内容正文:
专题04 化学平衡
考向01 化学平衡建立
要求学生深刻理解可逆反应的核心特征是“双向性”和“限度”,建立“动态平衡”的微观图像。能区分影响反应速率(动力学)和影响平衡限度(热力学)的因素。
关键在于识别“可逆反应”这一前提。解题时,牢记“可逆反应中反应物不可能100%转化”。判断选项时,需明确催化剂只改变达到平衡的时间,不改变平衡状态;平衡的根本标志是正逆反应速率相等,各组分浓度/百分含量保持不变。
1.SO2在400~500℃下发生催化氧化反应,如果反应在密闭容器中进行,下列说法错误的是
A.使用催化剂是为了增大反应速率
B.达到平衡时,SO2的浓度不再发生变化
C.达到平衡时,正反应和逆反应速率相等
D.该条件下,SO2可以100%地转化为SO3
2.某小组同学以SO2与O2反应生成SO3为例,探究可逆反应。
信息1:一定条件下向密闭容器中充入SO2与18O2,反应一段时间后,18O存在于SO2、O2、SO3中。
信息2:密闭容器中1molSO2与0.5molO2在一定条件下发生反应,反应过程中SO3的物质的量的变化趋势如图所示。
下列说法中不正确的是
A.逆向反应可以发生的证据是18O存在于SO2中
B.信息2能充分证明相同条件下,可逆反应同时向正、逆两个方向进行
C.t1时正反应速率大于逆反应速率
D.t2时,n(SO3)<1mol,说明在一定条件下,可逆反应存在限度
考向02 化学平衡状态判断
要求学生熟练掌握化学平衡状态的本质特征(v正 = v逆 ≠ 0,组分含量恒定),并能根据具体反应的特点(如气体分子数是否变化、是否为绝热条件等)选择恰当的判断依据。
采用“变量法”分析。首先分析反应前后哪些物理量是随反应进行而变化的“变量”(如气体总物质的量、压强、平均分子量、温度等),只有当这些“变量”不再变化时,才能作为平衡标志。对于恒量(如密度ρ=m/V,在恒容、全为气体的反应中为定值),不能作为判据。
3.在一个不传热的固定容积的密闭容器中,可逆反应,当m、n、p、q为任意整数时,下列说法一定能说明反应已达到平衡有几个
①体系的密度不再改变 ②体系的温度不再改变
③各组分的浓度相等 ④各组分的质量分数不再改变
⑤反应速率 ⑥
⑦体系气体平均相对分子质量不再改变
A.2 B.3 C.4 D.5
4.合成氨反应为,若在恒容绝热容器中发生,下列选项不能表明反应已达平衡状态的是
A.容器内的温度不再变化
B.混合气体的密度不再变化
C.容器内的压强不再变化
D.混合气体的平均摩尔质量不再变化
平衡状态判断“三”关注
①关注反应条件:是恒温恒容,恒温恒压,还是绝热恒容容器。
②关注反应特点:等体积还是非等体积反应。
③关注特殊情况:反应中是否有固体参加或生成,或固体的分解。
解题规律
考向03 化学平衡常数
要求学生准确理解平衡常数(K)的物理意义是反应限度的量化标志。掌握K的表达式书写规则(纯液体、固体不写入),并理解K只受温度影响这一核心性质。
书写表达式时,确保是生成物浓度幂之积除以反应物浓度幂之积。明确对于同一反应,正逆反应的K互为倒数;方程式中化学计量数加倍,K变为平方。任何不涉及温度改变的条件的(如浓度、压强、催化剂),K值均不变。
5.某温度下密闭容器中反应 的平衡常数K的值为59,下列说法正确的是
A.加压,
B.反应的
C.使用催化剂,
D.分解反应的平衡常数的表达式为
6.在体积固定的密闭容器中发生反应:,化学平常衡数和温度的关系如下表所示。下列说法不正确的是
T/°C
700
800
830
1000
1200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
A.该反应是吸热反应
B.数值越大,反应正向进行的程度越大
C.当时,反应达到化学平衡状态
D.为时,各物质的平衡浓度符合
1化学平衡常数表达式书写注意事项
①化学平衡常数表达式中各物质的浓度必须是平衡时的浓度,且不出现固体或纯液体的浓度。
②化学平衡常数表达式与化学方程式的书写有关。若反应方向改变、化学计量数等倍扩大或缩小,化学平衡常数都会相应改变。
2若两反应的平衡常数分别为K1、K2
①若两反应相加,则总反应的平衡常数K=K1·K2。
②若两反应相减,则总反应的平衡常数K=。
解题规律
考向04 化学平衡常数计算
要求学生具备扎实的“三段式”计算能力,能根据初始量、转化量、平衡量之间的关系,准确计算平衡浓度,并代入公式求算K值。理解K值大小与反应进行程度的关系。
解题核心是规范书写“三段式”。注意各物质的“转化量”之比等于化学计量数之比。计算K时,必须使用平衡时的浓度或分压。对于连续反应或竞争反应,要分清主次,找准目标反应的平衡组成。
7.氢能是清洁的绿色能源,CH4和H2O(g)催化重整是一种有效的制氢方法。主要反应原理如下:
①
②
③
其中反应①②的平衡常数随温度变化如图所示,下列说法正确的是
A.相同条件下,
B.反应①的△H<0,反应②的ΔH>0
C.达平衡后增大反应体系压强,变小,但不变
D.生产过程中增加混合气中H2O(g)的体积分数,可提高CH4的平衡转化率
8.已知反应:。向三个1L恒容密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中分别加入与发生该反应,在不同温度下反应时,的物质的量如图所示,下列说法错误的是
A.该反应正反应活化能小于逆反应活化能
B.容器中内的平均反应速率
C.下,该反应的化学平衡常数
D.时,向容器III中再充入和
基本解题思路
①设未知数:具体题目要具体分析,灵活设立,一般设某物质的转化量为x。
②确定三个量:根据反应的化学方程式确定平衡体系中各物质的起始量、变化量、平衡量(物质的量浓度或物质的量),并按(1)中“模式”列三段式。
③解答题设问题:明确了“始”“变”“平”三个量的具体数值,再根据相应关系求反应物的转化率、混合气体的密度、平均相对分子质量等,计算出题目的答案。
解题规律
考向05 化学平衡相关计算
这是在平衡常数计算基础上的综合应用,要求学生能将反应速率、转化率、产率、分压等概念与“三段式”计算紧密结合起来,进行综合运算和推理。
明确转化率、产率等定义式。将已知数据(如速率、某一时刻浓度)转化为“三段式”中的“转化量”。对于气体反应,巧妙运用阿伏伽德罗定律的推论(压强比=物质的量比)简化计算。
9.利用催化还原可消除污染:,将一定量的和置于恒容密闭容器中,在一定温度下发生上述反应,反应进行到时,测得的物质的量为,的物质的量,内的平均反应速率为,下列说法正确的是
A.的初始浓度为
B.内,
C.10s时混合气体的压强是初始压强的2倍
D.时的转化率为
10.一定温度下,恒容密闭容器中碘甲烷(CH3I)热裂解制低碳烯烃的反应如下:
反应①:
反应②:
反应②的正、逆反应速率表达式:,(、为反应速率常数,只与温度、催化剂有关),反应②正反应的活化能小于逆反应的活化能。测得浓度随时间的变化如下表。
0
1
2
3
4
5
0.160
0.113
0.080
0.056
0.040
0.028
下列说法正确的是
A.0~4min内,C2H4的平均反应速率为
B.若降低温度,的值减小
C.5min时,反应①和反应②均达到化学平衡
D.2min时,若测得,则此时压强与起始压强比为
考向06 化学平衡移动
要求学生能定性地运用勒夏特列原理判断平衡移动的方向,并理解“移动”的本质是改变条件瞬间破坏了v正 = v逆的关系,而后体系重新建立新的平衡。
牢记勒夏特列原理的核心是“减弱”而非“抵消”。判断时,先分析条件改变(如增大反应物浓度、增大压强、升高温度)会“优先”影响哪一方向的速率,从而判断移动方向。要特别注意压强只对气体分子数有变化的反应有影响。
11.下列叙述中一定能判断某化学平衡发生移动的是
A.混合物中各组分的浓度改变 B.正、逆反应速率改变
C.混合物中各组分的含量改变 D.混合体系的压强发生改变
12.在一密闭容器中的一定量混合气体发生反应:平衡时测得A的浓度为0.50mol/L,保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的两倍,再达到平衡时,A的浓度为0.30mol/L。下列有关判断正确的是
A. B.平衡常数增大
C.物质B的转化率降低 D.物质Z的体积分数增大
考向07 影响化学平衡移动的因素
此考向更侧重于对单一因素(浓度、温度、压强)影响的深入理解和解释,特别是与实验现象(如颜色变化)、工业生产条件选择等具体情境相结合。
对于浓度,增加反应物(或减少生成物)平衡正移。对于温度,升高温度平衡向吸热方向移动。对于压强,增大压强平衡向气体分子数减小的方向移动。解题时需结合具体反应方程式进行分析。
13.重铬酸钾溶液中存在如下平衡:,向K2Cr2O7溶液中加入下列哪种试剂,溶液颜色会从黄色逐渐变为橙色
A.NaHSO4 B.KHCO3 C.CH3COONa D.KOH
14.已知反应:mX(g)+nY(?)pQ(s)+2mZ(g),该反应已达平衡,此时c(X)=0.3mol/L,其他条件不变,若将容器容积缩小到原来的一半,c(X)=0.5mol/L,下列说法正确的是
A.反应向逆方向移动 B.Y可能是固体或液体
C.化学计量数n>m D.Z的体积分数减小
充入“惰性”气体对化学平衡的影响
(1)恒容时,通入“惰性”气体,压强增大,平衡不移动;恒压时,通入“惰性”气体,体积增大,平衡向气体体积增大的方向移动。
(2)在恒容容器中,改变其中一种物质的浓度时,必然同时引起压强的改变,但判断平衡移动的方向时,应以浓度的影响进行分析。
3对于反应前后气体体积相等的反应[如H2g+I2g2HIg],当向平衡体系中充入“惰性”气体时,则无论任何情况下平衡都不发生移动。
解题规律
15.已知反应:,把、的混合气体盛装在两个连通的烧瓶里,然后用弹簧夹夹住橡皮管,把烧瓶A放入热水中,把烧瓶B放入冰水中,如图所示。与常温时烧瓶C内气体的颜色进行对比发现,A烧瓶内气体颜色变深,B烧瓶内气体颜色变浅。下列说法错误的是(A、B、C中初始充入、的量相等)
A.上述过程中,A烧瓶内正、逆反应速率均加快
B.上述过程中,B烧瓶内减小,增大
C.上述过程中,A、B烧瓶内气体密度均保持不变
D.反应的逆反应为放热反应
16.下列事实中,能用勒夏特列原理解释的是
A.铁钉放入冷的浓中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
B.工业制取钾,选取合适的温度,使K变成蒸气从体系逸出
C.合成氨()工业中,采用400~500℃的高温条件利于氨气的生成
D.、、平衡混合气体加压后颜色变深
17.在一定条件下的密闭容器中发生反应: 。当达到平衡时,下列各项措施中,不能提高乙烷转化率的是
A.等容下通入稀有气体 B.升高反应的温度
C.分离出部分氢气 D.增大容器的容积
勒夏特列原理中“减弱这种改变”的正确理解
(1)从定性角度看,平衡移动的方向为减弱外界条件变化的方向,如:
增大反应物的浓度,平衡就向减弱这种改变即反应物浓度减小的方向移动;
增大压强,平衡就向气体体积缩小即气体的物质的量减小、压强减小的方向移动;
升高温度,平衡就向吸热反应也就是使温度降低的方向移动;
这种移动可以理解为与条件改变 “对着干”!
(2)从定量角度看,平衡移动的结果只是减弱了外界条件的改变,而不能抵消更不能超越外界条件的改变。即外界因素对物质的影响大于平衡移动对物质的影响。
解题规律
考向08 化学平衡图像(速率—时间图像)
要求学生具备从微观速率变化的角度解读图像的能力,能准确识别图像中的“突变点”对应的条件改变,并推断其对正、逆反应速率的影响差异。
看“突变点”:若v正、v逆同时同倍数增大,是使用催化剂或反应前后气体分子数不变的反应受压强影响;若v正、v逆一快一慢,是改变浓度;若v正、v逆同时增大但倍数不同(即平衡移动),是改变温度。
18.某密闭容器中发生如下反应:X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH<0。如图表示该反应的速率(v)随时间(t)变化的关系,t2、t3、t5时刻外界条件有所改变,但都没有改变各物质的初始加入量。下列说法中正确的是
A.t2时加入催化剂 B.t3时降低了温度
C.t5时增大了压强 D.t4~t5时间内转化率一定最低
19.一定条件下向某密闭容器中加入、和一定量的B三种气体,图1表示各物质浓度随时间的变化关系,图2表示速率随时间的变化关系,时刻各改变一种条件,且改变的条件均不同。若时刻改变的条件是压强,则下列说法错误的是
A.若,则前的平均反应速率
B.该反应的化学方程式为
C.时刻改变的条件分别是升高温度、加入催化剂、增大反应物浓度
D.B的起始物质的量为
根据v′正、v′逆的相对大小,判断平衡移动方向;根据改变条件的那一时刻v′正、v′逆的变化,判断改变的哪种外界条件;若v′正或v′逆有一个在原平衡未变,则改变的是浓度;若两个都发生了“突变”,则改变的是温度或压强;若两个都发生了“突变”且仍然相等,则是加入催化剂或等体反应改变压强。
解题规律
考向09 化学平衡图像(c(n)—时间图像)
要求学生能从宏观组分含量变化的角度分析平衡过程,读懂曲线的走势(斜率代表速率)、平台(代表平衡)以及不同曲线间的相互关系。
曲线斜率反映反应快慢。平台期对应平衡状态。各物质曲线变化量之比等于化学计量数之比。比较不同条件下达到平衡的时间和平稳浓度,可判断条件改变(如温度、压强)对速率和平衡的影响。
20.对于可逆反应mA(s)+nB(g)⇌eC(g)+fD(g),当其他条件不变时,C的体积分数[φ(C)]在不同温度(T)和不同压强(p)下随时间(t)的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A.达到平衡后,若使用催化剂,C的体积分数将增大
B.该反应的ΔH<0
C.化学方程式中,n>e+f
D.达到平衡后,增加A的质量有利于化学平衡向正反应方向移动
21.已知某可逆反应在密闭容器中进行,下图表示在不同反应时间t时温度T和压强P与反应物B在混合气体中的质量百分含量B%的关系曲线。由曲线分析,下列判断正确的是
A. B.
C. D.
1“先拐先平数值大”。在化学平衡图像中,先出现拐点的反应先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高如图Ⅰ中T2>T1、压强较大如图Ⅱ中p2>p1或使用了催化剂如图Ⅲ中a可能使用了催化剂。
2正确掌握图像中反应规律的判断方法
①图Ⅰ中,T2>T1,升高温度,生成物百分含量降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
②图Ⅱ中,p2>p1,增大压强,反应物的转化率降低,平衡逆向移动,则正反应为气体体积增大的反应。
③图Ⅲ说明了条件改变对化学平衡不产生影响,a可能是加入了催化剂,或该反应是反应前后气体体积不变的反应,a是增大压强压缩体积。
解题规律
考向10 化学平衡图像(转化率(含量)图像)
要求学生具备将转化率、体积分数等宏观指标与温度、压强等外界条件关联起来的综合分析能力,并能据此推断反应的吸放热情况、气体分子数变化等内在性质。
定一议二:先固定一个变量(如压强),看转化率随温度的变化。若转化率随温度升高而增大,为正吸热反应;反之则为放热反应。再固定温度,看转化率随压强的变化。若转化率随压强增大而增大,则为气体分子数减小的反应。
22.向恒容密闭容器中充入物质的量之比为1:1的CO和H2,进行反应:,测得不同压强下,H2的平衡转化率随温度的变化情况如图所示。下列有关说法正确的是
A.该反应的
B.M、N点时均表示平衡状态,故M、N点时的正反应速率一定相等
C.降低温度,H2的转化率可达到100%
D.工业上用此法制取甲烷应采用更高的压强
23.用合成甲醇的化学方程式为 ,按照相同的物质的量投料,测得在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。下列说法正确的是
A.温度:
B.正反应速率:、
C.平衡常数:、
D.平均摩尔质量:、
定一议二
在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量。确定横坐标所表示的量,讨论纵坐标与曲线的关系,或者确定纵坐标所表示的量,讨论横坐标与曲线的关系,即“定一议二”。如上图中T1温度下,A→B压强增大,C%增大,平衡正向移动,则正反应是气体体积减小的反应;105 Pa时,A→C温度升高,C%减小,平衡逆向移动,则正反应是放热反应。
解题规律
考向11 化学平衡图像(恒温(恒压)线图像)
这是更复杂的图像分析,要求学生能理解在控制变量(恒温或恒压)下,其他变量之间的关系,并能进行定量计算,如利用线上点的数据计算平衡常数。
明确坐标轴含义。恒温线:比较不同压强下的平衡状态,用于分析压强影响。恒压线:比较不同温度下的平衡状态,用于分析温度影响。图中每一点都代表一个平衡状态,可利用其数据计算该条件下的平衡常数K。
24.合成氨技术一直是科学家研究的重要课题。将和充入密闭容器中反应,平衡后混合物中氨的物质的量分数随温度、压强变化如图所示。下列说法不正确的是
A.压强大小关系为
B.a点达到平衡时的氮气的分压为
C.a点的平衡常数(以物质的量浓度计算)
D.a、b、c三点的平衡常数大小关系为
25.已知 CH4(g) +2NO2(g)CO2(g) +N2(g) +2H2O(l) ΔH < 0,NO2的平衡转化率随温度、压强的变化如图所示,下列说法正确的是
A.X和Y分别代表压强和温度
B.Y1>Y2
C.平衡常数:Ka < Kb < Kc
D.适当降低温度,NO2的平衡转化率增大
(1)对于反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH<0,M点前,表示化学反应从反应开始到建立平衡的过程,则v正>v逆,M点为平衡点,M点后为平衡受温度的影响情况。
(2)如图所示曲线是其他条件不变时,某反应物的平衡转化率与温度的关系曲线。图像曲线上的点全为对应条件下的平衡点。图中标出的1、2、3、4四个点,表示v正>v逆的是点3,表示v正<v逆的是点1,而点2、4表示v正=v逆。
解题规律
考向12 化学平衡图像(其他图像)
要求学生能灵活应对新情境、新类型的图像,将已学的平衡原理进行迁移应用,解决陌生问题。重点考查信息提取和原理迁移能力。
冷静审题,弄清横纵坐标及曲线代表的物理量。将图像特征(如最高点、拐点、趋势)与化学平衡的基本规律(勒夏特列原理、平衡常数概念等)相联系。常用“控制变量”思想进行分析比较。
26.活性炭可以高效处理二氧化氮污染。在温度为时,向体积不等的恒容密闭容器中分别加入足量活性炭和,发生反应:,反应相同时间,测得各容器中的转化率与容器体积的关系如图所示。下列说法不正确的是
A.容器内的压强:
B.图中点所示条件下:(正)(逆)
C.图中、点对应的浓度:
D.时,该反应的化学平衡常数为
27.T℃时,在恒容密闭容器中充入一定量的和CO,在催化剂作用下发生反应: 。反应达到平衡时,的体积分数与的关系如下图所示。下列说法正确的是
A.反应达到平衡时,升高体系温度,CO的转化率升高
B.时,反应达到平衡状态,的体积分数可能是图中的F点
C.容器内混合气体的密度不再变化说明该反应达到平衡状态
D.反应达到平衡时,向容器中充入一定量Ar,平衡正向移动,平衡常数不变
28.工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯:CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g),在容积固定的密闭容器中,投入等物质的量CH3OH和CO,测得相同时间内CO的转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是
A.增大压强,甲醇转化率增大
B.b点反应速率v正>v逆
C.平衡常数:K(75 ℃)>K(85 ℃),反应速率:vb>vd
D.生产时反应温度控制在80~85 ℃为宜
29.在容积一定的密闭容器中,置入一定量的一氧化氮和足量碳发生化学反应:,平衡时与温度的关系如图所示,则下列说法正确的是
A.在时,若反应体系处于状态D,则此时反应速率:
B.若该反应在、时的平衡常数分别为、,则
C.该反应的
D.若状态B、C、D的压强分别为、、,则
图像题思维建模
解题规律
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专题04 化学平衡
考向01 化学平衡建立
要求学生深刻理解可逆反应的核心特征是“双向性”和“限度”,建立“动态平衡”的微观图像。能区分影响反应速率(动力学)和影响平衡限度(热力学)的因素。
关键在于识别“可逆反应”这一前提。解题时,牢记“可逆反应中反应物不可能100%转化”。判断选项时,需明确催化剂只改变达到平衡的时间,不改变平衡状态;平衡的根本标志是正逆反应速率相等,各组分浓度/百分含量保持不变。
1.SO2在400~500℃下发生催化氧化反应,如果反应在密闭容器中进行,下列说法错误的是
A.使用催化剂是为了增大反应速率
B.达到平衡时,SO2的浓度不再发生变化
C.达到平衡时,正反应和逆反应速率相等
D.该条件下,SO2可以100%地转化为SO3
【答案】D
【解析】A.催化剂能够降低反应的活化能,从而增大反应速率,故A正确;B.达到化学平衡时,各物质的浓度不再发生变化,的浓度也不再改变,故B正确;C.平衡状态下,正、逆反应速率相等,故C正确;D.该反应是可逆反应,可逆反应中反应物不能完全转化为生成物,所以不能100%地转化为,故D错误;故选D。
2.某小组同学以SO2与O2反应生成SO3为例,探究可逆反应。
信息1:一定条件下向密闭容器中充入SO2与18O2,反应一段时间后,18O存在于SO2、O2、SO3中。
信息2:密闭容器中1molSO2与0.5molO2在一定条件下发生反应,反应过程中SO3的物质的量的变化趋势如图所示。
下列说法中不正确的是
A.逆向反应可以发生的证据是18O存在于SO2中
B.信息2能充分证明相同条件下,可逆反应同时向正、逆两个方向进行
C.t1时正反应速率大于逆反应速率
D.t2时,n(SO3)<1mol,说明在一定条件下,可逆反应存在限度
【答案】B
【解析】A.题目中发生的反应为,一段时间后存在于、和中,说明反应可逆,A正确;B.根据信息2可以得到反应发生,由于没有任何数据,无法证明相同条件下,可逆反应同时向正、逆两个方向进行,B错误;C.时反应未达到平衡还在正移,故正反应速率大于逆反应速率,C正确;D.题目发生的反应为,若反应完全进行1mol与0.5mol会生成1mol,题目说时,说明在一定条件下,可逆反应存在限度,D正确;故选B。
考向02 化学平衡状态判断
要求学生熟练掌握化学平衡状态的本质特征(v正 = v逆 ≠ 0,组分含量恒定),并能根据具体反应的特点(如气体分子数是否变化、是否为绝热条件等)选择恰当的判断依据。
采用“变量法”分析。首先分析反应前后哪些物理量是随反应进行而变化的“变量”(如气体总物质的量、压强、平均分子量、温度等),只有当这些“变量”不再变化时,才能作为平衡标志。对于恒量(如密度ρ=m/V,在恒容、全为气体的反应中为定值),不能作为判据。
3.在一个不传热的固定容积的密闭容器中,可逆反应,当m、n、p、q为任意整数时,下列说法一定能说明反应已达到平衡有几个
①体系的密度不再改变 ②体系的温度不再改变
③各组分的浓度相等 ④各组分的质量分数不再改变
⑤反应速率 ⑥
⑦体系气体平均相对分子质量不再改变
A.2 B.3 C.4 D.5
【答案】B
【解析】①密度是否变化取决于总物质的体积和总质量的变化,固定容积体积不变,质量不变,密度为恒值,不能用来说明反应已达到平衡,①错误;②不传热的固定容积中,温度为变量,当体系的温度不再改变时,表明正逆反应速率相等,达到平衡状态,②正确;③各组分的浓度相等,无法判断各组分的浓度是否继续变化,则无法判断是否达到平衡状态,③错误;④各组分的质量分数不再改变,表明正逆反应速率相等,该反应达到平衡状态,④正确;⑤反应速率与化学计量数成正比,则反应速率始终满足v(A):v(B)=m:n,无法判断是否达到平衡状态,⑤错误;⑥表示的是正逆反应速率,且满足化学计量数关系,说明达到平衡状态,⑥正确;⑦m、n、p、q不确定,无法判断体系气体的平均相对分子质量是否为变量,则无法判断平衡状态,⑦错误;故选B。
4.合成氨反应为,若在恒容绝热容器中发生,下列选项不能表明反应已达平衡状态的是
A.容器内的温度不再变化
B.混合气体的密度不再变化
C.容器内的压强不再变化
D.混合气体的平均摩尔质量不再变化
【答案】B
【解析】A.在恒容绝热条件下,反应放热导致温度升高,当温度不再变化时说明反应达到平衡,A不符合题意;B.混合气体的密度,总质量不变且体积恒定(恒容),密度始终不变,无法作为平衡判据,B符合题意;C.反应中气体总物质的量减少,压强逐渐降低,当压强不再变化时说明反应达到平衡,C不符合题意;D.平均摩尔质量,总质量不变而总物质的量减少,当平均摩尔质量不变时说明总物质的量稳定,达到平衡,D不符合题意;故答案选B。
平衡状态判断“三”关注
①关注反应条件:是恒温恒容,恒温恒压,还是绝热恒容容器。
②关注反应特点:等体积还是非等体积反应。
③关注特殊情况:反应中是否有固体参加或生成,或固体的分解。
解题规律
考向03 化学平衡常数
要求学生准确理解平衡常数(K)的物理意义是反应限度的量化标志。掌握K的表达式书写规则(纯液体、固体不写入),并理解K只受温度影响这一核心性质。
书写表达式时,确保是生成物浓度幂之积除以反应物浓度幂之积。明确对于同一反应,正逆反应的K互为倒数;方程式中化学计量数加倍,K变为平方。任何不涉及温度改变的条件的(如浓度、压强、催化剂),K值均不变。
5.某温度下密闭容器中反应 的平衡常数K的值为59,下列说法正确的是
A.加压,
B.反应的
C.使用催化剂,
D.分解反应的平衡常数的表达式为
【答案】C
【解析】A.加压不会改变平衡常数K,K仍为59,A错误;B.逆反应的平衡常数应为原反应的倒数(1/59),且平衡常数不可能为负,B错误;C.催化剂不影响平衡常数,K保持59,C正确;D.HI分解反应的平衡常数表达式应为,D错误;答案选C。
6.在体积固定的密闭容器中发生反应:,化学平常衡数和温度的关系如下表所示。下列说法不正确的是
T/°C
700
800
830
1000
1200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
A.该反应是吸热反应
B.数值越大,反应正向进行的程度越大
C.当时,反应达到化学平衡状态
D.为时,各物质的平衡浓度符合
【答案】C
【解析】A.温度升高,K增大,说明正反应为吸热反应,故A正确;B.K值越大,产物浓度比例越高,反应正向进行的程度越大,故B正确;C.平衡状态由浓度商等于K决定,仅由无法确保整体浓度商等于K,故C错误;D.700℃时K=0.6,代入等式验证3c(CO₂)·c(H₂)=5c(CO)·c(H₂O)成立,故D正确;答案选C。
1化学平衡常数表达式书写注意事项
①化学平衡常数表达式中各物质的浓度必须是平衡时的浓度,且不出现固体或纯液体的浓度。
②化学平衡常数表达式与化学方程式的书写有关。若反应方向改变、化学计量数等倍扩大或缩小,化学平衡常数都会相应改变。
2若两反应的平衡常数分别为K1、K2
①若两反应相加,则总反应的平衡常数K=K1·K2。
②若两反应相减,则总反应的平衡常数K=。
解题规律
考向04 化学平衡常数计算
要求学生具备扎实的“三段式”计算能力,能根据初始量、转化量、平衡量之间的关系,准确计算平衡浓度,并代入公式求算K值。理解K值大小与反应进行程度的关系。
解题核心是规范书写“三段式”。注意各物质的“转化量”之比等于化学计量数之比。计算K时,必须使用平衡时的浓度或分压。对于连续反应或竞争反应,要分清主次,找准目标反应的平衡组成。
7.氢能是清洁的绿色能源,CH4和H2O(g)催化重整是一种有效的制氢方法。主要反应原理如下:
①
②
③
其中反应①②的平衡常数随温度变化如图所示,下列说法正确的是
A.相同条件下,
B.反应①的△H<0,反应②的ΔH>0
C.达平衡后增大反应体系压强,变小,但不变
D.生产过程中增加混合气中H2O(g)的体积分数,可提高CH4的平衡转化率
【答案】D
【解析】A.由题意可知,反应③=反应①+反应②,平衡常数,故A错误;B.由图可知,反应①平衡常数随温度升高而增大,说明,反应②平衡常数随温度升高而减小,说明,故B错误;C.平衡常数只与温度有关,增大压强,、都不变,故C错误;D.增加的体积分数,平衡正向移动,可提高的平衡转化率,故D正确;故选D。
8.已知反应:。向三个1L恒容密闭容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中分别加入与发生该反应,在不同温度下反应时,的物质的量如图所示,下列说法错误的是
