内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三节 化学反应的方向
一、单选题
1.下列判断正确的是
A.一定温度下,反应的,则该反应的
B.反应常温下可自发进行,该反应为吸热反应
C.反应的,
D.在常温下能自发进行,则该反应的
2.下列对熵的理解错误的是
A.等质量的同种物质气态时熵值最大,固态时熵值最小
B.体系越有序,熵值越小;越混乱,熵值越大
C.从焓判据来看,△H<0有利于反应的自发进行
D.25℃、 1.01×105Pa时,2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)是熵减反应
3.298K下,将1mol蔗糖溶解在1L水中,此溶解过程中体系的∆G = ∆H-T∆S和∆S的变化情况是
A.∆G>0,∆S<0
B.∆G<0,∆S>0
C.∆G>0,∆S>0
D.∆G<0,∆S<0蔗糖从晶体变成溶液,混乱度增大,熵增加,故∆S>0.
4.下列说法中不正确的是
A.一个反应能否自发进行,与焓变和熵变的共同影响有关
B.若△H>0,△S<0,任何温度下都不能自发进行
C.2Na2O2+2H2O = 4NaOH+O2↑在常温下能自发进行,既能用焓判据解释又能又熵判据解释
D.2NO(g) +2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g) 在常温下能自发进行,则该反应的△H>0
5.水凝结成冰的过程中,其焓变和熵变正确的是
A., B., C., D.,
6.实现“节能减排”和“低碳经济”的一个重要课题就是如何将转化为可利用的资源。目前工业上有一种方法是用来生产燃料甲醇。一定条件下发生反应:,如图表示该反应过程中能量(单位为)的变化。下列关于该反应的说法正确的是
A. B.
C. D.
7.运用相关化学知识进行判断,下列结论错误的是
A.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应
B.冰在室温下自动熔化成水,这是熵增的过程
C.放热反应在常温常压下都能自发进行
D.高锰酸钾受热分解是一个熵增的过程
8.某反应过程中的能量变化如图所示。下列叙述正确的是
A.该反应的
B.该反应的能量变化与合成氨反应的能量变化相同
C.加入催化剂既能减小反应的,又能加快反应速率
D.若该反应常温下能自发进行,则反应的
9.根据所学知识判断,下列反应中,在任何温度下都不自发进行的是
A.2O3(g)=3O2(g) △H<0
B.N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) △H<0
C.2CO(g)=2C(s)+O2(g) △H>0
D.CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H>0
10.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续使用(已知:在0 ℃、100 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为ΔH=-2180.9 J·mol-1,ΔS=-6.61 J·mol-1·K-1)
A.会变成灰锡 B.不会变成灰锡
C.不能确定 D.升高温度才会变成灰锡
11.下列关于焓判据和熵判据的说法不正确的是
A.放热的自发反应可能是熵减小的反应,吸热的自发反应一定为熵增加的反应
B.放热反应()或熵增加()的反应一定能自发进行
C.室温下,碳酸钙的分解反应不能自发进行,但该反应在较高温度(1200K)下能自发进行
D.由焓判据和熵判据组合成的复合判据,能更准确地判断反应进行的方向
12.下列反应均可在室温下自发进行,其中△H>0,△S>0的是
A.4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)
B.NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)
C.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)
D.2Cu(s)+CO2(g)+O2(g)+H2O(g)=Cu2(OH)2CO3(s)
13.能用焓判据判断下列过程方向的是( )
A.湿的衣服经过晾晒变干
B.硝酸铵溶于水
C.100℃时的水蒸气凝结成水
D.25℃、101 kPa时2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7 kJ·mol-1能自发进行
14.煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO2,严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形式固定,从而降低SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应,降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下:
CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g) △H1=+218.4 kJ/mol(反应I)
CaSO4(s)+4CO(g) CaS(s)+4CO2(g) △H2=-175.6 kJ/mol (反应II)下列有关说法正确的是
A.提高反应体系的温度,能降低该反应体系中SO2生成量
B.反应II在较低的温度下可自发进行
C.用生石灰固硫的反应为:4CaO(s)+4SO2(g) 3CaSO4(s)+CaS(s) △H3,则△H3>△H2
D.由反应I和反应II可计算出反应CaSO4(s)CaO(s)+SO3(g)的焓变
二、填空题
判断正误
15.ΔH<0,ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行。(_______)
16.一定温度下,反应MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)的ΔH>0、ΔS>0。(_______)
17.反应NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0。(_______)
18.2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH>0。(_______)
19.SO2(g)=S(g)+O2(g) ΔH>0,ΔS>0,该反应不能自发进行。(_______)
20.SO2(g)+2H2S(g)=3S(s)+2H2O(l) ΔH<0,低温下能自发进行。(_______)
21.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0。(_______)
22.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应进行的方向。(_______)
23.放热过程有自发进行的倾向性,但并不一定能自发进行,吸热过程没有自发进行的倾向性,但在一定条件下也可自发进行。(_______)
24.NH4HCO3(g)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=185.57 kJ·mol-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向。(_______)
25.化学反应中常伴随着能量变化。
I.将Al条打磨后,插入6 mol/L盐酸中。
(1)如果Al条不打磨,开始一段时间没有气泡冒出,用离子方程式说明其原因 。
(2)该反应的能量变化可用下图中的 表示(填序号)。
(3)H2的产生速率随时间的变化如下图所示。
t1~t2速率变化的主要原因是 。t2~t3速率变化的主要原因是 。
(4)铝与某些金属氧化物在高热条件下发生的反应,同时放出巨大的热,铁路工人经常用铝热剂焊接铁轨,写出化学方程式 。
Ⅱ. 利用固体表面催化工艺进行NO分解的过程如下图所示。
(5)上述过程②有 键断裂,此过程 (放出或者吸收)能量。
26.为了更科学、有效地利用化学反应,需要从化学反应的方向、限度、速率等角度对其进行研究。请总结从以上角度研究化学反应所用到的定量关系及规律 。
三、计算题
27.已知甲烷隔绝空气在不同温度下有可能发生如下两个反应:①CH4(g)=C(s)+2H2(g),②2CH4(g)=C2H2(g)+3H2(g)。某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到了如下热力学数据:
①的ΔH(298 K)=74.848 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=80.674 J·mol-1·K-1
②的ΔH(298 K)=376.426 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=220.211 J·mol-1·K-1
已知焓变和熵变随温度变化很小。请帮助这位同学考虑如下问题:
(1)判断②反应是高温自发还是低温自发: (填“高温”或“低温”)。
(2)通过计算判断①反应在常温下能否自发进行: 。
(3)求算制取炭黑的允许温度范围: 。
(4)为了提高甲烷的碳化程度,你认为下面四个温度中最合适的是___________(填字母)。
A.905.2 K B.927 K
C.1 273 K D.2 000 K
试卷第1页,共3页
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参考答案
题号
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
答案
A
D
B
D
D
C
C
D
C
A
题号
11
12
13
14
答案
B
C
C
B
1.A
【详解】A.该反应为吸热的自发反应,根据ΔH-TΔS<0反应能自发进行,则,A正确;
B.该反应为气体体积减小的反应,ΔS<0,一定温度下反应能自发进行,则ΔH-TΔS<0,因此ΔH<0,B错误;
C.该反应为气体体积减小的反应,ΔS<0,常温下反应可自发进行,则ΔH-TΔS<0,因此 ΔH<0,该反应为放热反应,C错误;
D.该反应为气体体积减小的反应,ΔS<0,常温下反应能自发进行,则ΔH-TΔS<0,因此 ΔH<0,D错误;
故选A。
2.D
【详解】A.熵是指体系的混乱度,同物质气体熵大于液体大于固体,故A正确;
B.熵是指体系的混乱度,熵越大越混乱,体系越有序,熵值越小;越混乱,熵值越大,故B正确;
C.若△H<0,表示反应放热,有利于自发进行,故C正确;
D.2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)反应是气体体积增大的反应,也是熵增大的反应,故D错误;
故选D。
3.B
【分析】
【详解】由于蔗糖溶解于水的过程是自发过程,所以△G=△H-T△S<0;蔗糖从晶体变成溶液,混乱度增大,熵增加,所以△S>0;故选:B。
4.D
【详解】A.△H-T△S<0的反应可自发进行,则反应能否自发进行与焓变和熵变的共同影响有关,故A正确;
B.若△H>0,△S<0,则△H-T△S>0,可知任何温度下都不能自发进行,故B正确;
C.2Na2O2+2H2O═4NaOH+O2↑该反应为是放热反应,而且熵增大,所以根据熵判据和焓判据都是自发反应,故C正确;
D.反应2NO(g) +2CO(g) = N2(g) + 2CO2(g)中气体减小,则反应的△S<0,若使△H-T△S<0,则△H<0,故D错误。
答案选D。
5.D
【详解】水是液态,能量大于固态的冰,混乱度大于冰,则水凝结成冰的过程为熵减的放热过程,则焓变和熵变均小于0,故选D。
6.C
【详解】由图可知:反应物总能量高于生成物总能量,正反应为放热反应;正反应为气体物质的量减小的反应,则为熵减的反应,即,,故选C。
7.C
【详解】A.吸热反应可以自发进行,△H>0,若满足△H﹣T△S<0,必须是熵增的反应,故A正确;
B.反应向熵值方向进行,同种物质熵值:液体>固体,冰在室温下自动熔化成水,是熵增的结果,故B正确;
C.放热反应与反应条件无关,如燃烧反应为放热反应,需要加热或点燃,常温不反应,故C错误;
D.高锰酸钾分解生成气体,混乱度增加,熵值增大,故D正确;
答案选C。
8.D
【详解】A.焓变等于正逆反应的活化能之差,反应的,故A错误;
B.该图表示的为吸热反应,合成氨是放热反应,二者能量变化不同,故B错误;
C.加入催化剂可以同时降低、,但不改变反应的,故C错误;
D.该反应为吸热反应,,若该反应常温下能自发进行,由可知,反应的,故D正确。
9.C
【详解】A. 2O3(g)=3O2(g) ,为气体体积增大的反应,△S>0,且△H<0,满足△H-T△S<0,反应在任何温度下可自发进行,故A不选;
B. N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) 为气体体积减小的反应, △S<0,△H<0,满足△H-T△S<0,反应在低温下可自发进行,故B不选;
C. 2CO(g)=2C(s)+O2(g) 为气体体积减小的反应, △S<0, △H>0,满足△H-T△S>0,反应在任何温度下不能自发进行,故C选;
D. CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 为气体体积增大的反应,△S>0, △H>0,满足△H-T△S<0,反应在高温下可自发进行,故D不选;
故选C。
10.A
【详解】在等温、等压条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,因此,在0 ℃、100 kPa条件下,白锡→灰锡的ΔH-TΔS=-2180.9 J·mol-1-273 K×(-6.61 J·mol-1·K-1)=-376.37 J·mol-1<0,因此在该条件下白锡变为灰锡是一个自发过程,故答案为:A。
11.B
