第01讲 电离平衡（专项训练）（广东专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第01讲 电离平衡 目录 01 课标达标练 题型01电离平衡及影响因素 题型02 电离常数及应用 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 电离平衡及影响因素 1．稀氨水中存在着下列平衡：NH3·H2ONH4+＋OH－，若要使平衡向逆反应方向移动，同时使c(OH－)增大，应加入的物质或采取的措施是（    ） ①NH4Cl固体；②硫酸；③NaOH固体；④水；⑤加热；⑥加入少量MgCl2固体。 A．①②③⑤ B．③⑥ C．③ D．③⑤ 2．下列事实中，不能比较氢硫酸（H2S）与亚硫酸（H2SO3）的酸性强弱的是 A．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸 B．氢硫酸的还原性强于亚硫酸 C．氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以 D．0.1mol.L-1氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1 3．在25℃时，用蒸馏水稀释1 mol·L-1氨水至0.01 mol·L-1，随溶液的稀释，下列各项中始终保持增大趋势的是 A． B． C． D．c(OH-) 4．在0.1mol·L-1氨水中加入少量的氯化铵晶体，则溶液的pH A．变小 B．变大 C．不变 D．无法确定 5．下列叙述不正确的是 A．1 mol·L-1的CH3COOH溶液，升高温度，电离程度增大 B．向溶液中加水稀释，和的电离程度都增大 C．对于CH3COOH⇌CH3COO-＋H＋，在一定温度下，加入盐酸平衡左移，电离平衡常数不变 D．相同温度下，向1mol·L-1的醋酸溶液中加入少量冰醋酸，其电离度变大 6．室温下，对于溶液，下列判断正确的是 A．该溶液中的物质的量为0.1mol B． C．加入少量水，溶液中减小 D．滴加HCl溶液过程中，与之和始终为0.1mol 02 电离平衡常数及应用 7．时，已知、，则下列叙述正确的是 A．因，故溶液的大于溶液的 B．等的、溶液分别稀释100倍，溶液中 C．向溶液中滴加溶液至时， D．等物质的量浓度的和混合溶液中， 8．已知的，的，下列有关说法正确的是 A．温度一定时在的叠氮酸中加入少量的稀盐酸，溶液的不会改变 B．等浓度等体积的和溶液前者所含离子总数比后者多 C．的新制氯水中： D．将通入溶液中，若溶液呈中性，则溶液中存在4种微粒 9．回答下列问题： （1）已知酸性：H2SO3＞ ＞，水杨酸()与溶液反应，生成物为_______(填字母)。 A． B． C． D． （2）亚硫酸电离常数为，改变亚硫酸溶液的，其平衡体系中含硫元素微粒物质的量分数与的关系如图， 。 10．常温下，将0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。 （1） 。 （2） 。 （3） 。 （4） 。 （5） 。 11．常温下，向amol·L-1CH3COONa溶液中滴加等体积的bmol·L-1盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发)，则醋酸的电离常数Ka= (用含a和b的代数式表示)。 12．常温下 0.1 mol/L的H2A溶液中H2A、HA－、A2-在三者中所占物质的量分数（分布系数）随pH变化的关系如图所示。回答下列问题： （1）H2A的电离方程式是 ，二级电离常数K2＝ 。 （2）已知25 ℃时HF的Ka＝10-3.45，将少量H2A的溶液加入足量NaF溶液中，发生反应的离子方程式为 。 1．H2S是二元弱酸，溶液中存在H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－。 （1）向H2S溶液中加入CuSO4溶液时，电离平衡向 移动，c(H＋) ，c(S2－) 。 （2）向H2S溶液中加入NaOH固体时，电离平衡向 移动，c(H＋) ，c(S2－) 。 （3）若将H2S溶液加热至沸腾，c(H2S) 。 （4）若要增大H2S溶液中的c(S2－)，最好加入 。 2．醋酸是一种常见的弱酸，在0.1mol·L﹣1醋酸中加入下列物质，醋酸的电离平衡及平衡时物质的浓度的变化：（填“正向”、“逆向”或“不移动”， “增大”、“减小”或“不变”， 填“>”、“<”或“=”） （1）向醋酸中加入醋酸钠固体，电离平衡向 移动；pH （2）向醋酸中加入碳酸钙固体，电离平衡向 移动；c（CH3COOH） ． （3）向醋酸中加入大量的水，c（OH-） ．导电能力 ． （4）体积相同、物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的①盐酸、②醋酸两种溶液，pH：① ②；与完全相同的镁条发生反应，开始时的反应速率：① ②；中和等量NaOH时消耗的体积：① ②；与足量的Zn反应生成H2的物质的量：① ②。 