第四章 第一节 第1课时 原电池的工作原理-【金版新学案】2025-2026学年新教材高二化学选择性必修1同步课堂高效讲义教师用书word（人教版 单选）

本讲义聚焦原电池的工作原理及应用核心知识点，先明确原电池定义与构成条件，通过单液、双液电池实验对比电极反应、电子及离子移动方向，总结正负极判断依据，进而学习设计原电池、加快反应速率等应用，辅以问题提示与示意图绘制作为学习支架。 该资料以实验探究为特色，通过锌铜原电池单液与双液电池电流稳定性对比，培养学生科学思维（证据推理、模型建构），设计原电池环节提升科学探究与实践能力。课中教师可依托实验与研讨引导教学，课后练习题与判断正误帮助学生巩固知识、查漏补缺。

第一节　原电池 第1课时　原电池的工作原理 [学习目标]　1.理解原电池的工作原理，能根据电极反应、电流方向或离子的移动方向判断原电池的正极和负极。　2.能设计简单的原电池并能理解原电池工作原理的应用。 任务一　原电池的工作原理 1.原电池的定义：能把化学能转化为电能的装置。 2.电极名称及电极反应 (1)负极：电子流出的一极，发生氧化反应； (2)正极：电子流入的一极，发生还原反应。 3.原电池的构成条件 (1)两个活泼性不同的电极(两种金属或一种金属和一种能导电的非金属)。 (2)将电极插入电解质溶液。 (3)构成闭合回路。 (4)能自发发生氧化还原反应。 【实验探究】　结合下表信息，回答下列问题： 电池名称 单液电池 双液电池(盐桥电池) 实验装置 实验现象 电流表 指针偏转 电极变化 锌片逐渐溶解，铜片质量增加 电流变化 一段时间后，电流逐渐衰减 产生的电流持续、稳定 1.锌铜原电池工作时，电子在导线中的运动方向是怎样的？阴离子和阳离子在电解质溶液中的运动方向是怎样的？ 提示：电子由锌片移向铜片，阴离子在电解质溶液中由铜片移向锌片，而阳离子正好相反。 2.锌铜原电池可以看做两个半电池组成，试分别写出两个电极上的反应及总反应的离子方程式。 提示：Zn片：Zn－2e－Zn2＋(氧化反应) Cu片：Cu2＋＋2e－Cu(还原反应) 总反应：Zn＋Cu2＋Zn2＋＋Cu。 [交流研讨]　请结合上述实验绘制反映原电池工作原理的示意图，并与同学交流。示意图要求包括以下内容：(1)注明原电池的组成；(2)标明氧化反应和还原反应发生的区域；(3)标明电子的运动方向和阴离子、阳离子的迁移方向。 提示： 1.判断正误 (1)铜锌原电池中，负极金属材料失电子，发生氧化反应。(　　) 提示：正确。 (2)双液原电池中，盐桥中阳离子向负极移动，阴离子向正极移动。(　　) 提示：错误；双液原电池中，盐桥中阳离子向正极移动，阴离子向负极移动。 学生用书⬇第101页 (3)锌铜原电池中，电子由锌电极经导线流向铜电极，再经电解质溶液流回锌电极。(　　) 提示：错误；电子是不能在电解质溶液里传导的。 (4)原电池工作时，电流由电源的负极流向正极。(　　) 提示：错误；原电池工作时，电流由电源的正极流向负极。 2.下列装置中，能构成原电池的是　　　　(填序号)，能构成原电池的指出电极的名称并写出电极反应式。 答案：①②⑤ ①Cu是正极：2H＋＋2e－H2↑； Fe是负极：Fe－2e－Fe2＋。 ②Zn是负极：Zn－2e－Zn2＋； Fe是正极：Cu2＋＋2e－Cu。 ⑤Ag是正极：Ag＋＋e－ Ag； Cu是负极：Cu－2e－Cu2＋。 原电池正负极判断的依据 1.根据电子流向，电子流入的一极为正极，电子流出的一极为负极。 2.根据电极反应类型：发生还原反应的一极为正极，发生氧化反应的一极为负极。 3.根据离子移动方向：阳离子移向的一极为正极，阴离子移向的一极为负极。 任务二　原电池原理的应用 1.根据原电池原理设计原电池 根据构成原电池的条件来设计原电池，先由电池反应写出电极反应，还原剂＋氧化剂氧化产物＋还原产物(拆：还原剂－ne－氧化产物；氧化剂＋ne－还原产物)，然后确定电极材料，再确定电解质溶液，最后形成闭合回路，构成原电池。 2.加快氧化还原反应速率 如在Zn与稀硫酸的反应体系中加入少量CuSO4溶液，Zn能置换出少量Cu，在溶液中Zn、Cu、稀硫酸构成原电池，可以加快产生H2的速率。 3.比较金属活动性的强弱 如金属a、b用导线连接后插入稀硫酸中，若金属b上有气泡产生，根据原电池原理可判断b为正极，金属活动性a＞b。 说明：通过原电池原理比较金属的活动性时，A、B两种金属用导线相连需浸入非氧化性酸中(如稀H2SO4、盐酸)，而在其他电解质溶液中，不一定较活泼的金属作负极，如Mg-Al-NaOH溶液形成的原电池中，Al作负极，Mg作正极，但金属活动性：Mg＞Al。 1.判断正误 (1)只有放热的氧化还原反应才能设计成原电池。(　　) 提示：错误；只要是能自发发生的氧化还原反应都可以。 (2)将Mg和Al用导线连接放入NaOH溶液中，Al不断溶解，说明活泼性：Mg＜Al。(　　) 提示：错误；这个实验是利用的铝的特殊性质，实际上活泼性：Mg＞Al。 (3)足量的Zn与稀H2SO4反应时，滴入CuSO4溶液可以加快反应速率，因为c(S)增大。(　　) 提示：错误；锌把CuSO4溶液中的Cu2＋置换为Cu，从而构成了原电池，加快了反应速率。 (4)增大电解质溶液的浓度，能加快原电池的反应速率。(　　) 提示：错误；要看电解质溶液是否参加反应。 2.某探究活动小组想利用原电池反应检测金属的活动性顺序，有甲、乙两位同学均使用镁片与铝片作电极，但甲同学将电极放入6 mol·L－1稀硫酸中，乙同学将电极放入6 mol·L－1 NaOH溶液中，如图所示。 (1)如果甲与乙两位同学均认为“构成原电池的电极 学生用书⬇第102页 材料若是金属，则构成负极材料的金属应比构成正极材料的金属活泼”，则甲会判断出　　　　(填写元素符号，下同)活动性更强，而乙会判断出　　　　活动性更强。 由此实验，可得到的结论是　　　　　　　　　　　　　。 (2)上述实验也反过来证明了“利用金属活动性顺序直接判断原电池中正、负极”的做法　　　　(填“可靠”或“不可靠”)。如不可靠，则请你提出另一个判断原电池正、负极可行的实验方案：　　　　　　　　　　　　　　。 答案：(1)Mg　Al　利用原电池反应判断金属活动性顺序时应注意选择合适的电解质溶液 (2)不可靠　在两电极之间连上一个电流表，测电流方向，判断原电池的正、负极 1.如图是某同学设计的原电池装置，下列叙述中正确的是(　　) A.电极Ⅰ上发生还原反应，作原电池的负极 B.电极Ⅱ的电极反应式为Cu2＋＋2e－Cu C.该原电池的总反应为 2Fe3＋＋CuCu2＋＋2Fe2＋ D.盐桥中装有含氯化钾的琼脂，其作用是传递电子 答案：C 解析：该原电池的总反应为2Fe3＋＋CuCu2＋＋2Fe2＋。电极Ⅰ上发生还原反应，作原电池的正极，电极反应式为2Fe3＋＋2e－2Fe2＋，电极Ⅱ为原电池负极，发生氧化反应，电极反应式为Cu－2e－Cu2＋。