>”、“<”或“=”) (3)一般来说，晶体结构中阴、阳离子的配位数由结构中阴、阳离子半径的比值来决定。K+的半径与NH4+的半径非常接近。两种物质的晶胞结构如图所示： ①NH4F晶胞中，F-的配位数为 。 ②NH4F晶胞中的阴、阳配位数与KF不同的原因是 。 9 / 9 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $