内容正文:
第七章 化学反应速率与化学平衡
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Cl 35.5
一、选择题(每小题只有一个正确选项,共15×3分)
1.(2025·四川巴中市·模拟)乙醛在少量I2存在下发生的分解反应为CH3CHO(g)→CH4(g)+CO(g)。某温度下,测得CH3CHO的浓度变化情况如下表:
t/s
42
105
242
384
665
1 070
c(CH3CHO)/mol·L-1
6.68
5.85
4.64
3.83
2.81
2.01
下列说法不正确的是
A.42~242 s,消耗CH3CHO的平均反应速率为1.02×10-2 mol·L-1·s-1
B.第384 s时的瞬时速率大于第665 s时的瞬时速率是受c(CH3CHO)的影响
C.反应至105 s时,测得混合气体的体积为168.224 L(标准状况)
D.I2为催化剂降低了反应的活化能,使活化分子百分数增加,有效碰撞次数增多
2.(原创题)下表中内容与结论相对应的是
选项
内容
结论
A
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0
在高温条件下该反应有利于自发进行
B
反应N2+O22NO达到平衡时,恒压充入He
平衡逆向移动,且正、逆反应的速率均减小
C
向反应体系中加入相同浓度的反应物,化学反应速率增大
活化分子百分数增大
D
反应NaCl(aq)+NH3(g)+CO2(g)+H2O(l)=NaHCO3(s)+NH4Cl(aq)常温下能自发进行
ΔH > 0
3.(2025·四川雅安市·联考)某温度下2 L密闭容器中3种气体起始状态和平衡状态时的物质的量(n)如表所示,下列说法正确的是
X
Y
W
n(起始状态)/mol
2
1
0
n(平衡状态)/mol
1
0.5
1.5
A.该温度下,此反应的平衡常数表达式是K=
B.其他条件不变,升高温度,若W的体积分数减小,则此反应ΔH<0
C.其他条件不变,使用催化剂,正、逆反应速率和平衡常数均增大,平衡不移动
D.其他条件不变,当密闭容器中混合气体密度不变时,表明反应已达到平衡
4.(2025•黑龙江牡丹江期中)工业制硫酸时,在接触室中发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),下列说法正确的是
A.反应为放热反应,温度升高不利于提高产率,故应控制温度为较低温度
B.选择合适催化剂可以有效降低反应活化能,同时提高SO2平衡转化率
C.反应为气体分子数减少的反应,工业生产中应选择较大压强
D.接触室中热交换器起到加快反应速率,同时促使反应平衡正向移动的作用
5.温度为时,在容积为的恒容密闭容器中发生反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H<0。实验测得:,为速率常数,受温度影响。不同时刻测得容器中如表:
时间/s
0
1
2
3
4
5
0.20
0.10
0.08
0.065
0.06
0.06
0.10
0.05
0.04
0.0325
0.03
0.03
下列说法正确的是
A.内,该反应的平均速率
B.其他条件不变,往原容器中再通入和,则达到新的平衡时NO2体积分数减小
C.其他条件不变,移走部分NO2,则平衡正向移动,平衡常数增大
D.当温度改变为时,若k正=k逆,则T2<T1
6.(2025·重庆·模拟预测)向温度不同的3个体积均为2L的恒容密闭容器中均充入和,保持其它条件相同,发生反应A(g)+2B(g)C(g)+D(s),测得时A的物质的量如图所示。下列说法正确的是
A.该反应的
B.c点一定满足:
C.b点处于平衡状态,A的平衡转化率为65%
D.向c点容器中充入和,B的转化率增大
7.(2025·全国·模拟预测)的速率方程为,其中为净反应速率;为速率常数,只与温度、催化剂、固体接触面积有关,与浓度无关;为该反应的反应级数,可以为正数、0、负数。已知反应物起始浓度消耗一半的时间叫半衰期,在某催化剂表面上反应得到的数据如表。下列说法正确的是
0
10
20
30
40
50
60
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0
A.该反应的速率常数为
B.其他条件不变,压缩体积增大压强后,净反应速率无明显变化
C.若起始反应物浓度为,半衰期不变
D.使用Mg粉吸收O2,可使平衡正移,提高H2O(g)的平衡转化率
8.(2025·四川达州·一模)工业上利用CO2和H2合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)△H。其它条件不变时,相同时间内CO2的转化率随温度T的变化情况如图所示。下列说法正确的是
A. M点, B. 反应温度应控制在250℃左右
C. M点和N点的化学平衡常数相等 D. 选择合适催化剂,可以提高CO2的平衡转化率
9.(2025·河南·模拟预测)二氧化碳可氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
向10L的恒容密闭容器中投入2mol C2H6和3mol CO2,不同温度下,测得5min时(反应均未达到平衡)的相关数据如下表,下列说法错误的是
温度/K
T1
T2
T3
乙烷转化率/%
2.0
12.0
20.0
乙烯选择性/%
95.0
75.0
60.0
注:乙烯选择性
A.反应Ⅰ的平衡常数:
B.温度升高对反应Ⅱ更有利
C.其他条件不变,容器内改为恒压,乙烷平衡转化率增大
D.T2 K时,0~5min内,
10.(2025·四川成都实验中学·月考)一定条件下,向容积均为2L的两个恒温密闭容器中通入一定量的一氧化碳和水蒸气,发生反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H = -42kJ/mol ,达平衡后获得数据如下表。下列说法错误的是
容器编号
起始时各物质的物质的量/mol
达到平衡的时间/min
达到平衡时体系能量的变化
CO
①
1
4
0
0
放出热量
②
2
8
0
0
放出热量
A.①中反应达平衡时,CO的转化率为80% B.平衡时:①=②
C.达到平衡的时间:①>② D.反应②中,
11.(2025·四川资阳中学·月考)N2O5是一种新型硝化剂,在温度下可发生下列反应:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) △H>0 。T1温度下的平衡常数为K1=125。下列说法错误的是
A.反应的△S>0
B.该反应在高温下可自发进行
C.T1温度下的平衡常数为K1,T2温度下的平衡常数为K2,若K1<K2,则T1>T2
D.T1温度下,在体积为1 L的恒温密闭容器中充入2 mol,4 mol ,1 mol,此时反应将向正反应方向进行
12.(2025·浙江省9+1高中联盟高三联考)NO的氧化反应:2NO+O22NO2分两步进行:Ⅰ.2NON2O2;Ⅱ.N2O2+O22NO2,其能量变化示意图如下图l。恒容密闭容器中充入一定量的NO和O2,控制反应温度为T3和T4,测得c(NO)随t(时间)的变化曲线如下图2。下列说法不正确的是
A.升温,NO的平衡转化率降低
B.氧化反应的决速步骤为过程Ⅱ
C.结合图2信息可知:转化相同量的NO,T4耗时更长
D.引起图2变化的可能原因:升温过程Ⅰ平衡逆移,c(N2O2)减小,对过程Ⅱ速率的影响小于温度
13.(2025·黑龙江省龙东联盟高三联考)某温度下,在刚性密闭容器中充入一定量的T(g),发生反应:①T(g)W(g);②W(g)P(g)。测得各气体浓度与反应时间的关系如下图所示。下列说法错误的是
A.Ⅱ曲线代表W的浓度与时间的变化关系
B.反应①加入合适的催化剂可以改变单位时间内T的转化率
C.反应②达到M点时,正反应速率小于逆反应速率
D.0~6 min内W的平均化学反应速率为
14.(2025·重庆市西南大学附属中学校高三阶段性监测)碘甲烷(CH3I)在一定条件下可裂解制取低碳烯烃,发生如下反应:
反应1:2CH3I(g)C2H4(g)+2HI(g) ΔH=+80.2kJ·mol−1
反应2:3C2H4(g)2C3H6(g) ΔH=-108.1kJ·mol−1
反应3:2C2H4(g)C4H8(g) ΔH=-120.6kJ·mol−1
向密闭容器中充入一定量的碘甲烷,维持容器内P0=0.1MPa,平衡时C2H4、C3H6和C4H8的物质的量分数与温度的关系如图所示。下列说法错误的是
A.图中物质表示的是C2H4 B.T1K时,碘甲烷的平衡转化率为
C.T1K时,容器中 D.随着温度升高,反应2的选择性先增大后减小
15.(2025·山西省部分学校高三模拟预测)在刚性容器中,充入0.5mol/L的CH3OH,发生如下反应
主反应:CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g) ΔH>0
副反应:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)
催化反应相同时间,测得CH3OH的转化率和的选择性[选择性]随温度变化如图所示(温度为700°C时,反应恰好达到首次平衡)。下列说法错误的是
A.主反应:正反应活化能>逆反应活化能
B.点对应条件下,甲醛速率:v正>v逆
C.高于600℃,催化剂对副反应的选择性可能提高
D.700℃,H2的平衡浓度为0.4mol/L (甲醛选择性值近似取1/3)
二、非选择题(共4小题,共55分)
16.(2025学年·四川自贡一模)(14分)随着我国2060年实现碳中和目标的提出,的资源化利用对于碳中和目标的实现具有非常重要的现实意义。回答下列问题:
Ⅰ.将CO2和H2在催化剂作用下实现二氧化碳甲烷化是有效利用CO2资源的途径之一:
①CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H1= -164.9kJ/mol
② CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2= +41.2kJ/mol
③ CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) △H3
(1)经计算,反应③在 (填“高温”、“低温”、“任何条件”)下可自发进行。
(2)一定温度条件下,利用不同催化剂,在相同反应时间内,测得产物的生成速率与催化剂的关系如图,则有利于获得甲烷的催化剂是 。
(3)在某温度下,向恒容密闭容器中充入和,初始压强为,上述反应达平衡时,,,则的选择性= [的选择性,用含、a、b的代数式表示,下同],该温度下反应②的化学平衡常数 。
Ⅱ.光催化CO2也可以制备甲醇、甲烷等燃料,反应原理示意图如下图所示:
(4)下列描述正确的是__________。
A.由a区向b区移动 B.b区电极反应为
C.是氧化产物 D.该装置实现了电能转化为化学能
(5)写出a区的电极反应式 。
(6)以催化加氢合成的甲醇为原料,在催化剂作用下可以制取丙烯,反应的化学方程式为3CH3OH(g)C3H6(g)+3H2O(g)。该反应经验公式的实验数据如图中自线a所示,已知经验公式,(为活化能,k为速率常数。R和C为常数)。当改变外界条件时,实验数据如图②中的曲线b所示,则实验可能改变的外界条件是 。
17.(2025学年·四川眉山东坡区一模)(15分)随着我国碳达峰、碳中和目标的确定,二氧化碳资源化利用倍受关注。
I.以CO2和NH3为原料合成尿素2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g) ∆H= -87 kJ/mol。
(1)有利于提高CO2平衡转化率的措施是_______(填序号)。
A.高温低压 B.低温高压 C.高温高压 D.低温低压
(2)研究发现,合成尿素反应分两步完成,其能量变化如下图甲所示:
第一步: 2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s) ∆H1
第二步:NH2COONH4(s) CO(NH2)2(s)+H2O(g) ∆H2
①图中ΔE= kJ/mol。
②反应速率较快的是 反应(填“第一步”或“第二步”),理由是 。
II.以CO2和CH4催化重整制备合成气: CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+ 2H2(g)。
(3)在密闭容器中通入物质的量均为0.2 mol的CH4和CO2,在一定条件下发生反应CH4(g) +CO2 (g) 2CO (g)+2H2(g),CH4的平衡转化率随温度、压强的变化关系如图乙所示。
①若反应在恒温、恒容密闭容器中进行,下列叙述能说明反应到达平衡状态的是 (填序号)。
A容器中混合气体的密度保持不变 B.容器内混合气体的压强保持不变
C.反应速率: 2v正(CO2)=v正 (H2) D.同时断裂2molC- H键和1 molH-H键
②由图乙可知,压强P1 P2 (填“>”“<”或“=”,下同); Y点速率v正 v逆。
③已知气体分压=气体总压x气体的物质的量分数,用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数Kp,则X点对应温度下的Kp= (用含P2的代数式表示)。
III. 电化学法还原二氧化碳制乙烯
在强酸性溶液中通入二氧化碳,用惰性电极进行电解可制得乙烯,其原理如图丙所示:
(4)阴极电极反应式为 ,该装置中使用的是 (填“阴”或“阳”)离子交换膜。
18.(2025·四川成都外国语实验学校·模拟预测)(13分)随着煤和石油等不可再生能源的日益枯竭,同时在“碳达峰”与“碳中和”可持续发展的目标下,作为清洁能源的天然气受到了广泛的关注。
(1)目前正在开发用甲烷和氧气合成甲醇:2CH4(g)+O2(g)2CH3OH(g),已知:(C为常数)。根据图中信息,恒压条件下,温度升高,Kp___________(填“增大”、“减小”或“不变”);该反应的热化学方程式为___________。
(2)甲烷干重整反应(DRM)可以将两种温室气体(CH4和CO2)直接转化为合成气(主要成分为CO和H2),兼具环境效益和经济效益。甲烷干重整过程中可能存在反应:
R1:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)(主反应)
R2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
R3:CH4(g)C(s)+2H2(g)
R4:2 CO(g)CO2(g)+C(s)
R5:CO(g)+H2(g)C(s)+H2O(g)
在、进料配比、温度为500~1000℃的条件下,甲烷干重整过程中甲烷的转化率、CO2的转化率和积碳率随着温度变化的规律如图所示。
①甲烷干重整的最佳温度为___________℃。
②恒容绝热条件下仅发生主反应时,下列情况能说明该反应达到平衡状态的有___________(填标号)。
A.CH4和CO2的转化率相等 B.正逆
C.容器内气体密度不变 D.平衡常数不变
③在最佳温度、初始压强p条件下,向某2L的恒容密闭容器中加入2molCO2和2molCH4,设只发生R1、R2两个反应。达平衡后,测得容器中CO的浓度为,CO2的转化率为80%,则此时R1反应的压强平衡常数Kp =___________(列出计算表达式,压强平衡常数用各组分的平衡分压代替物质的量浓度进行计算,平衡分压=物质的量分数×平衡总压强)。
(3)利用甲烷干重整反应中的气体CO2和H2在某催化剂表面制备甲醇的反应机理如图所示。
①催化循环中产生的中间体微粒共___________种。
②CO2催化加氢制甲醇总反应的化学方程式为___________。
19.(2025·广东省部分学校高三联考)(13分)羰基硫(COS)常用于合成杀草丹、燕麦敌、杀虫剂巴丹等农药。工业上通过CO与H2S反应制取COS,反应体系中主要涉及以下反应:
a.CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g) ΔH1; b.CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH2;
c.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3; d.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH4。
(1)与CO2相同,COS中所有原子最外层也都满足8电子结构,COS属于 分子(填“极性”或“非极性”),COS的沸点 CO2的沸点(填“>”、“=”或“<”)。
(2)根据盖斯定律,反应d的ΔH4= (用含的代数式表示)。
(3)以CO和H2S反应制取COS的反应(a、b、c、d)体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的是_______(填选项字母)。
A.恒容条件下增大CO与H2S的浓度,反应a、b、c、d的正反应速率都增加
B.升高温度,CO2的浓度增大,表明反应d为吸热反应
C.加入作用于反应a的催化剂,可增大ΔH1的值
D.降低反应温度,反应a~d的正、逆反应速率都减小
(4)反应a分两步进行,其反应过程中的能量变化如图1所示。
中间产物为 ,决定COS生成速率的步骤是 (填“第1步”或“第2步”)。
(5)在密闭容器中按下表投料,分别发生反应a和反应d(N2不参与反应),反应时间和压强相同时,测得两个反应中COS的物质的量分数随温度变化的关系如图2实线所示(虚线表示平衡曲线)。
反应序号
反应a
反应d
起始投料
CO
H2S
N2
CO2
H2S
N2
起始物质的量分数/%
1
1
98
1
1
98
①实验测得反应d的速率方程为,,k为速率常数,则反应d达到平衡后,仅升高温度,增大的倍数 (填“>”、“<”或“=”)增大的倍数。
②已知相同条件下,反应a速率比反应d快,1000℃时,反应a的平衡常数。 (用分数表示,写出分析与计算过程)。
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第七章 化学反应速率与化学平衡
(考试时间:75分钟 试卷满分:100分)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Cl 35.5
一、选择题(每小题只有一个正确选项,共15×3分)
1.(2025·四川巴中市·模拟)乙醛在少量I2存在下发生的分解反应为CH3CHO(g)→CH4(g)+CO(g)。某温度下,测得CH3CHO的浓度变化情况如下表:
t/s
42
105
242
384
665
1 070
c(CH3CHO)/mol·L-1
6.68
5.85
4.64
3.83
2.81
2.01
下列说法不正确的是
A.42~242 s,消耗CH3CHO的平均反应速率为1.02×10-2 mol·L-1·s-1
B.第384 s时的瞬时速率大于第665 s时的瞬时速率是受c(CH3CHO)的影响
C.反应至105 s时,测得混合气体的体积为168.224 L(标准状况)
D.I2为催化剂降低了反应的活化能,使活化分子百分数增加,有效碰撞次数增多
【答案】C
【解析】A项,由表中数据可计算,42~242 s,消耗CH3CHO的平均反应速率为=1.02×10-2 mol·L-1·s-1,正确;B项,随着反应的进行,c(CH3CHO)减小,反应速率减慢,所以第384 s时的瞬时速率大于第665 s时的瞬时速率,正确;C项,由于CH3CHO的初始浓度及气体体积未知,故无法计算反应至105 s时,混合气体的体积,错误;D项,I2为催化剂,能降低反应的活化能,使活化分子百分数增加,有效碰撞次数增多,提高反应速率,正确。
2.(原创题)下表中内容与结论相对应的是
选项
内容
结论
A
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0
在高温条件下该反应有利于自发进行
B
反应N2+O22NO达到平衡时,恒压充入He
平衡逆向移动,且正、逆反应的速率均减小
C
向反应体系中加入相同浓度的反应物,化学反应速率增大
活化分子百分数增大
D
反应NaCl(aq)+NH3(g)+CO2(g)+H2O(l)=NaHCO3(s)+NH4Cl(aq)常温下能自发进行
ΔH > 0
【答案】B
【解析】反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0、ΔS<0,由ΔG=ΔH-TΔS<0可知,在低温下有利于自发进行,A项错误。在恒压容器中充入不参加反应的气体,导致容器的体积增大,相当于减小压强,平衡逆向移动,反应物和生成物的浓度均减小,正、逆反应的速率均减小,B项正确;向反应体系中加入相同浓度的反应物,活化分子百分数不改变,C项错误;反应NaCl(aq)+NH3(g)+CO2(g)+H2O(l)=NaHCO3(s)+NH4Cl(aq)为熵减的反应,该反应常温下能自发进行,反应∆H<0,D项错误;故选B。
3.(2025·四川雅安市·联考)某温度下2 L密闭容器中3种气体起始状态和平衡状态时的物质的量(n)如表所示,下列说法正确的是
X
Y
W
n(起始状态)/mol
2
1
0
n(平衡状态)/mol
1
0.5
1.5
A.该温度下,此反应的平衡常数表达式是K=
B.其他条件不变,升高温度,若W的体积分数减小,则此反应ΔH<0
C.其他条件不变,使用催化剂,正、逆反应速率和平衡常数均增大,平衡不移动
D.其他条件不变,当密闭容器中混合气体密度不变时,表明反应已达到平衡
【答案】B
