内容正文:
新人教版 化学 选必1
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第一节 电离平衡
第3讲 电离平衡常数及应用
2.能利用电离平衡常数进行相关计算,并会用其判断电离平衡移动的方向。
1.了解电离平衡常数的含义,通过分析、推理等方法建立电离平衡常数模型
教学目标
电离平衡常数进行相关计算,并会用其判断电离平衡移动的方向。
教学重难点
思考: 醋酸和次氯酸都是弱酸,那么它们的酸性谁略强一些呢?
那就要看谁的电离程度大了,弱酸电离程度的大小可用电离平衡常数来衡量
新课导入
一、电离平衡常数
1.定义
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的____________________,与溶液中__________________之比是一个常数。这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K表示。
各种离子浓度的乘积
未电离分子的浓度
2.表示方法
弱酸的电离常数用Ka表示,弱碱的电离常数用Kb表示。
acid 酸
base碱
一、电离平衡常数
(1) 一元弱酸和一元弱碱的电离,一步书写
一元弱酸
Ka
=
c(H+)
·
c(A-)
c(HA)
一元弱碱
Kb
=
c(B+)
·
c(OH-)
c(BOH)
NH3·H2O ⇌ N + OH−
CH3COOH ⇌ CH3COO− + H+
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
Kb=
c(N )·c(OH−)
c(NH3·H2O)
典例1:根据所学内容,写出CH3COOH、NH3·H2O的电离常数表达式。
典例剖析
一、电离平衡常数
(2) 多元弱酸分步进行,各步的电离常数通常分别用Ka1、Ka2等来表示。
如25℃时H2CO3 的两步电离常数为:
H2CO3 的两步电离常数 Ka1≫Ka2
H2CO3 H+ +
H+ + CO32-
Ka1=
Ka2=
= 4.3×10-7
= 5.6×10-11
(3) 多元弱碱的电离一步完成
Cu(OH)2 Cu2+ + 2OH-
K=
多元弱酸前面电离生成H+的对后续电离有抑制作用
H3PO4
H+ + H2PO4- Ka1= 7.1×10-3
H2PO4-
H+ + HPO42- Ka2= 6.2×10-8
HPO42-
H+ + PO43- Ka3= 4.5×10-13
H3PO4的分步电离:
多元弱酸的各级电离常数逐渐减小:
Ka1>Ka2>Ka3 ……
注:当Ka1≫Ka2时,计算多元弱酸中的c(H+),或比较多元弱酸酸性的相对强弱时,通常只考虑第一步电离。
典例2:写出H3PO4的电离方程式及各步Ka的表达式。
典例剖析
一、电离平衡常数
3.影响因素
(1) 内因(决定因素):弱电解质本身的性质
名称 电离常数
HF 3.5×10-4
H2CO3 4.3×10-7
CH3COOH 1.8×10-5
HClO 3.0×10-8
25℃时,几种弱酸的电离常数
相同温度下,不同弱电解质的电离常数不同,即影响电离常数大小的主要因素是弱电解质本身的性质。
思考:从左边的表格可以得出哪些信息?
越弱越难电离,电离常数越小
一、电离平衡常数
3.影响因素
(2) 外因:只与温度有关,升温,电离平衡常数增大
不同温度下醋酸的电离常数
温度 电离常数
25℃ 1.8×10-5
50℃ 5.1×10-5
弱电解质的电离常数受温度的影响,升高温度,电离平衡常数增大。
思考:从左边的表格可以得出哪些信息?
注:在使用电离平衡常数时应指明温度,电离常数大小的比较需在同一温度下进行。
一、电离平衡常数
4.意义
电离常数表征了弱电解质的电离能力,电离常数越大,弱电解质越易电离➡一定温度下,K值越大,弱电解质的电离程度越大,酸(或碱)性越强。
①同温下,弱酸的Ka越大,电离程度越大,越容易电离出H+,酸性越强。
②同温下,弱碱的Kb越大,电离程度越大,越容易电离出OH-,碱性越强。
名称 化学式 电离常数(K) 25℃
醋酸 CH3COOH Ka=1.75×10−5
氢氰酸 HCN Ka=6.20×10−10
酸性:CH3COOH>HCN
二、电离平衡常数的计算
例1.在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol·L−1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)
NH3·H2O ⇌ N + OH−
起始/(mol·L−1) 0.20 0 0
变化/(mol·L−1) 1.7×10−3 1.7×10−3 1.7×10−3
平衡/(mol·L−1) 0.20−1.7×10−3 1.7×10−3 1.7×10−3
c(NH3·H2O)=(0.20−1.7×10−3)mol·L−1≈0.20 mol·L−1
相差102及以上近似处理
二、电离平衡常数的计算
例2.取1 mL 1 mol/L 醋酸(Ka=1.75×10−5),加水稀释到10 mL,请问稀释后的溶液,酸的浓度和氢离子浓度分别为多少?