【详解】A.放热的自发反应可能是熵减小的反应,如反应是放热、熵减小的自发反应,吸热()且熵减小()的反应在任何温度下都有,在任何温度下都不能自发进行,所以吸热()的自发反应一定为熵增加的反应,A项正确;
B.焓变和熵变都与反应的自发性有关,但都不能独立地作为反应自发性的判据,要判断反应进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变,放热()且熵增加()的反应才能保证,即放热()且熵增加()的反应才一定能自发进行,B项错误;
C.,该反应的且,升高温度可使,故该反应在高温下可自发进行,C项正确;
D.焓判据和熵判据都不能独立地作为反应自发性的判据,要判断反应进行的方向,需利用焓判据和熵判据组合成的复合判据,复合判据能更准确地判断反应进行的方向,D项正确。
答案选B。
12.C
【详解】A. 4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s)的气体物质的量减少,△S<0,A错误;
B.NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s) 的气体物质的量减少,△S<0,B错误;
C.(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)分解反应是吸热反应,△H>0,反应后气体的物质的量增大,△S>0,C正确;
D.2Cu(s)+CO2(g)+O2(g)+H2O(g)=Cu2(OH)2CO3(s)反应后气体物质的量减小,△S<0,D错误;
故合理选项是C。
13.C
【分析】变化能否自发进行,取决于焓变和熵变的综合判据,当△H﹣T△S<0时,反应可自发进行。
【详解】A.湿的衣服经过晾晒变干,该过程是一个吸收热量,熵值增加的过程,不能够用焓判据解释,故A错误;
B.硝酸铵自发地溶于水,是熵增大的过程,与焓判据无关,不能用焓判据解释,故B错误;
C.100℃时的水蒸气凝结成水,该过程熵值减小,放出热量,能够自发进行,可以用焓判据解释,故C正确;
D.25℃、101kPa时2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)△H=+56.76kJ/mol,该反应为吸收热量,熵值增加的反应,不能用焓判据解释,故D错误;
故选C。
14.B
【详解】分析:由已知的两个热化学方程式,结合温度对化学平衡的影响规律,即可分析A选项,根据自由能判据可分析B选项,利用盖斯定律可分析出C、D两个选项。
详解:A、只有在反应I中生成SO2,且该反应为吸热反应,所以升高温度,有利于反应I平衡向右移动,生成更多的SO2,故A错误;
B、要使反应II自发进行,则自由能判据△G=△H-T△S<0,已知△H2<0,由反应方程式可知该反应的熵变化不大,反应的自发性主要决定于焓变,所以该反应在低温下即可自发进行,且低温有利于节约能源,故B正确;
C、根据盖斯定律,反应II—4×反应I即得C选项的热化学方程式,所以△H3=△H2-4△H1,已知△H1>0,△H2<0,所以△H3<△H2,故C错误;
D、反应I和反应II中没有SO3(g),所以无法通过反应I和反应II计算出反应CaSO4(s)CaO(s)+SO3(g)的焓变,故D错误。所以本题答案选B。
点睛:本题的难点是B选项,因为反应II前后气体、固体的分子数都不变,即商变不大,所以焓变对反应的自发性起决定作用,这是利用自由能判据的一种特殊情况,由于是放热反应,低温即可自发进行,且节约能源;易错点是C选项,要明确焓变的比较是带着+、-号进行比较的。本题有一定的难度。
15.错误 16.正确 17.正确 18.错误 19.错误 20.正确 21.正确 22.错误 23.正确 24.正确
【解析】15.ΔH<0,ΔS>0的反应,所有温度下△H-T△S<0,反应自发进行,故错误;
16.一定温度下,反应MgCl2(l)Mg(l)+Cl2(g)是吸热反应ΔH>0,气体分子数增大的反应ΔS>0,故正确;
17.反应NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s)在室温下可自发进行△H-T△S<0,,又△S<0,则该反应的ΔH<0,故正确;
18.2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行△H-T△S<0,,又△S<0,则该反应的ΔH<0,故错误;
19.SO2(g)=S(g)+O2(g) ΔH>0,ΔS>0,该反应在高温下能自发进行,故错误;
20.SO2(g)+2H2S(g)=3S(s)+2H2O(l) ΔH<0,又△S<0,低温下能自发进行,故正确;
21.常温下,反应C(s)+CO2(g)=2CO(g)不能自发进行,△H-T△S>0,ΔS>0,则该反应的ΔH>0,故正确;