【解析】由表知,X、Y是反应物,W是生成物,且Δn(X)∶Δn(Y)∶Δn(W)=2∶1∶3,化学方程式为2X+Y3W,反应的平衡常数表达式是K=,A项错误;升高温度,若W的体积分数减小,说明平衡向逆反应方向移动,则此反应的ΔH<0,B项正确;使用催化剂,平衡常数不变,C项错误;混合气体密度一直不变,因此混合气体密度不变,不能说明反应已达到平衡,D项错误。
4.(2025•黑龙江牡丹江期中)工业制硫酸时,在接触室中发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),下列说法正确的是
A.反应为放热反应,温度升高不利于提高产率,故应控制温度为较低温度
B.选择合适催化剂可以有效降低反应活化能,同时提高SO2平衡转化率
C.反应为气体分子数减少的反应,工业生产中应选择较大压强
D.接触室中热交换器起到加快反应速率,同时促使反应平衡正向移动的作用
【答案】D
【解析】A项,温度太低不利于催化剂活性的提高,反应速率慢,A错误;B项,选择合适的催化剂可以降低反应活化能,但不能改变平衡状态,不能提高SO2平衡转化率,B错误;C项,工业生产中,在常压条件下SO2转化率已相当高,不必加压,C错误;D项,接触室中物料通过热交换器加热,使原料气温度升高,加快反应速率,同时使反应后气体降温,促使平衡正向移动,以提高SO2转化率,D正确;故选D。
5.温度为时,在容积为的恒容密闭容器中发生反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) △H<0。实验测得:,为速率常数,受温度影响。不同时刻测得容器中如表:
时间/s
0
1
2
3
4
5
0.20
0.10
0.08
0.065
0.06
0.06
0.10
0.05
0.04
0.0325
0.03
0.03
下列说法正确的是
A.内,该反应的平均速率
B.其他条件不变,往原容器中再通入和,则达到新的平衡时NO2体积分数减小
C.其他条件不变,移走部分NO2,则平衡正向移动,平衡常数增大
D.当温度改变为时,若k正=k逆,则T2<T1
【答案】A
【解析】A.根据表格数据可知:在0~2 s内,NO的物质的量由0.20 mol变为0.08 mol,△n(NO)=
0.20mol-0.08mol=0.12mol,则该反应的平均速率,,A正确;
B.其他条件不变,往原容器中再通入0.20 mol NO和0.10 mol O2,相当于增大体系的压强,由于该反应的正反应是气体体积减小的反应,增大压强,化学平衡正向移动,所以达平衡时NO2体积分数增大,B错误;
C.化学平衡常数只与温度有关,温度不变,化学平衡常数不变。其他条件不变,移走部分NO2,化学平衡正向移动,平衡常数不变,C错误;D.k正、k逆为速率常数,只受温度影响,在温度为T1时,根据表格数据,容器容积是2 L,结合物质反应关系可知平衡时各种物质的浓度c(NO)=0.03mol/L,c(O2)=0.015mol/L,c(NO2)=0.07mol/L,化学平衡常数,说明k正>k逆,若k正=k逆,则K减小,化学平衡逆向移动,由于该反应的正反应为放热反应,则改变条件是升高温度,所以温度T2>T1,D错误;故答案为:A。
6.(2025·重庆·模拟预测)向温度不同的3个体积均为2L的恒容密闭容器中均充入和,保持其它条件相同,发生反应A(g)+2B(g)C(g)+D(s),测得时A的物质的量如图所示。下列说法正确的是
A.该反应的
B.c点一定满足:
C.b点处于平衡状态,A的平衡转化率为65%
D.向c点容器中充入和,B的转化率增大
【答案】B
【解析】横坐标:表示温度(T/℃),数值从左到右依次为200、300、400 ,体现了不同的反应温度条件。纵坐标:表示A的物质的量(n(A)/mol)数值从下到上有相应刻度,反映了在不同温度下10min时A的物质的量的多少。a点:对应温度为200℃,10min时n(A)=0.50mol。b点:对应温度为300℃,10min时n(A)=0.35mol。c点:对应温度为400℃,10min时n(A)=0.75mol;200~300℃,升高温度,A的物质的量减小,说明升高温度反应速率加快;300~400℃,升高温度后,A的物质的量增大,说明升高温度,平衡逆向移动。A.由图可知,300~400℃,温度升高,10min时n(A)增大,说明升高温度平衡逆向移动。根据勒夏特列原理,升高温度平衡向吸热反应方向移动,逆向是吸热方向,则正向为放热反应,△H<0,A项错误;B.c点反应达到平衡,。对于反应A(g)+2B(g)C(g)+D(s),化学计量数之比v(A):v(B)=1:2,所以,B项正确;C.仅根据图像无法确定b点一定处于平衡状态。虽然已知b点n(A)=0.35mol ,若处于平衡状态,A的转化率,但不能确定就是平衡状态,C项错误;D.容器体积为2L,c点n(A)=0.75mol,n(C)为0.25mol,K=,此时再向容器Ⅲ中充入充入0.6mol A和0.2mol C,Q=,Q=K,平衡不移动,B的转化率不变,D项错误;综上,答案是B。
7.(2025·全国·模拟预测)的速率方程为,其中为净反应速率;为速率常数,只与温度、催化剂、固体接触面积有关,与浓度无关;为该反应的反应级数,可以为正数、0、负数。已知反应物起始浓度消耗一半的时间叫半衰期,在某催化剂表面上反应得到的数据如表。下列说法正确的是
0
10
20
30
40
50
60
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0
A.该反应的速率常数为
B.其他条件不变,压缩体积增大压强后,净反应速率无明显变化
C.若起始反应物浓度为,半衰期不变
D.使用Mg粉吸收O2,可使平衡正移,提高H2O(g)的平衡转化率
【答案】B
【解析】A.分析表格中数据可以知道,反应速率与水蒸气浓度无关,是一个恒速反应,所以n=0,v=k,计算可得,A错误;B.压缩体积增大压强,虽然水蒸气浓度增大,但是净反应速率与水蒸气浓度无关,故净反应速率无明显变化,B正确;C.设起始反应物浓度为cmol/L,半衰期,可知半衰期与起始浓度成正比,表中起始反应物浓度为0.30mol/L,半衰期为30min,若起始反应物浓度为0.60mol/L,则半衰期为60min,C错误;D.根据最后一组数据可知,该反应可以进行到底,因此不存在化学平衡,D错误;故选B。
8.(2025·四川达州·一模)工业上利用CO2和H2合成乙烯:2CO2(g)+6H2(g)CH2=CH2(g)+4H2O(g)△H。其它条件不变时,相同时间内CO2的转化率随温度T的变化情况如图所示。下列说法正确的是
A. M点, B. 反应温度应控制在250℃左右
C. M点和N点的化学平衡常数相等 D. 选择合适催化剂,可以提高CO2的平衡转化率
【答案】B
【解析】最高点以前,反应未达平衡,随着温度的升高CO2的转化率升高,最高点以后随着温度升高,CO2的转化率降低,该反应为放热反应。A.M点后CO2的转化率升高,故M点未达到平衡,,A错误;B.在250℃左右,CO2的转化率最高,故反应温度应控制在250℃左右,B正确;C.该反应为放热反应,升高温度,K减小,M点和N点的化学平衡常数不相等,C错误;D.催化剂不影响反应限度,故CO2的转化率不变,D错误;故选B。
9.(2025·河南·模拟预测)二氧化碳可氧化乙烷制备乙烯,主要发生如下两个反应:
Ⅰ.
