内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第四节
化学反应的调控
2
制氮肥的原料
1898年,英国科学家克鲁克斯发出了“向空气要氮肥”的号召
氮的固定
N2
氮肥
应该选择何种方式固氮呢?
对空气变面包的反应合成氨进行分析
德国化学家哈伯被称为“向空气要面包”的人。
根据所学内容,若要把一个化学反应投入生产,针对化学反应而言,需要考虑哪些问题?
生产的效率问题
产率问题
反应进行的方向
化学反应的速率:快
化学平衡(限度):多
生产的可行性问题
理论
实际
效益最大化:经济效益和社会效益(好)
探·知识奥秘
任务1:填写“思考与讨论” 的“原理分析”部分的表格
工业合成氨
人工固氮
N2+3H2 2NH3
高温、高压
催化剂
H=-92.2 kJ/mol
S=-198.2 J/(mol∙k)
合成氨反应条件与原理分析
Q1:结合“数据分析表2-2”部分,试画出在温度400℃时,以压强为横坐标,
平衡时氨的含量为纵坐标的变化示意图。
探·知识奥秘
合成氨反应条件与原理分析
结合“数据分析表2-2”部分,试画出在压强为10MPa时,以温度为横坐标,
平衡时氨的含量为纵坐标的变化示意图。
探·知识奥秘
合成氨反应条件与原理分析
Q2:你会选择哪个压强作为合成氨的反应条件?说明理由
结合实际,试分析工业合成氨选10~30MPa的原因?
探·知识奥秘
结合实际,试分析工业合成氨选400-500℃的原因?
Q3:你会选择哪个温度作为合成氨的反应条件?说明理由
探·知识奥秘
Q4:催化剂对反应物的产率有没有影响?
目前合成氨工业中普遍使用的催化剂是哪一种?
什么是催化剂中毒?
为防止催化剂中毒,工业生产时应注意什么问题?
你认为选择催化剂时应考虑什么因素?
条件 Ea /KJ·mol-1 v(催)/v(无)
无催化剂 335 3.4×1012(700k)
使用Fe催化剂 167
探·知识奥秘
探·知识奥秘
NH3的平衡体积分数随投料比变化的曲线
在温度与压强的最佳条件下,平衡混合物中氨的含量仍不高,怎么办?
Q5-1:由图找出氮气和氢气的最佳投料比是?
探·知识奥秘
合成塔中各组分物料数据
投料比c(N2):c(H2) 温度℃
压强MPa 出塔时各组分浓度mol/L
N2 H2 NH3
1:2.8 439 30 1.03 2.99 0.997
已知该温度下K=0.91
Q5-2:结合数据分析出塔时合成氨反应达到平衡了吗?依据是什么?
Q5-3:根据出塔时各组分浓度,你想到什么?
工业生产:速率优先,兼顾平衡;原料循环使用,降低成本
工业生产追求的目标是什么?
工业上用不断投料的方式进行生产优势是什么?
探·知识奥秘
Q6:为了提高合成氨生产的能力,还可以在哪些方面做进一步改进?
原料的价格
反应热的综合利用
探·知识奥秘
吸附
表面反应
脱附
实验测得适当提高N2的浓度,即N2和H2的物质的量比为1:2.8时,更能促进氨的合成,结合催化历程图试分析为什么?
探·知识奥秘
结合催化历程图,试分析及时移走生成的NH3,还有什么好处?
探·知识奥秘
2NH3
N2 + 3H2
催化剂
高温、高压
压强:10 MPa~ 30 MPa
催化剂:铁触媒
浓度:n(N2)/n(H2)=1∶2.8混合、液化氨气、原料循环利用
(反应速率较快、平衡正向移动)
(反应速率较快,缩短到达平衡时间)
温度:400~500℃
(反应速率较快、催化剂活性较大)
合成氨反应条件的选择
【小结】
理由
条件
增大氮气浓度
探·知识奥秘
物质、能量交换
制气→净化除杂→压缩→合成→冷却分离→循环压缩
液态NH3
干燥
净化
N2+H2
N2+H2
防止催化剂中毒
增加原料利用率
N2+H2经过循环反应,可全部转化为NH3
压缩机加压
10MPa~30MPa
N2+H2
热交换
N2+H2
铁触媒
400~500℃
N2+H2
NH3+N2+H2
NH3+N2+H2
冷却
合成氨生产的工艺流程
生产流程
探·知识奥秘
可行性
控限度
调速率
经济效益
社会效益
物质转化
反应方向
反应限度
确定反应
原理分析
实验摸索选条件
看实际
明确目的
化工生产中调控反应的一般思路
设备条件
探·知识奥秘
大家回顾一下咱们是怎么一步步寻找到工业合成氨的适宜条件的,由此我们可以初步归纳出化工生产中调控反应的一般思路。首先要选取一个恰当的反应。工业固氮我们选取了合成氨。
17
模型应用
(1)应选择的温度是________,理由是 。
温度 不同压强下SO2的转化率(%)
1×105Pa 5×105Pa 1×106Pa 5×106Pa 1×107Pa
450 ℃ 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 ℃ 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
450 ℃
该反应是放热反应,升高温度,转化率降低;
在450 ℃下催化剂的活性较高,反应速率较快
已知2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH < 0的实验数据如下表:
18
19
(2)应采用的压强是________,理由是:
(3)在合成SO3的过程中,不需要分离出SO3的原因是:
(4)生产中通入过量空气的目的是_____________________________。
(5)尾气中的SO2必须回收的目的是什么?
1×105Pa
常压下SO2的转化率已经很高,若采用较大的压强,SO2的转化率提高很少,但需要动力更大,对设备的要求更高
SO2的转化率比较高,达到平衡后的混合气体中SO2的余量很少
增大O2浓度、提高SO2的转化率
温度 不同压强下SO2的转化率(%)
1×105Pa 5×105Pa 1×106Pa 5×106Pa 1×107Pa
450 ℃ 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 ℃ 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
防止污染环境;循环利用,提高原料的利用率。
19
$