22.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂只改变反应速率,不影响平衡的移动,使用催化剂不可以改变化学反应进行的方向,故错误;
23.放热过程有自发进行的倾向性,但并不一定能自发进行,吸热过程没有自发进行的倾向性,但在一定条件下也可自发进行,还要看△H-T△S的值,故正确;
24.NH4HCO3(g)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=185.57 kJ·mol-1,该反应为吸热反应,不能自发进行;而最终该反应能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向,故正确;
25.(1)2Al2O3 + 6H+ =2Al3+ + 3H2O
(2)b
(3) 该反应放热,使溶液温度升高,反应速率加快 随着反应的进行,盐酸的浓度不断下降,使反应速率减慢
(4)2Al + Fe2O3Al2O3 + 2 Fe
(5) 极性共价键 吸热
【详解】(1)金属铝的表面与空气中的氧气反应生成氧化膜,盐酸先与氧化膜反应,离子方程式是2Al2O3 + 6H+ =2Al3+ + 3H2O;
故答案为:2Al2O3 + 6H+ =2Al3+ + 3H2O;
(2)盐酸与金属铝发生置换反应,是放热反应,反应物的总能量高于生成物的总能量,b正确;
故答案为:b;
(3)t1~t2速率变化的主要原因是盐酸与金属铝发生置换反应,是放热反应,反应体系温度升高,反应速率加快;t2~t3速率变化的主要原因是随着反应的进行,盐酸的浓度不断下降,使反应速率减慢;
故答案为:该反应放热,使溶液温度升高,反应速率加快;随着反应的进行,盐酸的浓度不断下降,使反应速率减慢;
(4)铝热剂是铝与氧化铁的混合物,在高温条件下,剧烈反应,反应方程式是2Al + Fe2O3Al2O3 + 2 Fe;
故答案为:2Al + Fe2O3Al2O3 + 2 Fe;
(5)从图中可知NO的极性共价键断裂,形成氮原子和氧原子,断开化学键需要吸收能量;
故答案为:极性共价键;吸热。
26.从化学反应的方向研究化学反应,用到的定量关系及规律有ΔG=ΔH-TΔS,若ΔG<0,反应能自发进行,ΔG>0反应不能自发进行,ΔG=0,化学反应达到平衡。
从化学反应的限度研究化学反应,用到的定量关系及规律有:对于一般化学反应,,浓度熵Q=,若Q>K,化学反应逆向进行,Q=K,化学反应达到平衡,Q<K,化学反应正向进行。
从化学反应的速率研究化学反应,用到的定量关系及规律为:v=,化学反应中各物质的速率之比等于对应的化学计量数之比,且增大反应物浓度、有气体物质参加的反应增大压强、升高温度、使用正催化剂,均可增大化学反应速率。
【详解】从化学反应的方向研究化学反应,用到的定量关系及规律有ΔG=ΔH-TΔS,若ΔG<0,反应能自发进行,ΔG>0反应不能自发进行,ΔG=0,化学反应达到平衡。
从化学反应的限度研究化学反应,用到的定量关系及规律有:对于一般化学反应,,浓度熵Q=,若Q>K,化学反应逆向进行,Q=K,化学反应达到平衡,Q<K,化学反应正向进行。
从化学反应的速率研究化学反应,用到的定量关系及规律为:v=,化学反应中各物质的速率之比等于对应的化学计量数之比,且增大反应物浓度、有气体物质参加的反应增大压强、升高温度、使用正催化剂,均可增大化学反应速率。
27.(1)高温
(2)不能自发进行
(3)927.8~1 709.4 K
(4)C
【详解】(1)反应ΔH—TΔS<0时,反应能自发进行,由题给数据可知,反应②自发进行时反应温度T>≈1709.4 K,则该反应在高温下才能自发进行,故答案为:高温;
(2)由题给数据可知,常温下时,反应①ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1—80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×298 K≈50.807 kJ·mol-1>0,则该反应常温下不能自发进行,故答案为:不能自发进行;
(3)反应ΔH—TΔS<0时,反应能自发进行,由题给数据可知,反应①自发进行时反应温度T>≈927.8 K,反应②自发进行时反应温度T>≈1709.4 K,则利用甲烷制取炭黑温度须控制在927.8~1 709.4 K范围内,故答案为:927.8~1 709.4 K;
(4)利用甲烷制取炭黑温度须控制在927.8~1 709.4 K范围内,则为了提高甲烷的碳化程度,最合适的温度为1 273 K,故选C。
答案第1页,共2页
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