3．25℃时，三种酸的电离平衡常数如下： 化学式 CH3COOH H2CO3 HClO 电离平衡常数 1.8×10-5 K1＝4.3×10－7K2＝5.6×10－11 3.0×10－8 回答下列问题： （1）一般情况下，当温度升高时，Ka (填“增大”、“减小”或“不变”)。 （2）下列四种离子结合质子能力由大到小的顺序是 (填字母)。 a.CO32－      b.ClO－      c.CH3COO－      d.HCO3－ （3）下列反应不能发生的是 (填字母)。 a. CO32-＋2CH3COOH＝2CH3COO-＋CO2↑＋H2O   b. ClO－＋CH3COOH＝CH3COO－＋HClO c. CO32－＋2HClO＝CO2↑＋H2O＋2ClO－ d. 2ClO－＋CO2＋H2O＝CO32－＋2HClO （4）25℃时，若测得CH3COOH与CH3COONa的混合溶液的pH＝6，则溶液中c(CH3COO－)-c(Na＋)＝ mol·L-1(填精确数值)。 （5）体积均为10 mL、pH均为2的醋酸溶液与HX溶液分别加水稀释至1000 mL，稀释过程中pH变化如下图所示。 稀释后，HX溶液中水电离出来的c(H＋) (填“>”、“=”或“<”，下同)醋酸溶液中水电离出来的c(H＋)；用同浓度的NaOH溶液分别中和上述两种酸溶液，恰好中和时消耗NaOH溶液的体积：醋酸 HX。 4．25℃时，四种酸的电离平衡常数如表所示。 化学式 名称 醋酸 次氯酸 亚磷酸 碳酸 电离平衡常数 回答下列问题： （1）浓度均为0.1的、、溶液中，由大到小的排列是 。(用化学式表示) （2）A．、B．、C．结合的能力由大到小的顺序是 (填字母)，向溶液中通入少量，反应的离子方程式为 ； （3）常温下将的，溶液和的溶液混合，充分混合后所得溶液的，则溶液与溶液的体积比为 ； （4）亚磷酸()为二元酸，具有较强的还原性，是 (填“酸式盐”“碱式盐”或“正盐”)，亚磷酸的第二步电离平衡常数表达式 。 （5）常温下，0.1的溶液加水稀释的过程中，下列表达式的数值变大的是___________(填字母)。 A． B． C． D． （6）体积为10、的醋酸溶液与一元酸分别加水稀释至1000，稀释过程变化如图，则的电离平衡常数 (填“大于”“小于”或“等于”，下同)醋酸的电离平衡常数。稀释后，溶中水电离出来的 醋酸溶液中水电离出来的。 5．弱电解质的电离平衡与日常生活、工农业生产等息息相关。回答下列问题： Ⅰ．部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 电离平衡常数() （1）、、HClO、的酸性由强到弱的顺序为 。 （2）写出一级电离平衡常数的表达式 。 （3）有浓度相同的一瓶溶液和一瓶 HClO 溶液，回答下列两个问题： ①上述两溶液中，浓度 (填“>”、“<”或“=”)。 ②相同条件下，取等体积的上述两溶液，分别与足量 溶液反应，消耗 NaOH 溶液的体积： HClO(填“>”、“<”或“=”)。 （4）往醋酸溶液中加入少量无水固体(假设加入固体前后，溶液体积保持不变)，待固体溶解后，恢复原来温度，溶液中的值将 (填“增大”、“减小”或“不变”)。 （5）将少量通入 NaClO 溶液中，写出反应的离子方程式 。 （6）下，的电离平衡常数为，估算下，溶液的 ；该溶液中，的电离度 。 1．（2024·新课标卷·高考真题）常温下和的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：] 下列叙述正确的是 A．曲线M表示的变化关系 B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有 C．的电离常数 D．时， 2．（2023·福建·高考真题）时，某二元酸的、。溶液稀释过程中与的关系如图所示。已知的分布系数。下列说法错误的是 A．曲线n为的变化曲线 B．a点： C．b点： D．c点： 3．（2023·浙江·高考真题）草酸()是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验I：往溶液中滴加溶液。 实验Ⅱ：往溶液中滴加溶液。 [已知：的电离常数，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是 A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点 B．实验I中时，存在 C．实验Ⅱ中发生反应 D．实验Ⅱ中时，溶液中 4．（2023·湖北·高考真题）为某邻苯二酚类配体，其，。常温下构建溶液体系，其中，。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数，已知，。下列说法正确的是 A．当时，体系中 B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为 C．的平衡常数的lgK约为14 D．当时，参与配位的 5．（2023·浙江·高考真题）甲酸是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始关系如图(已知甲酸)，下列说法不正确的是 A．活性成分在水中存在平衡： B．的废水中 C．废水初始，随下降，甲酸的电离被抑制，与作用的数目减少 D．废水初始，离子交换树脂活性成分主要以形态存在 学科网（北京）股份有限公司19 / 20 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第01讲 电离平衡 目录 01 课标达标练 题型01电离平衡及影响因素 题型02 电离常数及应用 02 核心突破练 03 真题溯源练 01 电离平衡及影响因素 1．稀氨水中存在着下列平衡：NH3·H2ONH4+＋OH－，若要使平衡向逆反应方向移动，同时使c(OH－)增大，应加入的物质或采取的措施是（    ） ①NH4Cl固体；②硫酸；③NaOH固体；④水；⑤加热；⑥加入少量MgCl2固体。 A．①②③⑤ B．③⑥ C．③ D．③⑤ C【解析】①加入氯化铵固体，铵根离子浓度增大，平衡逆向移动，氢氧根浓度减小，故①错误； ②加入硫酸，氢离子中和氢氧根使之浓度减少，继而引发电离平衡正向移动，故②错误； ③加入氢氧化钠固体，氢氧根浓度增大，平衡逆向移动，故③正确； ④加水稀释使电离平衡相关的微粒浓度都减小，平衡向电离方向移动，故④错误； ⑤弱电解质的电离是吸热过程，加热使平衡向右移动，故⑤错误； ⑥加入少量硫酸镁固体，镁离子与氢氧根反应，使溶液中氢氧根浓度减小，稀氨水的电离平衡正向移动，故⑥错误。故只有③正确。 综上所述，答案为C。 2．下列事实中，不能比较氢硫酸（H2S）与亚硫酸（H2SO3）的酸性强弱的是 A．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸 B．氢硫酸的还原性强于亚硫酸 C．氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以 D．0.1mol.L-1氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1 B【解析】A．氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸，可说明亚硫酸的电离程度大，则亚硫酸的酸性强，故A不选；B．氢硫酸的还原性强于亚硫酸，不能用于比较酸性的强弱，故B选；C氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应，而亚硫酸可以，符合强酸制备弱酸的特点，可说明亚硫酸的酸性比氢硫酸强，故C不选；D．0.10mol•L-1的氢硫酸和亚硫酸的pH分别为4.5和2.1，可说明亚硫酸的电离程度大，酸性较强，故D不选；故选B。 点睛：考查弱电解质溶液的电离平衡问题。抓住弱电解质溶液中，弱根离子的水解原理。越弱越水解。 3．在25℃时，用蒸馏水稀释1 mol·L-1氨水至0.01 mol·L-1，随溶液的稀释，下列各项中始终保持增大趋势的是 A． B． C． D．c(OH-) A【分析】用蒸馏水稀释1 mol·L-1氨水至0.01 mol·L-1，NH3·H2O⇌OH－+NH，随溶液的稀释n(OH－)、n(NH)增大，n(NH3·H2O)减小，稀释向正向移动；溶液中氢氧根离子浓度、铵根离子浓度和一水合氨浓度都减小，因为溶液中一水合氨电离增大程度小于溶液体积增大程度；在相同溶液中，二种微粒的浓度比值与其物质的量比值相同，推断时可相互借用，以此来解析； 【解析】A．加水稀释促进一水合氨电离，则溶液中氢氧根离子、铵根离子的物质的量增大，一水合氨分子的物质的量减小，所以增大，A正确； B．溶液中氢氧根离子、铵根离子的物质的量增大，且其增大程度相等，基本不变，故B错误； C．加水稀释促进一水合氨电离，则溶液中氢氧根离子，铵根离子的物质的量增大，一水合氨分子的物质的量减小，所以减小，C错误； D．加水稀释促进一水合氨电离，因为溶液中一水合氨电离增大程度小于溶液体积增大程度，则溶液中c(OH-)减小，D错误； 故选A。 4．在0.1mol·L-1氨水中加入少量的氯化铵晶体，则溶液的pH A．变小 B．变大 C．不变 D．无法确定 A【解析】氨水中存在NH3·H2O⇌NH4++OH-，加入少量的氯化铵晶体， c(NH4+)增大，平衡逆向移动，c(OH-)减小，由KW=c(H+)c(OH-)，可以知道c(H+)增大， pH=-lgc(H+)，则pH变小；A正确；正确选项A。 5．下列叙述不正确的是 A．1 mol·L-1的CH3COOH溶液，升高温度，电离程度增大 B．向溶液中加水稀释，和的电离程度都增大 C．对于CH3COOH⇌CH3COO-＋H＋，在一定温度下，加入盐酸平衡左移，电离平衡常数不变 D．相同温度下，向1mol·L-1的醋酸溶液中加入少量冰醋酸，其电离度变大 D【解析】A．弱电解质的电离为吸热过程，升高温度促进电离，电离程度增大，A正确； B．