A.该反应正反应活化能小于逆反应活化能
B.容器中内的平均反应速率
C.下,该反应的化学平衡常数
D.时,向容器III中再充入和
【答案】D
【解析】由图可知,Ⅲ中二氧化碳的转化率最大,说明反应达到平衡,升高温度,平衡向正反应方向移动,则该反应为正反应活化能小于逆反应活化能的吸热反应。A.由分析可知,该反应为正反应活化能小于逆反应活化能的吸热反应,故A正确;B.由图可知,5min时,Ⅰ中二氧化碳的物质的量为0.5mol,则内氢气的反应速率为=0.3 mol/(L·min),故B正确;C.由图可知,5min时,Ⅲ中二氧化碳的物质的量为0.7mol,由方程式可知,平衡时二氧化碳、氢气、甲醇、水蒸气的浓度分别为=0.7mol/L、=2.1mol/L、=0.3mol/L、=0.3mol/L,则反应的化学平衡常数,故C正确;D.5min时,向容器III中再充入1mol二氧化碳和1mol水蒸气,反应的浓度熵Qc=,则平衡向逆反应方向移动正反应速率小于逆反应速率,故D错误;故选D。
基本解题思路
①设未知数:具体题目要具体分析,灵活设立,一般设某物质的转化量为x。
②确定三个量:根据反应的化学方程式确定平衡体系中各物质的起始量、变化量、平衡量(物质的量浓度或物质的量),并按(1)中“模式”列三段式。
③解答题设问题:明确了“始”“变”“平”三个量的具体数值,再根据相应关系求反应物的转化率、混合气体的密度、平均相对分子质量等,计算出题目的答案。
解题规律
考向05 化学平衡相关计算
这是在平衡常数计算基础上的综合应用,要求学生能将反应速率、转化率、产率、分压等概念与“三段式”计算紧密结合起来,进行综合运算和推理。
明确转化率、产率等定义式。将已知数据(如速率、某一时刻浓度)转化为“三段式”中的“转化量”。对于气体反应,巧妙运用阿伏伽德罗定律的推论(压强比=物质的量比)简化计算。
9.利用催化还原可消除污染:,将一定量的和置于恒容密闭容器中,在一定温度下发生上述反应,反应进行到时,测得的物质的量为,的物质的量,内的平均反应速率为,下列说法正确的是
A.的初始浓度为
B.内,
C.10s时混合气体的压强是初始压强的2倍
D.时的转化率为
【答案】B
【解析】A.由题中数据可知,内生成的的物质的量为,则消耗的NO为,NO的初始浓度为,A错误;B.根据反应式,NO与H2O的化学计量数之比为4:2=2:1,因此反应速率关系为,B正确;C.该反应气体前后计量数相等,总物质的量不发生变化,因此时混合气体的压强与初始压强相等,C错误;D.根据计量数之比可知转化的的物质的量为,则时的转化率为,D错误;故选B。
10.一定温度下,恒容密闭容器中碘甲烷(CH3I)热裂解制低碳烯烃的反应如下:
反应①:
反应②:
反应②的正、逆反应速率表达式:,(、为反应速率常数,只与温度、催化剂有关),反应②正反应的活化能小于逆反应的活化能。测得浓度随时间的变化如下表。
0
1
2
3
4
5
0.160
0.113
0.080
0.056
0.040
0.028
下列说法正确的是
A.0~4min内,C2H4的平均反应速率为
B.若降低温度,的值减小
C.5min时,反应①和反应②均达到化学平衡
D.2min时,若测得,则此时压强与起始压强比为
【答案】D
【解析】A.反应①中,2 mol 生成1 mol 。0~4 min内,浓度减少0.120 mol/L,理论上生成的浓度为0.060 mol/L,平均速率为0.060 / 4 = 0.015 mol/(L·min)。但反应②会消耗部分(生成),实际的净生成量小于理论值,故A错误;B.反应②正反应的活化能小于逆反应,说明正反应为放热( < 0)。降温时,平衡向正反应方向移动,平衡常数 增大。因此, 的值应增大,故B错误;C.表格中的浓度在5 min时看不出是否平衡,反应②的进行依赖反应①生成的,因此反应②也不能确定达平衡,故C错误;D.2 min时,的浓度为0.080 mol/L,变化量为0.080 mol/L。反应①生成:0.080 / 2 = 0.040 mol/L,:0.080 mol/L。反应②中,浓度为0.01 mol/L,消耗:,净浓度:0.040 - 0.015 = 0.025 mol/L。总物质的量浓度:0.080 () + 0.025 () + 0.080 () + 0.01 () = 0.195 mol/L。初始总浓度:0.160 mol/L。压强比为 ,故D正确。故选D。
考向06 化学平衡移动
要求学生能定性地运用勒夏特列原理判断平衡移动的方向,并理解“移动”的本质是改变条件瞬间破坏了v正 = v逆的关系,而后体系重新建立新的平衡。
牢记勒夏特列原理的核心是“减弱”而非“抵消”。判断时,先分析条件改变(如增大反应物浓度、增大压强、升高温度)会“优先”影响哪一方向的速率,从而判断移动方向。要特别注意压强只对气体分子数有变化的反应有影响。
11.下列叙述中一定能判断某化学平衡发生移动的是
A.混合物中各组分的浓度改变 B.正、逆反应速率改变
C.混合物中各组分的含量改变 D.混合体系的压强发生改变
【答案】C
【解析】A.浓度改变可能是由于体积变化(如压缩容器)引起,若正逆反应速率同比例变化,平衡可能不移动,A错误;B.使用合适的催化剂,正、逆反应速率都改变,但平衡不移动,B错误;C.组分含量(如质量分数、摩尔分数)改变是平衡移动的直接结果,说明平衡被破坏,如果各组分改变,一定发生化学平衡移动,C正确;D.如果反应前后气体总物质的量不变,则压强对平衡无影响,D错误; 故选C。
12.在一密闭容器中的一定量混合气体发生反应:平衡时测得A的浓度为0.50mol/L,保持温度不变,将容器的容积扩大到原来的两倍,再达到平衡时,A的浓度为0.30mol/L。下列有关判断正确的是
A. B.平衡常数增大
C.物质B的转化率降低 D.物质Z的体积分数增大
【答案】C
【解析】平衡时测得A的浓度为0.50mol/L,保持温度不变。将容器的容积扩大到原来的两倍,A的浓度为0.25mol/L,再达到平衡时,A的浓度为0.30mol/L,即减小压强平衡逆向移动。A.压强减小,平衡逆向移动,则x+y>z,A错误;B.温度不变,平衡常数不变,B错误;C.平衡逆向移动,B的转化率降低,C正确;D.平衡逆向移动,Z的体积分数减小,D错误; 故选C。
考向07 影响化学平衡移动的因素
此考向更侧重于对单一因素(浓度、温度、压强)影响的深入理解和解释,特别是与实验现象(如颜色变化)、工业生产条件选择等具体情境相结合。
对于浓度,增加反应物(或减少生成物)平衡正移。对于温度,升高温度平衡向吸热方向移动。对于压强,增大压强平衡向气体分子数减小的方向移动。解题时需结合具体反应方程式进行分析。
13.重铬酸钾溶液中存在如下平衡:,向K2Cr2O7溶液中加入下列哪种试剂,溶液颜色会从黄色逐渐变为橙色
A.NaHSO4 B.KHCO3 C.CH3COONa D.KOH
【答案】A
【解析】A.NaHSO4在溶液中电离产生H+,H+浓度增大,使平衡逆向移动,(橙色)增多,溶液颜色由黄色变为橙色,A正确;B.KHCO3在溶液中电离产生,会消耗H+,导致H⁺浓度减小,平衡正向移动,溶液颜色更黄,B错误;C.CH3COONa在溶液中电离产生,与H⁺结合生成弱酸,H+浓度减小,平衡正向移动,溶液颜色更黄,C错误;D.KOH电离产生,中和H+,H+浓度减小,平衡正向移动,溶液颜色更黄,D错误;故选A。
14.已知反应:mX(g)+nY(?)pQ(s)+2mZ(g),该反应已达平衡,此时c(X)=0.3mol/L,其他条件不变,若将容器容积缩小到原来的一半,c(X)=0.5mol/L,下列说法正确的是