盐桥中装有含氯化钾的琼脂，其作用是连接内电路，平衡电荷。 2.如图所示，在盛有稀H2SO4的烧杯中放入用导线连接的电极X、Y，外电路中电子流向如图所示，关于该装置的下列说法正确的是(　　) A.外电路的电流方向为X→外电路→Y B.若两电极分别为Fe和碳棒，则X为碳棒，Y为Fe C.X极上发生的是还原反应，Y极上发生的是氧化反应 D.若两电极都是金属，则它们的活动性顺序为X＞Y 答案：D 解析：外电路的电子流向为X→外电路→Y，电流方向与其相反，A项错误；若两电极分别为Fe和碳棒，则Y为碳棒，X为Fe，B项错误；X极失电子，作负极，X极上发生的是氧化反应，Y极上发生的是还原反应，C项错误；电解质溶液为稀硫酸，两金属作电极，谁活泼谁作负极，D项正确。 3.有a、b、c、d四个金属电极，有关的实验装置及部分实验现象如下： 实验 装置 部分实验 现象 a极质量减小；b极质量增加 b极有气体产生；c极无变化 d极溶解；c极有气体产生 电流从a极流向d极 由此可判断这四种金属的活动性顺序是(　　) A.a＞b＞c＞d B.b＞c＞d＞a C.d＞a＞b＞c D.a＞b＞d＞c 答案：C 解析：把四个实验从左到右分别编号为①、②、③、④，则由实验①可知，a作原电池负极，b作原电池正极，金属活动性：a＞b；由实验②可知，b极有气体产生，c极无变化，则活动性：b＞c；由实验③可知，d极溶解，c极有气体产生，c作正极，则活动性：d＞c；由实验④可知，电流从a极流向d极，则d极为原电池负极，a极为原电池正极，则活动性：d＞a；综上所述可知活动性：d＞a＞b＞c，故选C。 4.如图是某同学设计的一个简易的原电池装置，回答下列问题。 (1)若a为镁、b为CuCl2，则正极材料为　　　　，负极上的电极反应式为　　　　　 　　　　　　　。 (2)若a为镁、b为NaOH，则Mg极上发生　　　　反应(填“氧化”或“还原”)，负极上的电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　。 (3)若a为铜、b为浓硝酸，则电流的方向为　　　　　　　　，正极上的电极反应式为　　　　　　　　　　　　　　。 (4)上述事实表明，确定原电池中电极的类型时，不仅要考虑电极材料本身的性质，还要考虑　　　　　　　　　　　　。 答案：(1)Al　Mg－2e－Mg2＋ (2)还原　Al－3e－＋4OH－[Al(OH)4]－ (3)铝→铜　2H＋＋N＋e－H2O＋NO2↑ (4)电解质溶液的性质 解析：(1)镁、铝均能与CuCl2溶液反应，但镁比铝活泼，故镁失去电子作负极。(2)铝能与NaOH溶液反应而镁不能，铝作负极失去电子变成[Al(OH)4]－，电极反应式为Al－3e－＋4OH－[Al(OH)4]－。(3)常温下铝在浓硝酸中发生钝化，故铜失去电子作负极，正极上是N得到电子生成NO2。 课时测评28　原电池的工作原理 (时间：45分钟　满分：60分) (本栏目内容，在学生用书中以独立形式分册装订！) (1－9题，每小题3分，共27分) 题点一　原电池的构成及工作原理 1.原电池产生电流的本质原因是(　　) A.原电池中发生了氧化还原反应 B.有两个活泼性不同的电极 C.导线将电极、电解质溶液连接，形成了闭合回路 D.