向HF溶液中加水稀释，HF浓度减小，电离平衡正向进行，电离程度增大，溶液酸性减弱，对水的电离抑制作用减小，则H2O的电离程度增大，B正确； C．电离平衡常数只受温度影响，温度不变电离平衡常数不变，C正确； D．醋酸是弱酸，浓度越小越容易电离，加入冰醋酸后浓度增大，所以其电离度变小，D错误； 故选D。 6．室温下，对于溶液，下列判断正确的是 A．该溶液中的物质的量为0.1mol B． C．加入少量水，溶液中减小 D．滴加HCl溶液过程中，与之和始终为0.1mol D【解析】A．氨水部分电离，溶液中的物质的量小于，故A错误； B．溶液中存在电荷守恒，，故B错误； C．的电离常数，加水稀释，溶液的碱性减弱，c(OH-)减小，但温度不变，电离常数不变，则溶液中增大，故C错误； D．溶液中氮原子物质的量为，滴加HCl溶液过程中，溶液中始终存在氮元素的物料守恒，，故D正确； 故答案选D。 02 电离平衡常数及应用 7．时，已知、，则下列叙述正确的是 A．因，故溶液的大于溶液的 B．等的、溶液分别稀释100倍，溶液中 C．向溶液中滴加溶液至时， D．等物质的量浓度的和混合溶液中， D【解析】A．、溶液的还与浓度有关，相同浓度时溶液的大于溶液的，但选项中浓度未知，A项错误； B．pH相同的HA、HB中A-和B-的浓度相同，加水稀释100倍时，越弱越电离，由于HB的酸性更弱，电离程度更大，则溶液中，B项错误； C．，故，C项错误； D．根据质子守恒，溶液中失去质子数等于得到质子数，A-和B-得到质子生成HA和HB，结合H2O得失质子，可写出质子守恒关系式，D项正确； 答案选D。 8．已知的，的，下列有关说法正确的是 A．温度一定时在的叠氮酸中加入少量的稀盐酸，溶液的不会改变 B．等浓度等体积的和溶液前者所含离子总数比后者多 C．的新制氯水中： D．将通入溶液中，若溶液呈中性，则溶液中存在4种微粒 A【解析】A． pH=3的叠氮酸中H+浓度为0.001mol/L，向其中加入少量0.001mol/L的稀盐酸，H+浓度不变，则溶液的pH不会改变，A项正确； B．两种溶液中存在电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(ClO-)+c(OH-)和c(Na+)+c(H+)=c()+c(OH-)，HClO的Ka小于HN3的Ka，同浓度两种溶液，NaClO溶液OH-浓度大，H+浓度小，等体积时NaClO溶液中n(H+)小，故NaClO溶液中n(H+)+n(Na+)小，则两种溶液中NaClO溶液中离子总数小，B项错误； C．100mL pH=2的新制氯水中，n(H+)=0.001mol，根据电荷守恒有：n(ClO-)+n(OH-)+n(Cl-)=n(H+)，根据物料守恒有：n(ClO-)+n(HClO)=n(Cl-)，联立二式有：n(ClO-)+n(HClO)+n(OH-)=n(H+)-n(ClO-)<0.001mol，C项错误； D．将Cl2通入NaOH溶液中，无论溶液呈什么性，溶液中均含有Na+、Cl-、ClO-、H+、OH-、HClO、H2O，共7种粒子，D项错误； 故本题选A。 9．回答下列问题： （1）已知酸性：H2SO3＞ ＞，水杨酸()与溶液反应，生成物为_______(填字母)。 A． B． C． D． （2）亚硫酸电离常数为，改变亚硫酸溶液的，其平衡体系中含硫元素微粒物质的量分数与的关系如图， 。 （1）A（2） 【解析】（1）根据强酸制取弱酸原理可知，水杨酸()与溶液反应，生成和亚硫酸氢钠，故选A； （2）时，，当时，，。 10．常温下，将0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释，请填写下列表达式中的数据变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。 （1） 。 （2） 。 （3） 。 （4） 。 （5） 。 【答案】变小；变大；变小；不变；不变 【解析】（1）加水稀释时，醋酸的电离平衡正向移动，n(CH3COOH)减小，n(H＋)增大，=，所以其比值变小。答案为：变小； （2）稀释时醋酸的电离平衡正向移动，n(CH3COOH)减小，n(CH3COO-)增大，=，所以其比值变大。答案为：变大； （3）醋酸溶液稀释，醋酸电离出的c(CH3COO-)=c(H＋)，但随着醋酸的稀释，水的电离程度不断增大，水电离产生的c(H＋)不断增大，所以不断变小。答案为：变小； （4） =Ka，温度一定时，醋酸的电离常数Ka不变。答案为：不变； （5） =，温度不变时，KW、Ka都不变，所以比值不变。答案为：不变。 11．常温下，向amol·L-1CH3COONa溶液中滴加等体积的bmol·L-1盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发)，则醋酸的电离常数Ka= (用含a和b的代数式表示)。 