A.反应向逆方向移动 B.Y可能是固体或液体
C.化学计量数n>m D.Z的体积分数减小
【答案】C
【解析】已知反应达平衡时c(X)=0.3mol/L,其他条件不变,若容器缩小到原来的1/2,如果化学平衡不移动,c(X)=0.6mol/L,但实际再次达到平衡时c(X)=0.5mol/L,说明加压后化学平衡正向移动,则反应为气体分子数减小的反应,如果Y为固体或液体,则必须满足m>2m,显然不可能成立,所以Y只能是气体,且m+n>2m,则n>m。A.由分析,加压后化学平衡正向移动,A错误;B.Y为固体或液体,则必须满足m>2m,显然不可能成立,所以Y只能是气体,B错误;C.化学计量数n>m,C正确;D.化学平衡向右移动,Z的体积分数是增大的,D错误;故选C。
充入“惰性”气体对化学平衡的影响
(1)恒容时,通入“惰性”气体,压强增大,平衡不移动;恒压时,通入“惰性”气体,体积增大,平衡向气体体积增大的方向移动。
(2)在恒容容器中,改变其中一种物质的浓度时,必然同时引起压强的改变,但判断平衡移动的方向时,应以浓度的影响进行分析。
3对于反应前后气体体积相等的反应[如H2g+I2g2HIg],当向平衡体系中充入“惰性”气体时,则无论任何情况下平衡都不发生移动。
解题规律
15.已知反应:,把、的混合气体盛装在两个连通的烧瓶里,然后用弹簧夹夹住橡皮管,把烧瓶A放入热水中,把烧瓶B放入冰水中,如图所示。与常温时烧瓶C内气体的颜色进行对比发现,A烧瓶内气体颜色变深,B烧瓶内气体颜色变浅。下列说法错误的是(A、B、C中初始充入、的量相等)
A.上述过程中,A烧瓶内正、逆反应速率均加快
B.上述过程中,B烧瓶内减小,增大
C.上述过程中,A、B烧瓶内气体密度均保持不变
D.反应的逆反应为放热反应
【答案】D
【解析】A.升高温度,正、逆反应速率都加快,A正确;B.B烧杯内放的是冰水,温度降低,烧瓶内气体颜色变浅,说明降低温度,化学平衡向生成的正方向移动,导致B烧瓶内减小,增大,B正确;C.容器的容积不变,混合气体的质量不变,则A、B两个烧瓶内气体的密度都不变,C正确;D.放在热水中的A烧瓶内气体颜色变深,放在冰水中的B烧瓶内气体颜色变浅,说明升高温度平衡向生成的方向移动,降低温度平衡向生成的方向移动,故的正反应为放热反应,则其逆反应为吸热反应,D错误;故选D。
16.下列事实中,能用勒夏特列原理解释的是
A.铁钉放入冷的浓中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
B.工业制取钾,选取合适的温度,使K变成蒸气从体系逸出
C.合成氨()工业中,采用400~500℃的高温条件利于氨气的生成
D.、、平衡混合气体加压后颜色变深
【答案】B
【解析】A.常温下Fe和浓硝酸发生钝化,加热使铁表面的氧化物薄膜溶解,且在加热条件下铁和浓硝酸发生氧化还原反应生成NO2,NO2呈红棕色,与化学平衡无关,不能用勒夏特列原理解释,故A不符合题意;B.K为气态,减小生成物的浓度可使平衡Na(l)+KCl(l)⇌K(g)+NaCl(l)正向移动,能用勒夏特列原理解释,故B符合题意;C.合成氨是放热反应,降低温度有利于平衡正向移动,高温不利于平衡正向移动,采用400℃~500℃的高温条件主要是因为催化剂活性此温度下最高,不能用勒夏特列原理解释,故C不符合题意;D.2HI(g) ⇌ H2(g)+I2(g),该反应的反应前后气体计量数之和不变,所以压强不影响平衡,由H2、I2蒸气、HI组成的平衡体系加压后,增大平衡体系的压强即体系的体积减小碘蒸气浓度增大,颜色加深,与平衡移动无关,所以不能用勒夏特列原理解释,故D不符合题意;故选B。
17.在一定条件下的密闭容器中发生反应: 。当达到平衡时,下列各项措施中,不能提高乙烷转化率的是
A.等容下通入稀有气体 B.升高反应的温度
C.分离出部分氢气 D.增大容器的容积
【答案】A
【解析】A.该反应为气体体积增大的反应,等容下通入稀有气体,容器内压强增大,但各物质浓度不变,平衡不移动,乙烷的转化率不变,A项错误;B.该反应为吸热反应,升高温度,平衡向吸热方向移动,即平衡正向移动,乙烷的转化率增大,B项正确;C.分离出部分氢气,平衡正向移动,乙烷的转化率增大,C项正确;D.该反应为气体体积增大的反应,增大容器的容积,压强减小,平衡向体积增大的方向移动,即平衡正向移动,乙烷的转化率增大,D项正确;答案选A。
勒夏特列原理中“减弱这种改变”的正确理解
(1)从定性角度看,平衡移动的方向为减弱外界条件变化的方向,如:
增大反应物的浓度,平衡就向减弱这种改变即反应物浓度减小的方向移动;
增大压强,平衡就向气体体积缩小即气体的物质的量减小、压强减小的方向移动;
升高温度,平衡就向吸热反应也就是使温度降低的方向移动;
这种移动可以理解为与条件改变 “对着干”!
(2)从定量角度看,平衡移动的结果只是减弱了外界条件的改变,而不能抵消更不能超越外界条件的改变。即外界因素对物质的影响大于平衡移动对物质的影响。
解题规律
考向08 化学平衡图像(速率—时间图像)
要求学生具备从微观速率变化的角度解读图像的能力,能准确识别图像中的“突变点”对应的条件改变,并推断其对正、逆反应速率的影响差异。
看“突变点”:若v正、v逆同时同倍数增大,是使用催化剂或反应前后气体分子数不变的反应受压强影响;若v正、v逆一快一慢,是改变浓度;若v正、v逆同时增大但倍数不同(即平衡移动),是改变温度。
18.某密闭容器中发生如下反应:X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH<0。如图表示该反应的速率(v)随时间(t)变化的关系,t2、t3、t5时刻外界条件有所改变,但都没有改变各物质的初始加入量。下列说法中正确的是
A.t2时加入催化剂 B.t3时降低了温度
C.t5时增大了压强 D.t4~t5时间内转化率一定最低
【答案】A
【解析】A.由图可知,t2时刻,改变条件,正、逆反应速率同等程度增大,平衡不移动,该反应正反应是气体体积减小的反应,增大压强平衡向正反应移动,不可能是改变压强,故改变条件为使用催化剂,故A正确;B.t3时刻,改变条件,正、逆反应速率降低,且正反应速率降低更多,平衡向逆反应移动,该反应正反应是放热反应,温度降低,平衡向正反应移动,故不可能为降低温度,故B错误;C.t5时刻,改变条件,正、逆反应速率都增大,且逆反应速率增大更多,平衡向逆反应移动,该反应正反应是气体体积减小的反应,增大压强平衡向正反应移动,不可能是改变压强,该反应正反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应移动,故改变条件为升高温度,故C错误;D.t2时刻,使用催化剂,平衡不移动,X的转化率不变,t3时刻,平衡向逆反应移动,X的转化率减小,t5时刻,升高温度,平衡向逆反应移动,X的转化率降低,则t6之后转化率更低,故D错误;本题答案选A。
19.一定条件下向某密闭容器中加入、和一定量的B三种气体,图1表示各物质浓度随时间的变化关系,图2表示速率随时间的变化关系,时刻各改变一种条件,且改变的条件均不同。若时刻改变的条件是压强,则下列说法错误的是
A.若,则前的平均反应速率
B.该反应的化学方程式为
C.时刻改变的条件分别是升高温度、加入催化剂、增大反应物浓度
D.B的起始物质的量为
【答案】C