原电池中，电解质溶液能电离出自由移动的离子 答案：A 解析：在原电池外电路中，负极上失电子发生氧化反应，正极上得电子发生还原反应，电子从负极沿导线流向正极；内电路中，电解质溶液中的阴离子向负极移动，阳离子向正极移动，形成了闭合回路，产生了电流，则在原电池中发生氧化还原反应是原电池产生电流的本质原因。 2.用铜片、银片、Cu(NO3)2溶液、AgNO3溶液、导线和盐桥(装有琼脂-KNO3的U形管)构成一个原电池。以下有关该原电池的叙述正确的是(　　) ①在外电路中，电流由铜电极流向银电极 ②正极反应为Ag＋＋e－Ag ③实验过程中取出盐桥，原电池仍继续工作 ④将铜片浸入AgNO3溶液中发生的化学反应与该原电池反应相同 ⑤Ag＋流经盐桥进入负极Cu(NO3)2溶液中 ⑥内电路中电流由正极流向负极 A.①②⑤ B.②③ C.②④ D.③④⑥ 答案：C 解析：①在外电路中，电流由银电极流向铜电极，故错误；②正极上得电子发生还原反应，所以反应为Ag＋＋e－Ag，故正确；③实验过程中取出盐桥，不能构成闭合回路，所以原电池不能继续工作，故错误；④该原电池的电极反应式：负极Cu－2e－Cu2＋，正极Ag＋＋e－Ag，故总反应为Cu＋2Ag＋Cu2＋＋2Ag，铜片与硝酸银反应的离子方程式为Cu＋2Ag＋Cu2＋＋2Ag，与原电池的总反应相同，故正确；⑤该电池工作过程中，盐桥中N流向Cu(NO3)2溶液中，故错误；⑥内电路中没有电流，故错误；综上所述，正确的是②④。 3.某原电池装置如图所示，当该电池形成闭合回路时，盐桥中的K＋向右做定向移动，下列说法错误的是(　　) A.反应3Ni2＋＋2Cr2Cr3＋＋3Ni能够自发进行 B.Cr电极的电极反应式为Cr－3e－Cr3＋ C.反应过程中Ni电极的质量会减小 D.Cr、Ni两种金属的还原性强弱顺序为Cr＞Ni 答案：C 解析：原电池反应为自发的氧化还原反应，该原电池的总反应为3Ni2＋＋2Cr2Cr3＋＋3Ni，所以反应3Ni2＋＋2Cr2Cr3＋＋3Ni能够自发进行，故A正确；Cr电极为负极，发生失电子的氧化反应，电极反应式为Cr－3e－Cr3＋，故B正确；Ni电极为正极，发生还原反应，电极反应式为Ni2＋＋2e－Ni，则反应过程中Ni电极的质量会增加，故C错误；原电池的总反应为3Ni2＋＋2Cr2Cr3＋＋3Ni，则Ni、Cr两种金属的还原性强弱顺序为Cr＞Ni，故D正确。 题点二　原电池电极的判断和电极反应式的书写 4.已知Ag＋的氧化性强于Co2＋的氧化性，则关于右图所示原电池装置的说法中，正确的是(　　) A.Co电极是原电池的正极 B.盐桥中可填充KCl饱和溶液与琼脂的混合物 C.该原电池的正极反应式为Ag＋＋e－Ag D.盐桥中的电解质阴离子向右侧烧杯移动 答案：C 解析：因为Ag＋的氧化性强于Co2＋的氧化性，故Co比Ag易失电子，故Co电极为负极，Ag电极为正极，A错误；本装置的银半电池中离子为Ag＋，若盐桥中填充KCl饱和溶液与琼脂的混合物，则Ag＋与Cl－反应生成AgCl沉淀，因此盐桥中不可填充KCl饱和溶液与琼脂的混合物，B错误；由分析可知，银电极为正极，正极反应式为Ag＋＋e－Ag，C正确；原电池中阴离子移向负极，即阴离子向左侧烧杯移动，D错误。 5.铜锌原电池为电化学建构认识模型奠定了重要的基础，懂得原理才能真正做到举一反三，应用到其他复杂的电池分析中。盐桥中装有琼脂凝胶，内含氯化钾。下面两种原电池说法错误的是(　　) A.原电池Ⅰ和Ⅱ的反应原理都是Zn＋Cu2＋Zn2＋＋Cu B.电池工作时，导线中电子流向为Zn→Cu C.正极反应为Zn－2e－Zn2＋，发生还原反应 D.电池工作时，盐桥中的K＋向右侧烧杯移动，Cl－向左侧烧杯移动 答案：C 解析：原电池Ⅰ和Ⅱ中，Zn为负极，Cu为正极，工作原理都是Zn＋Cu2＋Zn2＋＋Cu，故A正确；在原电池中，负极锌失去电子，经外电路流向正极铜，故B正确；正极反应为Cu2＋＋2e－Cu，发生还原反应，故C错误；在原电池内部，阳离子移向正极，阴离子移向负极，装置Ⅱ中，右侧烧杯中的铜为正极，左侧烧杯中的锌为负极，所以盐桥中的K＋向右侧烧杯移动，Cl－向左侧烧杯移动，故D正确。 题点三　原电池工作原理的应用 6.某单液原电池的总反应为Cu＋2Ag＋Cu2＋＋2Ag，下列关于该反应的电池设计正确的是(　　) A.正极材料为Cu，电解质溶液为CuCl2 B.负极材料为Ag，电解质溶液为AgNO3 C.正极材料为C，电解质溶液为AgNO3 D.负极材料为Cu，电解质溶液为CuSO4 答案：C 解析：由总反应式可知，Cu的化合价升高，失电子，Cu作负极，A、B错误；C与AgNO3不反应，电解质溶液中的Ag＋在正极得电子生成Ag，符合电池总反应，C正确，D错误。 7.把金属A放入盐B(NO3)2的溶液中，发生反应A＋B2＋A2＋＋B，以下叙述正确的是(　　) A.常温下金属A一定能与水反应，B一定不能与水反应 B.A与B用导线连接后放入酒精中，一定形成原电池 C.A与B用导线连接后放入B(NO3)2的溶液中，一定有电流产生 D.由A、B和B(NO3)2溶液构成的原电池，A一定是正极，B一定是负极 答案：C 解析：因为金属A放入盐B(NO3)2的溶液中，能发生反应A＋B2＋A2＋＋B，故常温下金属A一定不能与水反应，B一定不能与水反应，故A错误；A与B用导线连接后放入酒精中，由于酒精是非电解质，故一定形成不了原电池，故B错误；因为金属A放入盐B(NO3)2的溶液中，能发生反应A＋B2＋A2＋＋B，该反应属于氧化还原反应，故A与B用导线连接后放入B(NO3)2的溶液中，一定形成原电池，故有电流产生，故C正确；由A＋B2＋A2＋＋B可知，A比B活泼，故由A、B和B(NO3)2溶液构成的原电池，A一定是负极，B一定是正极，故D错误。 8.10 mL浓度为1 mol·L－1的硫酸跟过量的锌片反应，为加快反应速率，又不影响生成氢气的总量，可采用的方法是(　　) A.加入适量的3 mol·L－1的硫酸 B.加入适量蒸馏水 C.加入数滴硫酸铜溶液 D.加入适量的硫酸钠溶液 答案：C 解析：10 mL浓度为1 mol·L－1的硫酸跟过量的锌片反应，加入适量的3 mol·L－1的硫酸，增大氢离子的浓度，反应速率加快，也增大了氢离子的物质的量，生成氢气的总量增大，故A不选；10 mL浓度为1 mol·L－1的硫酸跟过量的锌片反应，加入适量蒸馏水，氢离子的浓度减小，不改变氢离子的物质的量，化学反应速率减小，故B不选；10 mL浓度为1 mol·L－1的硫酸跟过量的锌片反应，加入数滴硫酸铜溶液，Zn和Cu2＋反应置换出Cu，构成Cu、Zn原电池，加快反应速率，且没有改变氢离子的物质的量，不影响生成的氢气的总量，故C选；10 mL浓度为1 mol·L－1的硫酸跟过量的锌片反应，加入适量的硫酸钠溶液，氢离子的浓度减小，不改变氢离子的物质的量，化学反应速率减小，故D不选。 9.某学习小组查阅资料知氧化性：Mn＞Fe3＋，设计了双液原电池，结构如下图所示。盐桥中装有琼脂与饱和K2SO4溶液。下列说法正确的是(　　) A.溶液A为Fe2(SO4)3溶液 B.乙烧杯中的电极反应式为Mn＋8H＋＋5e－Mn2＋＋4H2O C.外电路的电流方向为从a到b D.电池工作时，盐桥中的S移向乙烧杯 答案：B 解析：分析可知，Fe2＋在a电极失电子，则溶液A含有Fe2＋，故A错误；乙烧杯中(b电极)发生还原反应，Mn元素的化合价降低，电极反应式为Mn＋8H＋＋5e－Mn2＋＋4H2O，故B正确；分析可知，a电极为负极，b电极为正极，电流由正极沿导线流入负极，则电流从b经过外电路流向a，故C错误；电池工作时，阴离子移向负极，则盐桥中的S移向甲烧杯，故D错误。 10.(15分)原电池的应用非常广泛。 (1)加快氧化还原反应的速率：构成原电池的反应速率比直接接触的反应速率快。 例如：在锌与稀H2SO4反应时加入少量CuSO4溶液，CuSO4与锌发生置换反应生成　　　　，从而形成Cu-Zn微小原电池，加快产生　　　　的速率。 (2)比较金属活动性强弱 例如：有两种金属a和b，用导线连接后插入稀硫酸中，观察到a极溶解，b极上有气泡产生。由此可判断出a是　　　　(填“正极”或“负极”，下同)、b是　　　　，且金属活动性：　　　　。 (3)设计原电池 例如：2FeCl3＋Cu2FeCl2＋CuCl2 ①化合价升高的物质 负极：　　　 ②活动性较弱的金属或导电的非金属 正极：　　　 ③化合价降低的物质 电解质溶液：　　　 示意图 答案：(1)Cu　H2　(2)负极　正极　a＞b (3)①Cu　②C　③FeCl3溶液 解析：(1)在锌与稀H2SO4反应时加入少量CuSO4溶液，CuSO4与锌发生置换反应生成Cu，从而形成Cu-Zn微小原电池，加快产生H2的速率。(2)有两种金属a和b，用导线连接后插入稀硫酸中，观察到a极溶解，b极上有气泡产生。由此可判断出a是负极、b是正极，且金属活动性：a＞b。(3)将反应2FeCl3＋Cu2FeCl2＋CuCl2设计成原电池，①化合价升高的物质作负极，则负极为Cu；②活泼性较弱的金属或能导电的非金属(如C等)作正极；③化合价降低的物质作电解质溶液中的溶质，则电解质溶液为FeCl3溶液。 11.(18分)Ⅰ.某小组同学采用电化学装置验证“Ag＋＋Fe2＋Fe3＋＋Ag↓”为可逆反应。 (1)按照如图的装置图，组装好仪器后，分别在两烧杯中加入一定浓度的a、b两电解质溶液，闭合开关K，观察到的现象为：Ag电极上有灰黑色固体析出，指针向右偏转，一段时间后指针归零，说明此时反应达到平衡。则a为　　　　　　　　溶液；b为　　　　　　　　溶液(写a、b化学式)。 (2)再向左侧烧杯中滴加较浓的　　　　　　　溶液，产生的现象为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。表明“Ag＋＋Fe2＋Fe3＋＋Ag↓”为可逆反应。 Ⅱ.利用电极反应可探究物质氧化性、还原性的变化规律。 已知：酸性介质中，1 mol/L不同电对的电极电势见下表。电极电势越高，其氧化型物质的氧化性越强；电极电势越低，其还原型物质的还原性越强。 