【答案】 【解析】由电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)=c(Cl-)＋c(OH-)＋c(CH3COO-)，物料守恒有c(Na＋)=c(CH3COOH)＋c(CH3COO-)，溶液呈中性，所以c(CH3COOH)=c(Cl-)=； ，则醋酸、醋酸根离子、氢离子浓度分别为、、，故。 12．常温下 0.1 mol/L的H2A溶液中H2A、HA－、A2-在三者中所占物质的量分数（分布系数）随pH变化的关系如图所示。回答下列问题： （1）H2A的电离方程式是 ，二级电离常数K2＝ 。 （2）已知25 ℃时HF的Ka＝10-3.45，将少量H2A的溶液加入足量NaF溶液中，发生反应的离子方程式为 。 【答案】H2AH+＋HA－ 10-4.2 H2A＋F－==HF＋HA－ 【分析】⑴多元弱酸的电离是一步一步电离，从图中pH=4.2分析二级电离常数。 ⑵根据图中pH = 1.2信息得出一级电离常数，根据电离常数得出酸强弱顺序，再根据酸强弱书写离子方程式。 【解析】⑴多元弱酸的电离是一步一步电离，H2A的电离方程式是H2AH+＋HA－，从图中pH=4.2分析二级电离常数；故答案为：H2AH+＋HA－；10−4.2。 ⑵已知25 ℃时HF的Ka＝10-3.45，根据图中pH = 1.2信息得出，因此酸强弱顺序为H2A＞HF＞HA－，将少量H2A的溶液加入足量NaF溶液中，发生反应的离子方程式为H2A + F－ = HF + HA－；故答案为：H2A + F－ = HF + HA－。 1．H2S是二元弱酸，溶液中存在H2SH＋＋HS－、HS－H＋＋S2－。 （1）向H2S溶液中加入CuSO4溶液时，电离平衡向 移动，c(H＋) ，c(S2－) 。 （2）向H2S溶液中加入NaOH固体时，电离平衡向 移动，c(H＋) ，c(S2－) 。 （3）若将H2S溶液加热至沸腾，c(H2S) 。 （4）若要增大H2S溶液中的c(S2－)，最好加入 。 【答案】 右 增大 减小 右 减小 增大 减小 NaOH固体(合理即可) 【分析】H2S是二元弱酸，其电离为可逆反应，若加入与其反应的物质，则破坏原来的平衡，导致平衡发生移动。 【解析】（1）加入CuSO4溶液时，则Cu2++ S2－=CuS↓不溶于酸，溶液中的c(S2－)减小，平衡向右移动，c(H＋)增大，故答案为右，增大，减小； （2）加入NaOH固体时，H＋+ OH－=H2O，c(H＋)减小，平衡向右移动，c(S2－)增大，故答案为右，减小，增大； （3）若将H2S溶液加热至沸腾，电离为吸热反应，升高温度平衡向电离的方向移动，同时H2S溶解度减小，气体逸出，c(H2S)减小，答案为减小； （4）若要增大H2S溶液中的c(S2－)，使平衡右移，答案为NaOH固体或加热（不考虑气体逸出）。 2．醋酸是一种常见的弱酸，在0.1mol·L﹣1醋酸中加入下列物质，醋酸的电离平衡及平衡时物质的浓度的变化：（填“正向”、“逆向”或“不移动”， “增大”、“减小”或“不变”， 填“>”、“<”或“=”） （1）向醋酸中加入醋酸钠固体，电离平衡向 移动；pH （2）向醋酸中加入碳酸钙固体，电离平衡向 移动；c（CH3COOH） ． （3）向醋酸中加入大量的水，c（OH-） ．导电能力 ． （4）体积相同、物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的①盐酸、②醋酸两种溶液，pH：① ②；与完全相同的镁条发生反应，开始时的反应速率：① ②；中和等量NaOH时消耗的体积：① ②；与足量的Zn反应生成H2的物质的量：① ②。 【答案】逆向 增大 正向 减小 增大 减小 ＜ ＞ ＝ ＝ 【解析】（1）CH3COOHCH3COO-+H+，加入醋酸钠固体能够使CH3COO-浓度增大，平衡逆向移动，c（H+）减小，pH增大；综上所述，本题答案是：逆向，增大。 （2）加入碳酸钙固体能够消耗H+，平衡正向移动，c（CH3COOH）减小；综上所述，本题答案是：正向，减小。 （3）加入大量水稀释后，平衡正向移动，但是由于稀释作用，c（H+）、c（CH3COO-）减小，溶液导电能力减弱；温度不变时KW不变，则c（OH-）增大；综上所述，本题答案是：增大，   减小。 （4）盐酸是强酸，而醋酸是弱酸，存在电离平衡，因此醋酸溶液中氢离子浓度小，溶液的酸性弱，pH较大，因此pH：①＜②；物质的量浓度相等的盐酸和醋酸，其中盐酸的酸性强，pH小，与镁的反应速率快，所以开始时的反应速率：①＞②；由于盐酸和醋酸的物质的量浓度、体积是相等的，所以中和等量的氢氧化钠消耗的体积是相同的，所以①=②；由于盐酸和醋酸的物质的量浓度、体积是相等的，所以盐酸和醋酸的物质的量也是相同的，因此与足量的锌反应产生的氢气是相等的，因此①=②。综上所述，本题答案是：＜，＞，＝，＝。 3．25℃时，三种酸的电离平衡常数如下： 化学式 CH3COOH H2CO3 HClO 电离平衡常数 1.8×10-5 K1＝4.3×10－7K2＝5.6×10－11 3.0×10－8 回答下列问题： （1）一般情况下，当温度升高时，Ka (填“增大”、“减小”或“不变”)。 （2）下列四种离子结合质子能力由大到小的顺序是 (填字母)。 a.CO32－      b.ClO－      c.CH3COO－      d.HCO3－ （3）下列反应不能发生的是 (填字母)。 a. CO32-＋2CH3COOH＝2CH3COO-＋CO2↑＋H2O   b. ClO－＋CH3COOH＝CH3COO－＋HClO c. CO32－＋2HClO＝CO2↑＋H2O＋2ClO－ d. 2ClO－＋CO2＋H2O＝CO32－＋2HClO （4）25℃时，若测得CH3COOH与CH3COONa的混合溶液的pH＝6，则溶液中c(CH3COO－)-c(Na＋)＝ mol·L-1(填精确数值)。 （5）体积均为10 mL、pH均为2的醋酸溶液与HX溶液分别加水稀释至1000 mL，稀释过程中pH变化如下图所示。 稀释后，HX溶液中水电离出来的c(H＋) (填“>”、“=”或“<”，下同)醋酸溶液中水电离出来的c(H＋)；用同浓度的NaOH溶液分别中和上述两种酸溶液，恰好中和时消耗NaOH溶液的体积：醋酸 HX。 【答案】 增大 a＞b＞d＞c cd 9.9×10－7 moL·L－1 > > 【分析】升高温度促进弱电解质的电离；酸根离子对应的酸的酸性越强，酸根离子结合氢离子的能力越弱；酸性强弱为CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO3-，强酸能够制取弱酸；根据混合液中的电荷守恒计算；加水稀释促进弱酸电离，pH相同的不同酸稀释相同的倍数，pH变化大的酸酸性强，变化小的酸酸性弱；酸或碱抑制水电离，酸中氢离子或碱中氢氧根离子浓度越大其抑制水电离程度越大；加水稀释HX溶液中氢离子浓度减小，对水的抑制程度减小。 【解析】（1）升高温度促进弱电解质的电离，所以当温度升高时，Ka增大。（2）电离平衡常数越大，越易电离，溶液中离子浓度越大，则酸性强弱为：CH3COOH>H2CO3>HClO>HCO3-，酸根离子对应的酸的酸性越强，酸根离子结合氢离子的能力越弱，则四种离子结合质子的能力由大到小的顺序是：CO32->ClO->HCO3->CH3COO-，即a>b>d>c。（3）a．CO32-+CH3COOH═CH3COO-+CO2↑+H2O：碳酸的酸性小于CH3COOH，所以CH3COOH能够制取碳酸，该反应能够发生，故a错误；b．ClO-+CH3COOH═CH3COO-+HClO：CH3COOH的酸性大于HClO，CH3COOH能够制取HClO，该反应能够发生，故b错误；c．CO32-+HClO═CO2↑+H2O+ClO-：HClO的酸性小于碳酸，该反应无法发生，故c正确；故选cd。d.2ClO-+CO2+H2O═CO32-+2HClO：由于酸性H2CO3>HClO>HCO3-，则碳酸与次氯酸根离子反应只能生成碳酸氢根离子，不会生成CO32-，该反应不能发生，故d正确；（4）根据电荷守恒得c（CH3COO－）－c（Na＋）＝c（H＋）－c（OH－）＝（10－6－10－8）mol·L－1＝9.9×10－7mol·L－1。（5）加水稀释促进弱酸电离，pH相同的不同酸稀释相同的倍数，pH变化大的酸酸性强，变化小的酸酸性弱；酸或碱抑制水电离，酸中氢离子或碱中氢氧根离子浓度越大其抑制水电离程度越大，根据图知，pH相同的醋酸和HX稀释相同的倍数，HX的pH变化大，则HX的酸性大于醋酸，所以HX的电离平衡常数大于常数，稀释后醋酸中氢离子浓度大于HX，所以醋酸抑制水电离程度大于HX，则HX溶液中水电离出来的c（H+）大于醋酸溶液水电离出来c（H+）；溶液中氢离子浓度越小，对的抑制程度越小，水的电离程度越大，稀释后HX溶液中的c（H+）小于CH3COOH溶液中的c（H+），它对水的电离的抑制能力减弱。 4．25℃时，四种酸的电离平衡常数如表所示。 化学式 名称 醋酸 次氯酸 亚磷酸 碳酸 电离平衡常数 回答下列问题： （1）浓度均为0.1的、、溶液中，由大到小的排列是 。(用化学式表示) （2）A．、B．、C．结合的能力由大到小的顺序是 (填字母)，向溶液中通入少量，反应的离子方程式为 ； （3）常温下将的，溶液和的溶液混合，充分混合后所得溶液的，则溶液与溶液的体积比为 ； （4）亚磷酸()为二元酸，具有较强的还原性，是 (填“酸式盐”“碱式盐”或“正盐”)，亚磷酸的第二步电离平衡常数表达式 。 （5）常温下，0.1的溶液加水稀释的过程中，下列表达式的数值变大的是___________(填字母)。 A． B． C． D． （6）体积为10、的醋酸溶液与一元酸分别加水稀释至1000，稀释过程变化如图，则的电离平衡常数 (填“大于”“小于”或“等于”，下同)醋酸的电离平衡常数。稀释后，溶中水电离出来的 醋酸溶液中水电离出来的。 