Ⅱ.
向10L的恒容密闭容器中投入2mol C2H6和3mol CO2,不同温度下,测得5min时(反应均未达到平衡)的相关数据如下表,下列说法错误的是
温度/K
T1
T2
T3
乙烷转化率/%
2.0
12.0
20.0
乙烯选择性/%
95.0
75.0
60.0
注:乙烯选择性
A.反应Ⅰ的平衡常数:
B.温度升高对反应Ⅱ更有利
C.其他条件不变,容器内改为恒压,乙烷平衡转化率增大
D.T2 K时,0~5min内,
【答案】D
【解析】A.反应Ⅰ的△H1>0,反应Ⅱ的△H2>0,均为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡常数增大,乙烯的转化率升高,由表格数据可知T1<T2<T3,所以,故A正确;B.由表格数据可知,升高温度,乙烷转化率增大,但是乙烯选择性降低,说明升高温度对反应Ⅱ更有利,故B正确;C.其他条件不变,容器内改为恒压,相对于恒容容器,相当于减小压强,反应Ⅰ、反应Ⅱ平衡正向移动,乙烷的平衡转化率增大,故C正确;D.T2 K时,乙烷的转化率为12.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为2mol×12.0%=0.24mol,而此温度下乙烯的选择性为75%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为0.24mol×75%=0.18mol,故转化为CO的乙烷的物质的量为,根据反应方程式可得,生成CO的物质的量为0.24mol,则0~5min内,,故D错误;选D。10.(2025·四川成都实验中学·月考)一定条件下,向容积均为2L的两个恒温密闭容器中通入一定量的一氧化碳和水蒸气,发生反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H = -42kJ/mol ,达平衡后获得数据如下表。下列说法错误的是
容器编号
起始时各物质的物质的量/mol
达到平衡的时间/min
达到平衡时体系能量的变化
CO
①
1
4
0
0
放出热量
②
2
8
0
0
放出热量
A.①中反应达平衡时,CO的转化率为80% B.平衡时:①=②
C.达到平衡的时间:①>② D.反应②中,
【答案】B
【详解】A.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H = -42kJ/mol ,说明消耗1molCO,反应放出41kJ热量,容器①达到平衡时放出32.8kJ热量,则消耗CO物质的量为32.8/41mol=0.8mol,CO的转化率为0.8mol/1mol×100%=80%,A正确;B.反应前后气体体积不变,反应①②是等效平衡,则容器②消耗CO物质的量为1.6mol,平衡时:c(CO)②==0.2mol/L,c(CO)①==0.1mol/L,即平衡时c(CO):②>①,B错误;C.反应①②是等效平衡,容器②中反应物浓度大,反应速率快,达到平衡所需时间短,达到平衡的时间:①>②,C正确;D.反应前后气体体积不变,反应①②是等效平衡,则容器②消耗CO物质的量为1.6mol,放出的热量Q=1.6mol×41kJ/mol=65.6kJ,D正确;故选B。
11.(2025·四川资阳中学·月考)N2O5是一种新型硝化剂,在温度下可发生下列反应:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) △H>0 。T1温度下的平衡常数为K1=125。下列说法错误的是
A.反应的△S>0
B.该反应在高温下可自发进行
C.T1温度下的平衡常数为K1,T2温度下的平衡常数为K2,若K1<K2,则T1>T2
D.T1温度下,在体积为1 L的恒温密闭容器中充入2 mol,4 mol ,1 mol,此时反应将向正反应方向进行
【答案】C
【解析】A.由热化学方程式可知,该反应为气体分子数增加的反应即熵增,则ΔS>0,故A项正确;B.ΔH>0,ΔS>0,该反应若可以自发进行,需ΔG=ΔH-TΔS<0,则该反应在高温下可自发进行,故B项正确;C.该反应为吸热反应,温度越高平衡常数越大,若K1<K2,则T1<T2,故C项错误;D.,Qc<K1,则此时反应将向正反应方向进行,故D项正确;答案选C。
12.(2025·浙江省9+1高中联盟高三联考)NO的氧化反应:2NO+O22NO2分两步进行:Ⅰ.2NON2O2;Ⅱ.N2O2+O22NO2,其能量变化示意图如下图l。恒容密闭容器中充入一定量的NO和O2,控制反应温度为T3和T4,测得c(NO)随t(时间)的变化曲线如下图2。下列说法不正确的是
A.升温,NO的平衡转化率降低
B.氧化反应的决速步骤为过程Ⅱ
C.结合图2信息可知:转化相同量的NO,T4耗时更长
D.引起图2变化的可能原因:升温过程Ⅰ平衡逆移,c(N2O2)减小,对过程Ⅱ速率的影响小于温度
【答案】D
【解析】A项,根据能量图可知过程I,ΔH<0,升温平衡逆移,平衡转化率降低,A正确;B项,活化能Ea1<Ea2,过程II为慢反应,为决速步骤,B正确;C项,结合图2信息可知:Δc(NO)相同时,T4耗时更长,C正确;D项,过程I为快反应先达到平衡,升温后逆移,N2O2浓度减小引起决速过程II速率减小,影响大于升温,D错误;故选D。
13.(2025·黑龙江省龙东联盟高三联考)某温度下,在刚性密闭容器中充入一定量的T(g),发生反应:①T(g)W(g);②W(g)P(g)。测得各气体浓度与反应时间的关系如下图所示。下列说法错误的是
A.Ⅱ曲线代表W的浓度与时间的变化关系
B.反应①加入合适的催化剂可以改变单位时间内T的转化率
C.反应②达到M点时,正反应速率小于逆反应速率
D.0~6 min内W的平均化学反应速率为
【答案】C
【解析】A项,初始时,充入一定量的T(g),随着反应进行,T逐渐减少,曲线Ⅲ代表T;W转化为P,W减少的同时P增加,则曲线Ⅰ代表P,曲线Ⅱ代表W。A项,Ⅱ曲线代表W的浓度与时间的变化关系,故A正确;B项,反应①加入合适的催化剂,反应①速率加快,可以改变单位时间内T的转化率,故B正确;C项,反应②达到M点时,W浓度减小,P浓度增加,则反应正向进行,正反应速率大于逆反应速率,故C错误;D项,0~6 min内W的平均化学反应速率为,故D正确;故选C。
14.(2025·重庆市西南大学附属中学校高三阶段性监测)碘甲烷(CH3I)在一定条件下可裂解制取低碳烯烃,发生如下反应:
反应1:2CH3I(g)C2H4(g)+2HI(g) ΔH=+80.2kJ·mol−1
反应2:3C2H4(g)2C3H6(g) ΔH=-108.1kJ·mol−1
反应3:2C2H4(g)C4H8(g) ΔH=-120.6kJ·mol−1
向密闭容器中充入一定量的碘甲烷,维持容器内P0=0.1MPa,平衡时C2H4、C3H6和C4H8的物质的量分数与温度的关系如图所示。下列说法错误的是
A.图中物质表示的是C2H4 B.T1K时,碘甲烷的平衡转化率为
C.T1K时,容器中 D.随着温度升高,反应2的选择性先增大后减小
【答案】B
【解析】A项,反应1吸热,反应2放热,升温反应1正向移动,反应2逆向移动,故随温度升高φ(C2H4)增加,物质Y表示的是C2H4,物质X表示的是C3H6,A正确;B项,由图可知,T1K,平衡时n(C2H4)= 4%n总,n(C3H6)=n(C4H8)= 8%n总,故反应2,3消耗n(C2H4)耗=8%×3/2 n总+8%×2n总= 28%n总,故容器中n(HI)= 2×(4%n总+28%n总)= 64%n总,n(CH3I)剩余=(1-4%-8%×2-64%)n总=16% n总,因为n(CH3I)消耗=n(HI)=64%n总,所以CH3I转化率为,B错误;C项,由图可知,T1K时,,由选项B分析知,,则, C正确;D项,由图可知,随着温度升高,φ(C3H6)先增大后减小,故可说明反应2的选择性先增大后减小,D正确;故选B。
15.(2025·山西省部分学校高三模拟预测)在刚性容器中,充入0.5mol/L的CH3OH,发生如下反应
主反应:CH3OH(g)HCHO(g)+H2(g) ΔH>0
副反应:CH3OH(g)CO(g)+2H2(g)
催化反应相同时间,测得CH3OH的转化率和的选择性[选择性]随温度变化如图所示(温度为700°C时,反应恰好达到首次平衡)。下列说法错误的是
A.主反应:正反应活化能>逆反应活化能
B.点对应条件下,甲醛速率:v正>v逆
C.高于600℃,催化剂对副反应的选择性可能提高
D.700℃,H2的平衡浓度为0.4mol/L (甲醛选择性值近似取1/3)
【答案】D
【解析】A项,主反应为吸热反应,吸热反应正反应的活化能较大,A项正确;B项,根据题意可知,温度为700°C时,反应恰好达到首次平衡,则X 点还未达到平衡,因此甲醛的正反应速率较大,B项正确;C项,温度高于600°C,甲醛的选择性降低,故推测高于600°C,催化剂对副反应 的选择性可能提高,C 项正确;D项,根据题中数据可知,主反应消耗的甲醇为0.5mol/L×60%×1/3=0.1mol/L, 副反应消耗的甲醇为0.5mol/L×60%-0.1mol/L=0.2mol/L,据此列出各物质浓度的变化量如下:
,平衡时,c(H2)=0.1mol/L+0.4mol/L=0.5mol/L,D项错误;故选D。
二、非选择题(共4小题,共55分)
16.(2025学年·四川自贡一模)(14分)随着我国2060年实现碳中和目标的提出,的资源化利用对于碳中和目标的实现具有非常重要的现实意义。回答下列问题:
Ⅰ.将CO2和H2在催化剂作用下实现二氧化碳甲烷化是有效利用CO2资源的途径之一:
①CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) △H1= -164.9kJ/mol
② CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) △H2= +41.2kJ/mol
③ CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) △H3
(1)经计算,反应③在 (填“高温”、“低温”、“任何条件”)下可自发进行。
(2)一定温度条件下,利用不同催化剂,在相同反应时间内,测得产物的生成速率与催化剂的关系如图,则有利于获得甲烷的催化剂是 。
(3)在某温度下,向恒容密闭容器中充入和,初始压强为,上述反应达平衡时,,,则的选择性= [的选择性,用含、a、b的代数式表示,下同],该温度下反应②的化学平衡常数 。
Ⅱ.光催化CO2也可以制备甲醇、甲烷等燃料,反应原理示意图如下图所示:
(4)下列描述正确的是__________。
A.由a区向b区移动 B.b区电极反应为
C.是氧化产物 D.该装置实现了电能转化为化学能
(5)写出a区的电极反应式 。
(6)以催化加氢合成的甲醇为原料,在催化剂作用下可以制取丙烯,反应的化学方程式为3CH3OH(g)C3H6(g)+3H2O(g)。该反应经验公式的实验数据如图中自线a所示,已知经验公式,(为活化能,k为速率常数。R和C为常数)。当改变外界条件时,实验数据如图②中的曲线b所示,则实验可能改变的外界条件是 。
【答案】(1)低温(2分) (2)Cat4(2分) (3) (2分) (2分)
(4)B(2分) (5)(2分) (6)使用更高效的催化剂(2分)
【解析】(1)由盖斯定律可知反应③=反应①-反应②,则△H3=△H1-△H2=-164.9kJ/mol-(+41.2kJ/mol)=
-260.1kJ/mol,反应③,则反应在低温下可自发进行;
(2)由图可知使用催化剂Cat4时,生成甲烷的速率最大,其生成CO的速率最小,则催化剂Cat4有利于获得甲烷;
(3)初始时充入和,初始压强为,即初始分压为p0kPa,初始分压4p0kPa,反应达平衡时:,,的转化量为:(p0-b) kPa,根据碳原子守恒,p(CH4)= (p0-b-a) kPa,则CH4的选择性:=;根据氧原子守恒,平衡时p(H2O)= (2p0-2b-a) kPa,根据氢原子守恒,平衡时p(H2)=[4 p0- (2p0-2b-a) -2(p0-b-a)]kPa=(3a+4b) kPa,则该温度下反应②的化学平衡常数Kp=;
(4)根据装置可知,二氧化碳在a区电极得电子被还原为甲烷,酸性环境下,阴电极反应:,b区发生反应:;A.向阴极移动,即从b区向a区移动,故A错误;B.由以上分析可知,b区电极反应为,故B正确;C.二氧化碳在a区电极得电子被还原为甲烷,则甲烷是还原产物,故C错误;D.该装置实现了光能转化为化学能,故D错误;故选:B。
(5)二氧化碳在a区电极得电子被还原为甲烷,酸性环境下,阴电极反应:;
(6)从该公式可以看到,活化能Ea就是直线斜率的相反数;直线b相比直线a,斜率的相反数减小,也就是活化能降低,所以改变的外界条件是使用更高效的催化剂。
17.(2025学年·四川眉山东坡区一模)(15分)随着我国碳达峰、碳中和目标的确定,二氧化碳资源化利用倍受关注。
I.以CO2和NH3为原料合成尿素2NH3(g)+CO2(g)CO(NH2)2(s)+H2O(g) ∆H= -87 kJ/mol。
(1)有利于提高CO2平衡转化率的措施是_______(填序号)。
A.高温低压 B.低温高压 C.高温高压 D.低温低压
(2)研究发现,合成尿素反应分两步完成,其能量变化如下图甲所示:
第一步: 2NH3(g)+CO2(g)NH2COONH4(s) ∆H1
第二步:NH2COONH4(s) CO(NH2)2(s)+H2O(g) ∆H2
①图中ΔE= kJ/mol。
②反应速率较快的是 反应(填“第一步”或“第二步”),理由是 。
II.以CO2和CH4催化重整制备合成气: CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+ 2H2(g)。
(3)在密闭容器中通入物质的量均为0.2 mol的CH4和CO2,在一定条件下发生反应CH4(g) +CO2 (g) 2CO (g)+2H2(g),CH4的平衡转化率随温度、压强的变化关系如图乙所示。
①若反应在恒温、恒容密闭容器中进行,下列叙述能说明反应到达平衡状态的是 (填序号)。
A容器中混合气体的密度保持不变 B.容器内混合气体的压强保持不变
C.反应速率: 2v正(CO2)=v正 (H2) D.同时断裂2molC- H键和1 molH-H键
②由图乙可知,压强P1 P2 (填“>”“<”或“=”,下同); Y点速率v正 v逆。
③已知气体分压=气体总压x气体的物质的量分数,用平衡分压代替平衡浓度可以得到平衡常数Kp,则X点对应温度下的Kp= (用含P2的代数式表示)。
III. 电化学法还原二氧化碳制乙烯
在强酸性溶液中通入二氧化碳,用惰性电极进行电解可制得乙烯,其原理如图丙所示:
(4)阴极电极反应式为 ,该装置中使用的是 (填“阴”或“阳”)离子交换膜。
【答案(1)B(2分)
(2)+72.5 (2分) 第一步(1分) 第一步的活化能小(1分)
(3)BD(2分) < (1分) > (1分) (2分)
(4)2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O(2分) 阳(1分)
【解析】(1)A. 高温低压,平衡逆向移动,不能提高二氧化碳平衡转化率,错误;B. 低温高压,平衡正向移动,能提高二氧化碳的平衡转化率,正确;C. 高温高压平衡不能确定移动方向,错误;D. 低温低压不能确定移动方向,错误。故选B
(2)①图中ΔE为第二步反应的反应热,故ΔE=∆H2=∆H-∆H1=(-87+159.5)kJ/mol=+72.5kJ/mol。
②反应速率较快的是第一步,理由是第一步反应的活化能小。
(3)①A.反应中全为气体物质,容器中混合气体的密度始终保持不变,故不能说明反应到平衡,错误;B. 反应前后气体的总物质的量不同,故容器内混合气体的压强保持不变能说明反应到平衡,正确;C.反应速率: 2v正(CO2)=v正 (H2)不能说明正逆反应速率相等,不能说明到平衡;D.同时断裂2molC- H键和1 molH-H键能说明正逆反应速率相等,说明反应到平衡。故选BD。
②结合反应,压强增大,平衡逆向移动,甲烷的转化率降低,故图乙可知,压强P1<P2; Y点甲烷的转化率低于平衡时,故速率v正> v逆。
③
平衡时总物质的量为0.1+0.1+0.2+0.2=0.6,则平衡时甲烷的平衡分压为 ,二氧化碳的平衡分压为,一氧化碳的平衡分压为,氢气的平衡分压为,则X点对应温度下的Kp= =
(4)连接电源负极的一极为阴极,阴极电极反应式为2CO2+12e-+12H+=C2H4+4H2O ,因为阳极室中的氢离子需要进入阴极室,故该装置中使用的是阳离子交换膜。
18.(2025·四川成都外国语实验学校·模拟预测)(13分)随着煤和石油等不可再生能源的日益枯竭,同时在“碳达峰”与“碳中和”可持续发展的目标下,作为清洁能源的天然气受到了广泛的关注。
(1)目前正在开发用甲烷和氧气合成甲醇:2CH4(g)+O2(g)2CH3OH(g),已知:(C为常数)。根据图中信息,恒压条件下,温度升高,Kp___________(填“增大”、“减小”或“不变”);该反应的热化学方程式为___________。
(2)甲烷干重整反应(DRM)可以将两种温室气体(CH4和CO2)直接转化为合成气(主要成分为CO和H2),兼具环境效益和经济效益。甲烷干重整过程中可能存在反应:
R1:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)(主反应)
R2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
R3:CH4(g)C(s)+2H2(g)
R4:2 CO(g)CO2(g)+C(s)
R5:CO(g)+H2(g)C(s)+H2O(g)
在、进料配比、温度为500~1000℃的条件下,甲烷干重整过程中甲烷的转化率、CO2的转化率和积碳率随着温度变化的规律如图所示。
①甲烷干重整的最佳温度为___________℃。
②恒容绝热条件下仅发生主反应时,下列情况能说明该反应达到平衡状态的有___________(填标号)。
A.CH4和CO2的转化率相等 B.正逆
C.容器内气体密度不变 D.平衡常数不变
③在最佳温度、初始压强p条件下,向某2L的恒容密闭容器中加入2molCO2和2molCH4,设只发生R1、R2两个反应。达平衡后,测得容器中CO的浓度为,CO2的转化率为80%,则此时R1反应的压强平衡常数Kp =___________(列出计算表达式,压强平衡常数用各组分的平衡分压代替物质的量浓度进行计算,平衡分压=物质的量分数×平衡总压强)。
(3)利用甲烷干重整反应中的气体CO2和H2在某催化剂表面制备甲醇的反应机理如图所示。
①催化循环中产生的中间体微粒共___________种。
②CO2催化加氢制甲醇总反应的化学方程式为___________。
【答案】(1)①减小(1分) ② 2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH △H=-251kJ/mol(2分)
(2)① 900℃(850-950℃之间都可以)(2分) ② D(2分) ③(2分)
(3)① 6 (2分) ② CO2+3H2H2O+CH3OH(2分)
【解析】(1)根据图中信息,恒压条件下,温度升高,1/T减小,Kp减小;根据坐标值,可得:0.055kJ/mol/K=-1.5×10-3/K△H+C,0.4315kJ/mol/K=-3×10-33/K△H+C,求得△H=-251kJ/mol,该反应的热化学方程式为2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH △H=-251kJ/mol;
(2)①从图中可看出,随温度升高,甲烷干重整过程中甲烷的转化率增大、CO2的转化率增大和积碳率减小,温度升高到900℃后CH4的转化率与CO2的转化率几乎相等,且达到97%以上,900℃后积碳率很低,说明几乎只发生甲烷干重整主反应R1,故甲烷干重整的最佳温度为900℃(850-950℃之间都可以);
②A.仅发生主反应CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g),进料配比n(CH4):n(CO2)=1:1,CH4和CO2的转化率一直相等,不能说明该反应达到平衡状态,A错误;B.2v正(CH4)=v逆(CO)表明正逆反应速率相等,v正(CH4)=2v逆(CO)不能说明该反应达到平衡状态,B错误;C.恒容条件下,容器内气体密度保持不变,不能说明该反应达到平衡状态,C错误;D.平衡常数K只与温度相关,K不变说明温度不变,恒容绝热条件下,温度不变能说明该反应达到平衡状态,D正确;故选D;
③在最佳温度、初始压强p条件下,向某2L的恒容密闭容器中加入2molCO2和2molCH4,设只发生R1:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g)、R2:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)两个反应,平衡后,测得容器中CO的浓度为1.2mol/L,CO的物质的量为2.4mol,CO2的转化率为80%,CO2的物质的量为=,根据碳原子守恒,CH4的物质的量为(4-2.4-0.4)=1.2mol,根据氧原子守恒,H2O的物质的量为(2×2-2.4-0.4×2)=0.8mol,根据氢原子守恒,H2的物质的量为1/2(2×4-1.2×4-0.8×2)=0.8mol,平衡时气体总的物质的量为 (2.4+0.4+1.2+0.8+0.8)mol=5.6mol,恒温恒容,压强之比等于气体物质的量之比,平衡时压强为,则CO2、CH4、CO、H2的分压分别为、、、,则此时R1反应的压强平衡常数;
(3)①根据图示,催化循环中产生的中间体微粒共6种;
②CO2催化加氢生成甲醇和水,总反应的化学方程式为CO2+3H2H2O+CH3OH。
19.(2025·广东省部分学校高三联考)(13分)羰基硫(COS)常用于合成杀草丹、燕麦敌、杀虫剂巴丹等农药。工业上通过CO与H2S反应制取COS,反应体系中主要涉及以下反应:
a.CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g) ΔH1; b.CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH2;
c.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH3; d.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH4。
(1)与CO2相同,COS中所有原子最外层也都满足8电子结构,COS属于 分子(填“极性”或“非极性”),COS的沸点 CO2的沸点(填“>”、“=”或“<”)。
(2)根据盖斯定律,反应d的ΔH4= (用含的代数式表示)。
(3)以CO和H2S反应制取COS的反应(a、b、c、d)体系在一定条件下建立平衡后,下列说法正确的是_______(填选项字母)。
A.恒容条件下增大CO与H2S的浓度,反应a、b、c、d的正反应速率都增加
B.升高温度,CO2的浓度增大,表明反应d为吸热反应
C.加入作用于反应a的催化剂,可增大ΔH1的值
D.降低反应温度,反应a~d的正、逆反应速率都减小
(4)反应a分两步进行,其反应过程中的能量变化如图1所示。
中间产物为 ,决定COS生成速率的步骤是 (填“第1步”或“第2步”)。
(5)在密闭容器中按下表投料,分别发生反应a和反应d(N2不参与反应),反应时间和压强相同时,测得两个反应中COS的物质的量分数随温度变化的关系如图2实线所示(虚线表示平衡曲线)。
反应序号
反应a
反应d
起始投料
CO
H2S
N2
CO2
H2S
N2
起始物质的量分数/%
1
1
98
1
1
98
①实验测得反应d的速率方程为,,k为速率常数,则反应d达到平衡后,仅升高温度,增大的倍数 (填“>”、“<”或“=”)增大的倍数。
②已知相同条件下,反应a速率比反应d快,1000℃时,反应a的平衡常数。 (用分数表示,写出分析与计算过程)。
【答案】(1)极性(1分) >(1分) (2)ΔH1-ΔH3(2分) (3)AD(2分)
(4)S2(2分) 第2步(1分) (5)< (2分) 9/49(2分)
【解析】(1)COS的结构式为O=C=S,为直线形分子,但由于C=O与C=S键键长不同,正负电中心不重合,故为极性分子;COS与CO2均为分子晶体,COS的相对分子质量更大,范德华力更大,沸点更高;
(2)根据盖斯定律,可知反应d=反应a-反应c,即ΔH4=ΔH1-ΔH3;
(3)A项,恒容条件下增大CO和H2S的浓度,对于反应a、b、c、d来说,均增大了反应物的浓度,反应的正反应速率增大,A项正确;B项,升高温度,CO2的浓度增大,可能为反应c正向移动导致,也可能是反应d逆向移动导致,所以无法判断反应d吸热还是放热,B项错误;C项,催化剂可以同等程度增大正、逆反应速率,不能改变反应的焓变,C项错误;D项,降低温度,体系的总能量降低,正、逆反应速率均减小,D项正确;故选AD;
(4)由图可知,中间产物为S2,两步反应中,慢反应速率决定总反应速率,活化能越大,反应速率越慢,所以决定COS生成速率的步骤是第2步;
(5)①反应d中随温度的升高,生成物COS的物质的量分数减小,说明升高温度,化学平衡逆向移动,,则k正增大的倍数<k逆增大的倍数。②已知相同条件下,反应a速率比反应d快,从图像可以看出,反应时间和压强相同时,相同温度下,曲线3的生成物COS物质的量分数大,所以曲线3表示反应a,A点对应的平衡体系中,COS的物质的量分数为0.3%,假设容器体积为1L,起始时反应的总物质的量为100mol,则CO、H2S、N2的物质的量分别为1mol、1mol和98mol,该反应前后总物质的量不变,所以平衡时总物质的量也为100mol,则平衡时COS的物质的量为0.3mol,设H2S的转化量为x mol,列三段式:
则,平衡时CO、H2S、COS、H2的物质的量分别为0.7mol、0.7mol、0.3mol、0.3mol,物质的量浓度分别为0.7mol/L、0.7mol/L、0.3moL/L、0.3mol/L,该温度下反应的平衡常数。
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