即c(H+)=1.3×10−3 mol·L−1
稀释后,酸的浓度为0.10 mol·L−1,
设CH3COOH溶液中平衡时H+的浓度为x mol·L−1,则有
CH3COOH ⇌ H++CH3COO−
起始/(mol·L−1) 0.10 0 0
变化/(mol·L−1) x x x
平衡/(mol·L−1) 0.10−x x x
当Ka数值很小时,x的数值很小,可作近似处理:0.10 − x ≈ 0.10
有关电离平衡常数的计算模板
HX ⇌ H+ + X−
起始 c(HX) 0 0
平衡 c(HX)−c(H+) c(H+) c(X−)
变化 x x x
①当弱电解质电离程度很小时
c(HX)−c(H+) ≈ c(HX)
②同理,弱碱(BOH)溶液中
③电离度α =
已电离的弱电解质分子数
总的弱电解质分子数
×100%
归纳总结
三、电离平衡常数的应用
1.判断电离平衡的移动方向
例3:将1L 0.1 mol/L 醋酸加水稀释到2L,判断电离平衡移动的方向。
K =
c(CH3COO-) · c(H+)
c(CH3COOH)
条件改变瞬间:
Q=
c(CH3COO-) · c(H+)
1
2
1
2
c(CH3COOH)
1
2
Q <K
加水稀释平衡正移
QC<K ,反应向正方向进行V正 > V逆
QC=K ,反应处于平衡状态V正 = V逆
QC>K ,反应向逆方向进行V正 < V逆
典例3:在pH=3的醋酸中,加入一定量pH=3的盐酸,电离平衡如何变化?
= Ka
电离平衡不移动
Q=
c(H+)
·
c(CH3COO−)
2
c(CH3COOH)
2
典例剖析
三、电离平衡常数的应用
2.比较弱酸弱碱的相对强弱
同一条件下,弱电解质的K值越大,酸性(或碱性) 越强
【实验3−2】向盛有2 mL 1 mol/L 醋酸的试管中滴加1 mol/L Na2CO3溶液,观察现象。你能否由此推测Ka(CH3COOH)与Ka1(H2CO3)的大小关系?
2CH3COOH+Na2CO3 === 2CH3COONa+CO2↑+H2O
Ka(CH3COOH) > Ka1(H2CO3)
酸性: CH3COOH > H2CO3
三、电离平衡常数的应用
3.比较离子结合质子(H+)的能力大小
电离常数越小,酸性越弱,酸根离子结合 H+ 的能力就越强;
电离常数越小,碱性越弱,阳离子结合 OH− 的能力就越强。
酸性:
CH3COOH>H2CO3>
CH3COO- _____ HCO3- _____ CO32-
结合H+能力:
<
<
名称 化学式 电离常数(K) 名称 化学式 电离常数(K)
醋酸 CH3COOH Ka=1.75×10-5 氢氟酸 HF Ka=6.30×10-4
氢氰酸 HCN Ka=6.20×10-10 次氯酸 HClO Ka=3.00×10-8
亚硫酸 H2SO3 Ka1=1.54×10−2
Ka2=1.02×10−7 碳酸 H2CO3 Ka1=4.4×10−7
Ka2=4.7×10−11
典例4:根据下列弱酸在25℃的电离平衡常数回答问题
(1)CH3COOH、HCN、H2SO3、H2CO3、HClO、HF的酸性由强到弱的顺序为_____________________________________________________________________。
(2)同浓度的CH3COO−、HSO3−、CN-、HC、 、ClO−结合H+的能力由强到弱的顺序为_______________________________________________
H2SO3>HF>CH3COOH>H2CO3>HSO3−>HClO>HCN>HC
>CN->ClO−>HC>CH3COO−>HSO3−
典例剖析
三、电离平衡常数的应用
4.判断复分解反应能否发生
一般符合“强酸制弱酸”规律
已知在25℃下,H2CO3和HClO的电离常数如下:
H2CO3 的 Ka1=4.5×10-7, Ka2=4.7×10-11,HClO的Ka=3.2×10-8
写出次氯酸钠与少量二氧化碳反应的离子方程式:
酸性强弱顺序为: H2CO3> HClO >HCO3-
酸根离子结合H+顺序为: CO32-> ClO ->HCO3-
ClO-+CO2+H2O =HClO +HCO3-
2ClO-+CO2+2H2O =HClO +CO32-
弱酸制强酸
H2S + Br2 = 2HBr + S↓
H2S+CuSO4 =CuS↓+H2SO4
发生氧化还原反应
H2SO3 + Cl2 + H2O=H2SO4 + 2HCl
CuS溶解度极小,不溶于H2SO4
拓展延伸
典例5:已知在25℃下,H2CO3和HClO的电离常数如下:
H2CO3 的 Ka1=4.5×10-7, Ka2=4.7×10-11,HClO的Ka=3.2×10-8
在Na2CO3和NaClO的混合溶液中逐滴加入稀硫酸,发生离子方程式的
先后顺序为: 、 、
。
将少量CO2通入NaClO的溶液中的离子方程式:
。
①CO32- + H+ = HCO3-
②ClO- + H+ = HClO
③HCO3- + H+ = H2O + CO2↑
ClO- + H2O + CO2 = HClO + HCO3-
酸性强弱顺序为: H2CO3> HClO >HCO3-
酸根离子结合H+顺序为: CO32-> ClO ->HCO3-
典例剖析
典例6:已知在25℃下,H2CO3和苯酚的电离常数如下:
H2CO3 的 Ka1=4.5×10-7, Ka2=4.7×10-11,C6H5OH的Ka=1.0×10-10
写出苯酚钠与足量二氧化碳反应的离子方程式:
。
电离能力:
C6H5OH
H2CO3
HCO3-
>
>
酸性强弱顺序为: H2CO3> C6H5OH>HCO3-
酸根离子结合H+顺序为: CO32->C6H5O ->HCO3-
NaHCO3
典例剖析
三、电离平衡常数的应用
5.比较酸液中离子浓度大小
磷酸 H3PO4 Ka1=6.90×l0-3
Ka2=6.20×10-8
Ka3=4.80×l0-13
判断磷酸溶液中离子种类及浓度的大小。
Ka1 >Ka2 >Ka3
c(H+) c(H2PO4-) c(HPO42-) c(PO43- ) c(OH-)
离子浓度:
>
>
>
>
典例7:18 ℃时,H2A(酸):Ka1=4.3×10-7,Ka2=2.1×10-12;
H2B(酸):Ka1=1.0×10-7,Ka2=6.3×10-13。在浓度相同的两种溶液中用“>”“<”或“=”填空。
(1)H+的浓度:H2A H2B。
(2)酸根离子的浓度:c(A2-) c(B2-)。
(3)酸分子的浓度:c(H2A) c(H2B)。
(4)溶液的导电能力:H2A H2B。
>
>
<
>
典例剖析
三、电离平衡常数的应用
6.判断微粒浓度比值的变化情况
CH3COOH ⇌ CH3COO− + H+
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
例题:25℃醋酸溶液中加水稀释过程中下列比值如何变化?
=
=
=
增大
减小
不变
增大
(3)比较离子结合质子(H+)的能力大小
(4)判断复分解反应能否发生
表达式
(2)比较弱酸弱碱的相对强弱
电离常数
应用意义
影响因素
(1)内因:由物质本性决定
(2)外因:同一弱电解质的稀溶液, 只受温度影响
(5)比较酸液中离子浓度大小
(6)判断微粒浓度比值的变化情况
(1)判断电离平衡的移动方向
课堂总结
(1)改变条件,电离平衡正向移动,电离平衡常数一定增大
(2)改变条件,电离平衡常数增大,电离平衡一定正向移动
(3)相同条件下,可根据电离平衡常数的大小,比较弱电解质的相对强弱
(4)同一弱电解质,浓度大的电离平衡常数大
×
√
√
×
×
(5)H2CO3的电离平衡常数表达式为:
c(H2CO3)
c(H+)·c(CO32- )
1.判断正误
课堂练习
2.下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=1.8×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=1.4×10-3)在水中的电离程度和浓度关系的是
浓度
电离度
甲
乙
浓度
电离度
乙
甲
浓度
电离度
甲
乙
浓度
电离度
甲
乙
A
B
C
D
√
课堂练习
3.已知弱电解质在水中达到电离平衡状态时,已电离的电解质分子数占原有电解质分子总数的百分率,称为电离度。在相同温度100mL0.01mol.L-1醋酸溶液与10mL0.1mol.L-1醋酸溶液相比较,下列数值前者大于后者的是( )
A.中和时所需NaOH的量
B.电离度
C.H+的物质的量浓度
D.CH3COOH的物质的量
B
课堂练习
4.已知0.1mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡:
A.加少量烧碱溶液 B.降低温度
C.加少量冰醋酸 D.加水
CH3COOH CH3COO− + H+
要使溶液中
值增大,可以采取的措施是
D
课堂练习
5. 25℃时,弱酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是( )
A.少量CO2通入NaClO溶液中:CO2+H2O+2ClO−═ +2HClO
B.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:SO2+H2O+Ca2++2ClO− ═CaSO3↓+2HClO
C.少量SO2通入Na2CO3溶液中:SO2+H2O+2═ + 2HC
D.等浓度、体积的NaHCO3与NaHSO3混合:H++ HC═ CO2↑+H2O
C
弱酸 CH3COOH HClO H2CO3 H2SO3
Ka 1.8×10−5 4.9×10−10 K1=4.3×10−7 K2=5.6×10−11 K1=1.5×10−2 K2=1.0×10−7
课堂练习
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第三章 水溶液中的离子反应与平衡
谢谢观看
对于AB A++B-,K
Kb==≈1.4×10-5
Ka=,则x==≈1.3×10-3
则Ka= ➡ c(H+)=
Kb= ➡ c(OH-)=
Ka=≈
Lavf58.12.100
$