【解析】t2时正、逆反应速率中只有其中一个增大,应是改变某一物质的浓度,t4时改变的条件为减小压强,说明反应前后气体的体积相等,t5时正逆反应速率都增大,应是升高温度,由图甲可知,t1时到达平衡,△c(A)=0.09mol/L,△c(C)=0.06mol/L,二者化学计量数之比为0.09:0.06=3:2,则B为生成物,反应方程式为3A(g)B(g)+2C(g),结合浓度的变化解答该题。A.若t1=15s,生成物C在t0∼t1时间段的平均反应速率为:v==0.004 molL﹣1s﹣1,A正确;B.由以上分析可知反应的化学方程式为:3A(g)B(g)+2C(g),B正确;C.t2时刻该变外界条件,其中某方向速率一瞬间不发生变化,另一方向化学反应速率增大,故t2时刻该变的外加条件为增大反应物浓度,t3时刻错误该变外界条件,化学反应速率均增大,且正逆化学反应速率相等,故t3时刻该变的外界条件可以是加入催化剂或压缩体积加压或充入适量A、B、C,t5时刻后正逆化学反应速率均增大,其该变外界条件可能为升温、充入相关参加反应的物质,C错误;D.该反应的方程式为3A(g)B(g)+2C(g),根据方程式可知消耗0.09mol/L的A,则生成0.03mol/L的B,容器的体积为2L,生成B的物质的量为,平衡时B的物质的量为,所以起始时B的物质的量为0.1mol−0.06mol=0.04mol,D正确;故答案为:C。
根据v′正、v′逆的相对大小,判断平衡移动方向;根据改变条件的那一时刻v′正、v′逆的变化,判断改变的哪种外界条件;若v′正或v′逆有一个在原平衡未变,则改变的是浓度;若两个都发生了“突变”,则改变的是温度或压强;若两个都发生了“突变”且仍然相等,则是加入催化剂或等体反应改变压强。
解题规律
考向09 化学平衡图像(c(n)—时间图像)
要求学生能从宏观组分含量变化的角度分析平衡过程,读懂曲线的走势(斜率代表速率)、平台(代表平衡)以及不同曲线间的相互关系。
曲线斜率反映反应快慢。平台期对应平衡状态。各物质曲线变化量之比等于化学计量数之比。比较不同条件下达到平衡的时间和平稳浓度,可判断条件改变(如温度、压强)对速率和平衡的影响。
20.对于可逆反应mA(s)+nB(g)⇌eC(g)+fD(g),当其他条件不变时,C的体积分数[φ(C)]在不同温度(T)和不同压强(p)下随时间(t)的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A.达到平衡后,若使用催化剂,C的体积分数将增大
B.该反应的ΔH<0
C.化学方程式中,n>e+f
D.达到平衡后,增加A的质量有利于化学平衡向正反应方向移动
【答案】B
【解析】A.达到平衡后,使用催化剂,平衡不发生移动,C的体积分数不变,A项错误;B.根据C的体积分数在不同温度下随时间的变化关系可知,T2比T1先出现拐点,说明T2达到平衡所需时间短、反应速率快,则T2>T1,T2时C的平衡体积分数比T1时小,说明升高温度,平衡逆向移动,则逆反应为吸热反应、正反应为放热反应,反应的ΔH<0,B项正确;C.根据C的体积分数在不同压强下随时间的变化关系可知,p2比p1先出现拐点,说明p2达到平衡所需时间短、反应速率快,则p2>p1,p2时C的平衡体积分数比p1时小,说明增大压强,平衡逆向移动,则化学方程式中n<e+f,C项错误;D.A呈固态,达到平衡后,增加A的质量,平衡不移动,D项错误;答案选B。
21.已知某可逆反应在密闭容器中进行,下图表示在不同反应时间t时温度T和压强P与反应物B在混合气体中的质量百分含量B%的关系曲线。由曲线分析,下列判断正确的是
A. B.
C. D.
【答案】D
【解析】由图像可知,温度为T1时,根据到达平衡的时间可知P2>P1,且压强越大,B的含量高,说明压强增大平衡向逆反应方向移动,故正反应为气体体积增大的反应,即m+n<p;压强为P2时,根据到达平衡的时间可知T1>T2,且温度越高,B的含量低,说明温度升高平衡向正反应方向移动,则正反应为吸热反应,即△H>0;故选:D。
1“先拐先平数值大”。在化学平衡图像中,先出现拐点的反应先达到平衡,先出现拐点的曲线表示的温度较高如图Ⅰ中T2>T1、压强较大如图Ⅱ中p2>p1或使用了催化剂如图Ⅲ中a可能使用了催化剂。
2正确掌握图像中反应规律的判断方法
①图Ⅰ中,T2>T1,升高温度,生成物百分含量降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
②图Ⅱ中,p2>p1,增大压强,反应物的转化率降低,平衡逆向移动,则正反应为气体体积增大的反应。
③图Ⅲ说明了条件改变对化学平衡不产生影响,a可能是加入了催化剂,或该反应是反应前后气体体积不变的反应,a是增大压强压缩体积。
解题规律
考向10 化学平衡图像(转化率(含量)图像)
要求学生具备将转化率、体积分数等宏观指标与温度、压强等外界条件关联起来的综合分析能力,并能据此推断反应的吸放热情况、气体分子数变化等内在性质。
定一议二:先固定一个变量(如压强),看转化率随温度的变化。若转化率随温度升高而增大,为正吸热反应;反之则为放热反应。再固定温度,看转化率随压强的变化。若转化率随压强增大而增大,则为气体分子数减小的反应。
22.向恒容密闭容器中充入物质的量之比为1:1的CO和H2,进行反应:,测得不同压强下,H2的平衡转化率随温度的变化情况如图所示。下列有关说法正确的是
A.该反应的
B.M、N点时均表示平衡状态,故M、N点时的正反应速率一定相等
C.降低温度,H2的转化率可达到100%
D.工业上用此法制取甲烷应采用更高的压强
【答案】A
【解析】A.由图可知,压强一定时,随着温度的升高,H2的平衡转化率降低,说明平衡向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,△H<0,A正确;B.M、N点时的压强、温度不同,达到的平衡状态也不同,无法比较M、N点时的正反应速率大小,B错误;C.此反应是可逆反应,反应物不能完全转化为生成物,降低温度,H2的转化率不可能达到100%,C错误;D.控制合适的温度和压强,既能使反应速率较快,也能使反应物有较高的转化率,采用更高的压强对设备的要求更高,增加经济成本,且400~600K、1.01×106Pa时,H2的平衡转化率已经较高,D错误。答案选A。
23.用合成甲醇的化学方程式为 ,按照相同的物质的量投料,测得在不同温度下的平衡转化率与压强的关系如图所示。下列说法正确的是
A.温度:
B.正反应速率:、
C.平衡常数:、
D.平均摩尔质量:、
【答案】C
【解析】A.正反应放热,升高温度平衡逆向移动,CO的平衡转化率降低,所以温度:,故A错误;B.c点温度大于a点,c点CO浓度大于a点,所以正反应速率:,故B错误;C.正反应放热,升高温度平衡常数减小,a点温度最低,c点温度最高,a点平衡常数最大,c点平衡系数最小,b、d温度相同,b、d平衡常数相等,所以、,故C正确;D.正反应气体物质的量减小,a点CO平衡转化率大于c点,所以平均摩尔质量:,故D错误;选C。
定一议二
在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个量。确定横坐标所表示的量,讨论纵坐标与曲线的关系,或者确定纵坐标所表示的量,讨论横坐标与曲线的关系,即“定一议二”。如上图中T1温度下,A→B压强增大,C%增大,平衡正向移动,则正反应是气体体积减小的反应;105 Pa时,A→C温度升高,C%减小,平衡逆向移动,则正反应是放热反应。
解题规律
考向11 化学平衡图像(恒温(恒压)线图像)
这是更复杂的图像分析,要求学生能理解在控制变量(恒温或恒压)下,其他变量之间的关系,并能进行定量计算,如利用线上点的数据计算平衡常数。
明确坐标轴含义。恒温线:比较不同压强下的平衡状态,用于分析压强影响。恒压线:比较不同温度下的平衡状态,用于分析温度影响。图中每一点都代表一个平衡状态,可利用其数据计算该条件下的平衡常数K。
24.合成氨技术一直是科学家研究的重要课题。将和充入密闭容器中反应,平衡后混合物中氨的物质的量分数随温度、压强变化如图所示。下列说法不正确的是
A.压强大小关系为
B.a点达到平衡时的氮气的分压为
C.a点的平衡常数(以物质的量浓度计算)
D.a、b、c三点的平衡常数大小关系为
【答案】C
【解析】A.合成氨反应为气体分子数减小的反应,其他条件相同时,增大压强,平衡正向移动,氨气物质的量分数增加,故压强大小关系为,A正确;B.a点时氨气物质的量分数为0.6,设反应了,列三段式:,则,,则氮气的分压,B正确;C.容器容积未知,且反应前后气体分子数不等,不能计算K,C错误;D.由题图可知,升高温度,平衡时氨气物质的量分数下降,平衡逆向移动,平衡常数减小,温度:,故,D正确;故选C。
25.已知 CH4(g) +2NO2(g)CO2(g) +N2(g) +2H2O(l) ΔH < 0,NO2的平衡转化率随温度、压强的变化如图所示,下列说法正确的是
A.X和Y分别代表压强和温度
B.Y1>Y2
C.平衡常数:Ka < Kb < Kc
D.适当降低温度,NO2的平衡转化率增大
【答案】D
【解析】A.该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向进行,NO2平衡转化率降低,该反应为气体物质的量减少反应,增大压强,平衡正向进行,NO2平衡转化率增大,根据图像可知,X代表温度,Y代表压强,故A错误;B.在温度相同时,增大压强,平衡正向进行,NO2平衡转化率增大,根据图像,推出Y2>Y1,故B错误;C.利用“放热反应,升高温度,平衡常数减小”,该反应为放热反应,三点中,c温度最高,平衡常数最小,故C错误;D.该反应为放热反应,降低温度,平衡正向移动,NO2平衡转化率增大,故D正确;答案为D。
(1)对于反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g) ΔH<0,M点前,表示化学反应从反应开始到建立平衡的过程,则v正>v逆,M点为平衡点,M点后为平衡受温度的影响情况。
(2)如图所示曲线是其他条件不变时,某反应物的平衡转化率与温度的关系曲线。图像曲线上的点全为对应条件下的平衡点。图中标出的1、2、3、4四个点,表示v正>v逆的是点3,表示v正<v逆的是点1,而点2、4表示v正=v逆。
解题规律
考向12 化学平衡图像(其他图像)
要求学生能灵活应对新情境、新类型的图像,将已学的平衡原理进行迁移应用,解决陌生问题。重点考查信息提取和原理迁移能力。
冷静审题,弄清横纵坐标及曲线代表的物理量。将图像特征(如最高点、拐点、趋势)与化学平衡的基本规律(勒夏特列原理、平衡常数概念等)相联系。常用“控制变量”思想进行分析比较。
26.活性炭可以高效处理二氧化氮污染。在温度为时,向体积不等的恒容密闭容器中分别加入足量活性炭和,发生反应:,反应相同时间,测得各容器中的转化率与容器体积的关系如图所示。下列说法不正确的是
A.容器内的压强:
B.图中点所示条件下:(正)(逆)
C.图中、点对应的浓度:
D.时,该反应的化学平衡常数为
【答案】D
【解析】A.a点反应三段式为:
b点反应三段式为:
根据a点反应三段式、b点反应三段式和PV=nRT可知,PaV1=1.2RT,PbV2=1.4RT,由于V2>V1,所以容器内的压强:,故A正确;
B.相同时间内,b点比a点反应慢,但转化率达到80%,c点比a点反应更慢,转化率也有40%,说明a点为平衡点,c点为未平衡点,即图中c点所示条件下,v(正)>v(逆),故B正确;
C.图中a点、c点NO2的转化率相同,生成的CO2的物质的量相同,但a点容器体积小于c点容器体积,则对应CO2的浓度:,故C正确;
D.由于a点为平衡点,此时NO2的转化率为40%,a点反应三段式为:
各物质平衡浓度为c(NO2)=、c(N2)=、c(CO2)=,T℃时,该反应的化学平衡常数,故D错误;故选:D。
27.T℃时,在恒容密闭容器中充入一定量的和CO,在催化剂作用下发生反应: 。反应达到平衡时,的体积分数与的关系如下图所示。下列说法正确的是
A.反应达到平衡时,升高体系温度,CO的转化率升高
B.时,反应达到平衡状态,的体积分数可能是图中的F点
C.容器内混合气体的密度不再变化说明该反应达到平衡状态
D.反应达到平衡时,向容器中充入一定量Ar,平衡正向移动,平衡常数不变
【答案】B
【解析】A.该反应的ΔH<0,反应达到平衡时,温度升高,平衡逆向移动,CO的转化率降低,A错误;B.气体投料比等于其化学计量数之比时,平衡生成物的体积分数最大。时,反应达到平衡状态,甲醇的体积分数比C点对应的体积分数小,的体积分数可能是图中的F点,B正确;C.该反应中反应物和生成物均是气体,故混合气体的总质量不变,又因为容器的体积不变,故混合气体的密度始终不变,密度不能作为平衡标志,C错误;D.反应达到平衡时,向容器中充入一定量Ar,平衡不移动。平衡常数只与温度有关,和充入一定量Ar无关,D错误; 故选B。
28.工业上可通过甲醇羰基化法制取甲酸甲酯:CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g),在容积固定的密闭容器中,投入等物质的量CH3OH和CO,测得相同时间内CO的转化率随温度的变化如图所示。下列说法不正确的是
A.增大压强,甲醇转化率增大
B.b点反应速率v正>v逆
C.平衡常数:K(75 ℃)>K(85 ℃),反应速率:vb>vd
D.生产时反应温度控制在80~85 ℃为宜
【答案】C
【解析】A.反应CH3OH(g)+CO(g)HCOOCH3(g)是气体体积减小的反应,增大压强平衡向气体体积减小的方向移动,即向正反应方向移动,甲醇的转化率增大,故A正确;B.由题图可知,温度低于83℃时,随着温度的升高,CO的转化率增大,83℃时反应达到平衡,b点时反应没有平衡,因此υ正>υ逆,故B正确;C.由题图可知,温度高于83℃时,随着温度的升高,CO的转化率减小,说明升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,因此K(75℃)>K(85℃);温度越高反应速率越大,因此反应速率υb<υd,故C错误;D.由题图可知,在80~85℃时,CO的转化率最大,因此生产时反应温度控制在80~85℃为宜,故D正确;故答案选C。
29.在容积一定的密闭容器中,置入一定量的一氧化氮和足量碳发生化学反应:,平衡时与温度的关系如图所示,则下列说法正确的是
A.在时,若反应体系处于状态D,则此时反应速率:
B.若该反应在、时的平衡常数分别为、,则
C.该反应的
D.若状态B、C、D的压强分别为、、,则
【答案】A
【解析】A.T2°C时反应进行到状态D,c(NO)高于平衡浓度,化学反应向正反应进行,则一定有v正>v逆,A正确;B.由图可知,温度越高平衡时c(NO)越大,说明升高温度平衡向逆反应方向移动,所以升温化学平衡常数减小,K1>K2,B错误;C.根据B选项分析知,升高温度平衡向逆反应方向移动,由于升高温度化学平衡向吸热反应方向移动,所以正反应为放热反应,即<0,C错误;D.该反应是反应前后气体体积相等的反应,在同一温度下的气体压强相同,达到平衡状态时,压强和温度成正比例关系,则p(C)>p(D)=p(B),D错误;故选A。
图像题思维建模
解题规律
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