电对(氧化型/还原型) Fe3＋/Fe2＋ I2/I－ 电极电势φ/V 0.771 0.536 用可逆反应2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2设计电池，按图a装置进行实验，测得电压E(E＝φ正极－φ负极)随时间t的变化如图b所示： (3)电池初始工作时，正极的电极反应式为　　　　　　　。 (4)某小组从还原型物质浓度、氧化性变化的角度分析图b，提出以下猜想： 猜想1：c(Fe2＋)增大，Fe3＋的氧化性减弱，正极的电极电势降低。 猜想2：c(I－)减小，I2的氧化性增强，负极的电极电势升高。 ①t1时间后，按图a装置探究，验证上述猜想的合理性，完成表中填空。 实验 实验操作 电压E/V 结论 ⅰ 往烧杯A中加入适量Fe E　　　0 猜想1成立 ⅱ 往烧杯B中加入适量 E＜0 猜想2成立 ②有同学认为，上述实验不足以证明猜想1成立。利用上述反应，从化学平衡移动的角度解释猜想1不足以成立的理由　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。 ③为进一步验证猜想1，进行实验ⅲ，完成表中填空。 实验 实验操作 电压E/V 结论 ⅲ 往烧杯A中加入适量 E＜0 猜想1成立 结论：可逆氧化还原反应中，浓度的变化引起电对氧化性变化，从而改变电池反应方向。 答案：(1)FeSO4或FeSO4与Fe2(SO4)3混合　AgNO3　(2)Fe2(SO4)3　Ag电极上固体逐渐减少，指针向左偏转，一段时间后指针归零 (3)Fe3＋＋e－Fe2＋　(4)①＜　AgNO3固体　②加入铁粉后，同时造成c(Fe2＋)增大，c(Fe3＋)减小，都能使2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2平衡逆移，使E＜0　③FeCl2固体 解析：(1)利用原电池原理来证明反应Ag＋＋Fe2＋Fe3＋＋Ag↓为可逆反应，两电极反应为Fe2＋－e－Fe3＋、Ag＋＋e－Ag，则一个电极必须是与Fe3＋不反应的材料，可用石墨或者铂电极，左侧烧杯中电解质溶液必须含有Fe2＋，可以为FeSO4或Fe2(SO4)3与FeSO4的混合溶液，右侧烧杯中电解质溶液必须含有Ag＋，可以为AgNO3溶液。(2)反应达到平衡后，左侧烧杯的溶液中含有Fe3＋，要证明反应Ag＋＋Fe2＋Fe3＋＋Ag↓为可逆反应，可加入较浓的Fe2(SO4)3溶液，平衡逆向移动，电流方向与原电流方向相反，即电流计指针向左偏转，固体银溶解，但一段时间后指针归零。(3)根据电极电势可知电池初始工作时铁离子在正极得到电子，正极的电极反应式为Fe3＋＋e－Fe2＋。(4)①往烧杯A中加入适量Fe，铁离子被还原为亚铁离子，c(Fe2＋)增大，Fe3＋的氧化性减弱，此时左侧电极电势降低，若电极电压E＜0，猜想1成立；要证明猜想2成立，只需要降低碘离子浓度即可，所以往烧杯B中加入适量AgNO3固体，使碘离子转化为碘化银，若E＜0，猜想2成立；②由于加入铁粉后，同时造成c(Fe2＋)增大，c(Fe3＋)减小，都能使2Fe3＋＋2I－2Fe2＋＋I2平衡逆移，使E＜0，所以上述实验不足以证明猜想1成立。③根据②中分析为防止铁离子浓度的变化对实验造成的干扰，需要保持铁离子浓度不变，所以实验ⅲ为往烧杯A中加入适量FeCl2固体，若E＜0，则猜想1成立。 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