【答案】（1） （2）CBA （3）10:1 （4）正盐 （5）BD （6）大于 大于 【解析】（1）电离平衡常数衡量弱电解质电离程度大小，电离平衡常数越大，电离程度越大，根据表中数据可知，酸性强弱：，因此浓度为的三种酸中，由大到小顺序是：； （2）酸性越弱，对应的酸根离子结合的能力越强，结合电离常数，所以由大到小的顺序是CBA，向溶液中通入少量，反应的离子方程式为； （3）常温下，的即c(H+)=10-3mol/L和的即c(OH-)=10-2mol/L溶液混合，假设体积分别为V1、V2，充分混合后所得溶液的，即10-3mol/L V1=10-2mol/L V2，则溶液与溶液的体积比为10:1； （4）亚磷酸()为二元酸，具有较强的还原性，两个氢离子完全反应生成，所以是正盐，亚磷酸的第二步电离平衡常数表达式； （5）醋酸为弱酸，存在，加水稀释促进醋酸的电离： A．加水稀释虽然促进醋酸的电离，但c(H+)减小，故A不符合题意； B．加水稀释，促进醋酸的电离，n(H+)增大，n(CH3COOH)减小，同一溶液中，，该比值增大，故B符合题意； C．加水稀释虽然促进醋酸的电离，但减小，故C不符合题意； D．加水氢离子浓度减小，增大，故D符合题意； 答案选BD。 （6）pH相同时，加水稀释相同倍数，pH变化大的酸，其酸性较强，根据图像可知，HX的酸性强于CH3COOH，即HX的电离平衡常数大于醋酸的电离平衡常数；酸抑制水的电离，c(H+)越大，对水电离抑制能力越强，因此稀释后，HX溶液中水电离出来的c(H+)大于醋酸溶液中电离出来的c(H+)。 5．弱电解质的电离平衡与日常生活、工农业生产等息息相关。回答下列问题： Ⅰ．部分弱酸的电离平衡常数如下表： 弱酸 电离平衡常数() （1）、、HClO、的酸性由强到弱的顺序为 。 （2）写出一级电离平衡常数的表达式 。 （3）有浓度相同的一瓶溶液和一瓶 HClO 溶液，回答下列两个问题： ①上述两溶液中，浓度 (填“>”、“<”或“=”)。 ②相同条件下，取等体积的上述两溶液，分别与足量 溶液反应，消耗 NaOH 溶液的体积： HClO(填“>”、“<”或“=”)。 （4）往醋酸溶液中加入少量无水固体(假设加入固体前后，溶液体积保持不变)，待固体溶解后，恢复原来温度，溶液中的值将 (填“增大”、“减小”或“不变”)。 （5）将少量通入 NaClO 溶液中，写出反应的离子方程式 。 （6）下，的电离平衡常数为，估算下，溶液的 ；该溶液中，的电离度 。 【答案】（1） （2） （3）< < （4）减小 （5） （6） 1% 【解析】（1）多元弱酸的酸性主要由第一级电离平衡常数决定，由于K(CH3COOH)>K1(H2CO3)>K(HClO)>K2(H2CO3)，故酸性CH3COOH>H2CO3>HClO>； （2）碳酸的第一步电离平衡为H2CO3+H+，碳酸的第一级电离平衡常数表达式：； （3）①CH3COOH溶液和HClO溶液的c(H+ )浓度相同，因为CH3COOH的酸性比HClO强，故浓度 c(CH3COOH)<c(HClO)； ②由①知浓度c(CH3COOH)<c(HClO)，故用某浓度的NaOH溶液中和等体积的CH3COOH、HClO两溶液，HClO消耗NaOH体积大，故答案为：<； （4）若加入少量无水醋酸钠固体(假设加入固体前后，溶液体积保持不变)，醋酸电离平衡向左移动，c(H+)减小，溶液中醋酸浓度增大，的值将减小； （5）K1(H2CO3)>K(HClO)>K2(H2CO3)，则向NaClO溶液中通入少量CO2的化学方程式：； （6）T℃下，CH3COOH的电离平衡常数为1.0×10-5，说明醋酸的电离程度很小，c(H+)= c(CH3COO-)，醋酸的浓度约为0.1mol/L，即=1.0×10-5，得c(H+)=1.0×10-3mol/L。电离度为。 1．（2024·新课标卷·高考真题）常温下和的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如：] 下列叙述正确的是 A．曲线M表示的变化关系 B．若酸的初始浓度为，则a点对应的溶液中有 C．的电离常数 D．时， D【分析】随着pH的增大，、浓度减小，、浓度增大，—Cl为吸电子基团，的酸性强于，即)，δ(酸分子)=δ(酸根离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为，，由此分析解题。 【解析】A．根据分析，曲线M表示的变化关系，A错误； B．根据，初始，若溶液中溶质只有，则，但a点对应的，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，，B错误； C．根据分析，CH2ClCOOH的电离常数Ka=10-2.8，C错误； D．电离度，，则=，，时，，，D正确； 故答案选D。 2．（2023·福建·高考真题）时，某二元酸的、。溶液稀释过程中与的关系如图所示。已知的分布系数。下列说法错误的是 A．曲线n为的变化曲线 B．a点： C．b点： D．c点： B【分析】溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-H++A-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A；HA-的水解常数为，其电离程度大于其水解程度，因此其以电离为主，其分布系数先保持不变后减小，曲线n为的变化曲线，的增大，减小，增大明显，故曲线m为的变化曲线，则曲线p为的变化曲线。 