内容正文:
第三节 化学反应进行的方向
第二章 化学反应速率
与化学平衡
新课导入
汽车尾气带来严重的环境问题。为减少污染,人们创造性地设计新反应:
2NO+2CO=N2+2CO2
预期方向
科学判据:理论指引,少走弯路
实验摸索:代价太大,甚至做很多无用功
一个化学反应在给定的条件下(通常指温度和压强)能否自发进行,
以及在什么条件下有可能按照我们预期的方向发生?
这个“判据”是什么呢?
高山流水
高能状态
低能状态
水总是自发地从高处往低处流——有趋向于最低能量状态的倾向。
自发过程和自发反应
1、自发过程:在一定条件下不需要外力作用就能自动进行的过程。
2、自发反应:在一定温度和压强下,无需外界帮助就能自动进行的反应
无需外界帮助就是无需外界对反应体系持续做功
请分析下列自发进行的反应,有什么共同点?
2H2(g)+O2(g)= 2H2O(l) ∆H=-572kJ/mol
H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) ∆H=-184kJ/mol
2Na(s)+2H2O(l)=2NaOH(aq)+H2(g) ∆H=-368kJ/mol
Zn(s) + CuSO4 (aq) = ZnSO4 (aq)+ Cu (s) ∆H = -216.8 kJ·mol-1
NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+ H2O(l) ∆H=-56kJ/mol
∆H<0,
结论: 放热反应是自发的
——焓判据
放热反应,
E反 >E生
思考:很多放热反应有自发进行的倾向,是不是吸热反应就不能自发进行呢?
但有些自发反应却是吸热的,如:以下两个反应
能从焓变角度来解释吗?
NaHCO3(s)+HCl(aq)=CO2(g)+NaCl(aq)+H2O(l) ∆H = +31.4KJ/mol
2N2O5(g) =4NO2(g)+O2(g) ∆H = +109.8kJ/mol
冰块融化
品红在水中扩散
你能解释蒸汽扩散和火柴混乱的
真正原因吗?
蒸汽扩散
火柴散落
But Mom! I’m in tune
with the disorder
of the universe!
10
10
这两个反应都是吸热反应,但却能自发进行,为什么?
思考:
两个反应都是混乱度增大的反应
NaHCO3(s)+HCl(aq)=CO2(g)+NaCl(aq)+H2O(l) ∆H = +31.4KJ/mol
2N2O5(g) =4NO2(g)+O2(g) ∆H = +109.8kJ/mol
定义:描述体系混乱度的物理量。
符号:S 单位:J·mol-1·K-1
混乱度越大,熵值越大
熵
微粒个数N : 微粒数越多,熵值越大
S
12
Water:69.9J mol-1K-1
Solid:47.9J mol-1K-1
Gas:188.7J mol-1K-1
1) 同一物质的熵值大小: S(气) S(液) S(固)
>
>
同一物质在不同状态时的熵值
2)产生气体的反应和气体的物质的量增加的反应都是体系熵值
的反应。
增加( ∆ S>0)
液体遍地流
固体不乱跑
气体到处飞
13
age
∆ S
0
画图
When you drop a broken egg . . . It doesn’t become whole
“落叶永离,覆水难收;欲死灰之复燃,艰乎其力;愿破镜之重圆,冀也无端;人生易老,返老还童只是幻想。”
15
15
思考:在一定温度和压强下,化学反应一定不能向着熵减小的方向自发进行吗?
焓变和熵变都与反应的自发性有关,要判断反应进行的方向,必须综合考虑焓变和熵变。由焓判据和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程。
有些熵减的过程也可自发进行,即ΔS<0
Fe(OH)2(s) + O2(g) + H2O (g) = Fe(OH)3(s)
2NO (g) + 2CO (g) = N2 (g) + 2CO2 (g)
液态水变成固态水,从焓变的角度能自发,从熵变的角度不能自发,该怎么办?结合二者进行判断。其实这个反应焓变起主要作用。
18
化学反应的最终判据到底是什么呢?
△ G = △H — T △S
自由能变化
自主学习:P45资料卡片
自发反应的方向与焓变 和 熵变有关。
自由能ΔG
(等温、等压条件下的封闭体系)
ΔG = ΔH﹣TΔS
判断标准
Δ G < 0 反应能自发进行
Δ G >0 反应不能自发进行
Δ G =0 反应处于平衡状态
复合判据
【例题】 已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。一定条件下,下列反应不能自发进行的是( )
化学反应方向的判断
对自由能的四种情况全包括,非常不错
21
温度对反应方向的影响
源于实际 应用概念
1.汽车尾气中的主要污染物是NO和CO,它们是现代化城市中的大气污染物。为了减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气: 2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)
你能否判断该反应在室温下能自发进行吗?1.
已知 298K、100kPa下,ΔH= -746.8KJ·mol -1
ΔS=-197.5J·mol-1·K-1
ΔG = ΔH - TΔS
= -746.8KJ·mol-1 + 298K×197.5×10-3 KJ·mol-1·K-1
= -687.945 KJ·mol-1 <0
可自发进行!
23
1.下列说法正确的是∶( )
A、凡是放热反应都是自发的,由于吸热反应都是非自发的;
B、自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减少或不变;
C、自发反应在恰当条件下才能实现;
D、自发反应在任何条件下都能实现。
C
【课堂练习】
24
2.250C和1.01×105Pa时,反应 N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.76kJ/mol,自发进行的原因是∶( )
A、是吸热反应;
B、是放热反应;
C、是熵减少的反应;
D、熵增大效应大于能量效应。
D
3.下列关于化学反应方向及其判据的说法中正确的是( )
A.1molSO3在不同状态时的熵值:
S[SO3(s)]>S[SO3(1)]>S[SO3(g)]
B.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,
则该反应的ΔH>0
C.放热反应都可以自发进行,而吸热反应不能自发进行
D.2KClO3(s)=2KCl(s)+3CO2(g) ΔH>0能否自发进行与温度无关
B
本节课到此结束
A.2O3(g)3O2(g) ΔH<0
B.2CO(g)2C(s)+O2(g) ΔH>0
C.N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0
D.CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
$