【解析】A．溶液稀释过程中，随着水的加入，因存在电离平衡HA-H++A-和水解平衡HA-+H2OOH-+H2A，HA-的分布系数开始时变化不大且保持较大，故曲线n为的变化曲线，选项A正确； B．a点, =1.0，则=0.1mol/L，=0.70，==0.15，，，，选项B错误； C．b点, =0.70，==0.15，即=，根据物料守恒有，，故，选项C正确； D．c点：=，故根据电荷守恒有，故，选项D正确； 答案选B。 3．（2023·浙江·高考真题）草酸()是二元弱酸。某小组做如下两组实验： 实验I：往溶液中滴加溶液。 实验Ⅱ：往溶液中滴加溶液。 [已知：的电离常数，溶液混合后体积变化忽略不计]，下列说法正确的是 A．实验I可选用甲基橙作指示剂，指示反应终点 B．实验I中时，存在 C．实验Ⅱ中发生反应 D．实验Ⅱ中时，溶液中 D【解析】A．溶液被氢氧化钠溶液滴定到终点时生成显碱性的草酸钠溶液，为了减小实验误差要选用变色范围在碱性范围的指示剂，因此，实验I可选用酚酞作指示剂，指示反应终点，故A错误； B．实验I中时，溶质是、且两者物质的量浓度相等，，，则草酸氢根的电离程度大于草酸根的水解程度，因此存在，故B错误； C．实验Ⅱ中，由于开始滴加的氯化钙量较少而过量，因此该反应在初始阶段发生的是，该反应的平衡常数为，因为平衡常数很大，说明反应能够完全进行，当完全消耗后，再和发生反应，故C错误； D．实验Ⅱ中时，溶液中的钙离子浓度为，溶液中，故D正确。 综上所述，答案为D。 4．（2023·湖北·高考真题）为某邻苯二酚类配体，其，。常温下构建溶液体系，其中，。体系中含Fe物种的组分分布系数δ与pH的关系如图所示，分布系数，已知，。下列说法正确的是 A．当时，体系中 B．pH在9.5~10.5之间，含L的物种主要为 C．的平衡常数的lgK约为14 D．当时，参与配位的 C【分析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的pH，利用此规律解决本题。 【解析】A．从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1时，富含L的型体主要为H2L，此时电离出的HL-较少，根据H2L的一级电离常数可以简单计算pH=1时溶液中c(HL-)≈5×10-9.46，但pH=1时c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A错误； B．根据图示的分布分数图可以推导出，H2L在pH≈9.9时HL-的含量最大，而H2L和L2-的含量最少，因此当pH在9.5~10.5之间时，含L的物种主要为HL-，B错误； C．该反应的平衡常数K=，当[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K简化为K=，此时体系的pH=4，在pH=4时可以计算溶液中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈1014.16，即lg K≈14，C正确； D．根据图像，pH=10时溶液中主要的型体为[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分数均约为0.5，因此可以得到c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D错误； 故答案选C。 5．（2023·浙江·高考真题）甲酸是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交换树脂(含固体活性成分，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质的量分数)与废水初始关系如图(已知甲酸)，下列说法不正确的是 A．活性成分在水中存在平衡： B．的废水中 C．废水初始，随下降，甲酸的电离被抑制，与作用的数目减少 D．废水初始，离子交换树脂活性成分主要以形态存在 D【解析】A．由图可知，溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡，故A正确； B．由电离常数公式可知，溶液中=，当溶液pH为5时，溶液中==18，故B正确； C．由图可知，溶液pH为2.4时，废水中的甲酸及其盐回收率最高，当溶液中pH小于2.4时，随溶液pH下降，溶液中氢离子浓度增大，甲酸的电离被抑制，溶液中甲酸根个离子浓度减小，与作用的数目减小，故C正确； D．由图可知，溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡，当废水初始pH大于5时，平衡向左移动，离子交换树脂活性成分主要以R3N形态存在，故D错误； 故选D。 学科网（北京）股份有限公司19 / 20 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $