专题04 沉淀溶解平衡（知识清单）（全国通用）2026年高考化学一轮复习讲练测

专题04 沉淀溶解平衡 目录 01知识脑图·学科框架速建 02考点精析·知识能力全解 【知能解读01】沉淀溶解平衡及应用 【知能解读02】溶度积常数及其应用 03 攻坚指南·高频考点突破 【重难点突破01】沉淀溶解平衡的应用 【重难点突破02】沉淀溶解平衡体系中相关计算方法 【重难点突破03】沉淀滴定法 04 避坑锦囊·易混易错诊疗 【易混易错01】沉淀溶解平衡易错六点 【易混易错02】有关Ksp的易错点 05 通法提炼·高频思维拆解 【方法技巧01】解沉淀溶解平衡图像题的三步骤 01 沉淀溶解平衡及应用 1.沉淀溶解平衡 （1）沉淀溶解平衡的建立 难溶电解质溶液中的离子 （2）沉淀溶解平衡的特点 逆、等、动、定、变（适用平衡移动原理）。 2.影响沉淀溶解平衡的因素 （1）内因：难溶电解质本身的性质。 （2）外因：以AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）　ΔH＞0为例。 外界条件 平衡移动方向 平衡后c（Ag＋） 平衡后c（Cl－） Ksp 升高温度 　正向　 　增大　 　增大　 　增大　 加水稀释 　正向　 　不变　 　不变　 　不变　 加入少量 AgNO3（s） 　逆向　 　增大　 　减小　 　不变　 通入HCl 　逆向　 　减小　 　增大　 　不变　 通入H2S 　正向　 　减小　 　增大　 　不变　 3.溶度积 （1）溶度积和离子积（或浓度商） 以MmAn（s）mMn＋（aq）＋nAm－（aq）为例： 溶度积 离子积（或浓度商） 概念 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Qc（或Q） 表达式 Ksp＝　cm（Mn＋）·cn（Am－）　（浓度都是平衡浓度） Qc＝　cm（Mn＋）·cn（Am－）　（浓度是任意浓度） 应用 判断一定条件下沉淀能否生成或溶解 ①Qc　＞　Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出； ②Qc　＝　Ksp：溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态； ③Qc　＜　Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出 （2）Ksp的意义 提醒　阴、阳离子个数比不相同时，Ksp大的难溶电解质的溶解度不一定大。 （3）Ksp的影响因素 Ksp只与难溶电解质的性质和　温度　有关，而与沉淀的量、离子浓度无关。 4.沉淀溶解平衡的应用 沉 淀 的 生 成 （1）调节pH法。通过控制溶液的酸碱性，可以使某些金属阳离子转化为氢氧化物沉淀。工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，将含杂质的氯化铵溶于水，再加入　氨水　调节pH，可使Fe3＋生成 Fe（OH）3沉淀而除去，发生的反应为　Fe3＋＋3NH3·H2O Fe（OH）3↓＋3N　（填离子方程式）。 （2）加沉淀剂法。加入适当沉淀剂，使某些金属阳离子转化为沉淀。以Na2S作沉淀剂处理工业废水中的金属离子Cu2＋、Hg2＋，发生的反应分别为　Cu2＋＋S2－CuS↓　、　Hg2＋＋S2－ HgS↓　。 （3）氧化还原法。改变某离子的存在形式，促使其转化为溶解度更小的难溶电解质，便于分离出来。例如将Fe2＋氧化为Fe3＋，从而生成更难溶的　Fe（OH）3　沉淀而除去 沉 淀 的 溶 解 （1）酸、碱溶解法。如用盐酸溶解Cu（OH）2：　Cu（OH）2＋2H＋ Cu2＋＋2H2O　（填离子方程式）。 （2）盐溶解法。如用NH4Cl溶液溶解Mg（OH）2：Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq），　N＋OH－NH3·H2O　（填离子方程式）。 （3）配位溶解法。加入某试剂与溶液中的某种离子形成稳定配合物，使该离子的浓度减小。如溶解AgCl可加入NH3·H2O：　Ag＋＋2NH3·H2O[Ag（NH3）2]＋＋2H2O　（填离子方程式）。 （4）氧化还原溶解法。采用氧化性酸溶解金属硫化物（如CuS、HgS等）。如用稀HNO3溶解CuS：　3CuS＋8HNO3（稀）3Cu（NO3）2＋3S＋2NO↑＋4H2O　 沉 淀 的 转 化 一般来说，若难溶电解质类型相同，则Ksp较大的沉淀 易　转化为Ksp较小的沉淀。沉淀的溶解能力差别越大，越容易转化。 （1）锅炉除水垢 除水垢[CaSO4（s）CaCO3（s）Ca2＋（aq）]反应为　CaSO4（s）＋Na2CO3（aq） CaCO3（s）＋Na2SO4（aq）　、　CaCO3＋2HCl CaCl2＋CO2↑＋H2O　。 （2）矿物转化 ZnS（闪锌矿的主要成分）遇CuSO4溶液转化为CuS（铜蓝的主要成分）的反应为　ZnS（s）＋Cu2＋（aq） CuS（s）＋Zn2＋（aq）　（填离子方程式） 【跟踪训练】 1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。 (1)沉淀达到溶解平衡状态，溶液中各离子浓度一定相等且保持不变。(　×　) (2)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动。(　×　) (3)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。(　×　) (4)可用BaCO3代替BaSO4用作钡餐。(　×　) (5)常温下，向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，会有BaCO3生成。(　√　) (6)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。(　√　) (7)向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液，白色沉淀变成黑色：2AgCl＋S2－===Ag2S＋2Cl－。(　√　) (8)对于平衡体系：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH<0，升高温度，平衡逆向移动。(　√　) (9)沉淀溶解时，溶液中各离子浓度相等。(　×　) (10)沉淀溶解达到平衡时，v(沉淀)＝v(溶解)。(　√　) (11)BaSO4===Ba2＋＋SO和BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)，两式所表示的意义相同。(　×　) (12)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，故ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀。(　√　) (13)在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小。(　√　) (14)Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向Ksp大的转化。(　×　) (15)为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀硫酸代替H2O来洗涤BaSO4沉淀。(　√　) 2．(1)①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；②AgCl===Ag＋＋Cl－。①②两个方程式所表示的意义相同吗？ 【解析】不同。①式表示难溶电解质AgCl在水溶液中的溶解平衡；②式表示强电解质AgCl在水溶液中的电离方程式。 (2)利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？ 【解析】不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。 (3)试用平衡移动原理解释下列事实： ①已知Ba2＋有毒，为什么医疗上能用BaSO4做钡餐透视，而不能用BaCO3做钡餐？ ②分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，为什么用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量？ 【解析】①由于胃液的酸性很强(pH为0.9～1.5)，H＋与BaCO3电离产生的CO结合生成CO2和H2O，使BaCO3的溶解平衡BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋CO(aq)向右移动，c(Ba2＋)增大会引起人体中毒。而SO是强酸根离子，不能与胃液中的H＋结合，因而胃液中较高的H＋浓度对BaSO4的溶解平衡基本没影响，Ba2＋浓度可以保持在安全的浓度标准以内。 ②用水洗涤AgCl，AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl的质量减少；而用盐酸洗涤AgCl时，HCl电离产生的Cl－会使AgCl的溶解平衡向左移动，可以减少AgCl的溶解，因而损失较少。 02 溶度积常数及其应用 1．溶度积和离子积的关系 以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例 溶度积 离子积 定义 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Qc 表达式 Ksp(AmBn)＝_cm(An＋)·cn(Bm－)__，式中的浓度都是平衡浓度 Qc(AmBn)＝_cm(An＋)·cn(Bm－)__，式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 ①Qc>Ksp：溶液过饱和，有_沉淀__析出 ②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于_溶解平衡__状态 ③Qc<Ksp：溶液不_饱和__，无沉淀析出(沉淀溶解) 2.Ksp的影响因素 (1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。 (2)外因：①温度：Ksp只受_温度__影响。绝大多数难溶电解质的溶解是_吸热__过程，升高温度，平衡向_溶解__方向移动，Ksp_增大__。 ②浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 ③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 【跟踪训练】 1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。 (1)Cu(OH)2的Ksp＝c(Cu2＋)·c(OH－)。(　×　) (2)已知常温下：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，将0.002 mol·L－1的AgNO3溶液与0.002 mol·L－1的KCl溶液等体积混合不会产生AgCl沉淀。(　×　) (3)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度一定小于CD的溶解度。(　×　) (4)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去，一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。(　√　) (5)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大。(　×　) (6)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变。(　√　) (7)常温下，向饱和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生，说明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)。(　×　) (8)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关。(　×　) (9)常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小。(　×　) (10)向浓度均为0.1 mol·L－1 NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，出现黄色沉淀，说明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。(　√　) (11)在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小。(　√　) (12)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。(　√　) (13)AgCl(s)＋I－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)的化学平衡常数K＝。(　√　) (14)Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2＋)变大。(　√　) 2．难溶电解质的Ksp数值越小，表明在水中的溶解能力就越弱，这种说法对吗？ 【解析】不对。当难溶电解质化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时，Ksp越小，则难溶电解质在水中的溶解能力就越弱；如果组成中阴、阳离子个数比不同，Ksp不能用于直接判断溶解能力的强弱。 3．某温度下，已知Ksp(AgCl)＝1.80×10－10，将2.2×10－3 mol·L－1的NaCl溶液和2.0×10－3 mol·L－1 AgNO3溶液等体积混合是否有沉淀生成？请计算反应后溶液中Ag＋的浓度。 【解析】Qc＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝1.1×10－3×1.0×10－3＝1.1×10－6，Qc>Ksp(AgCl)，因而有沉淀生成。反应后剩余c(Cl－)＝1.0×10－4 mol·L－1，则c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝1.80×10－6 mol·L－1。 4．①浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子。取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为_4.7×10－7__。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。 ②已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6 mol·L－1)，需调节溶液pH范围为_5.0≤pH<7.1__。 01 沉淀溶解平衡的应用 （1）用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去，一般当残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，则认为沉淀已经完全。 （2）利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生，其次沉淀生成的反应进行的越完全越好。如除去溶液中的Mg2＋，用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液好，原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。 （3）若一种沉淀剂可使溶液中多种离子产生沉淀时，则可以控制条件，使这些离子先后分别沉淀。 ①对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀效果越好。例如在Cl－、Br－、I－的混合溶液中，由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差较大，可向混合溶液中逐渐滴加AgNO3溶液，可按AgI、AgBr、AgCl的顺序先后沉淀。 ②对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。 （4）溶解度较小的沉淀，在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀。如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。 【跟踪训练】 1．下面由方案设计、现象得到的结论错误的是 选项 方案设计 现象 结论 A 加热溶液 溶液由蓝色变为黄绿色 转化为的反应为吸热反应 B 向某待测液中滴加少量氯水 溶液变黄 该待测液中含有 C 向两支盛有相同浓度溶液的试管中分别滴入少量等浓度、等体积的、溶液 前者无明显变化，后者产生黑色沉淀 D 取淀粉于试管中，加入适量20%的溶液，沸水浴加热5min，再加入适量碘水，观察现象 溶液未显蓝色 说明淀粉水解完全 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【解析】A．加热CuCl2溶液颜色由蓝变黄绿，说明[Cu(H2O)4]2+转化为[CuCl4]2-的反应吸热，根据勒夏特列原理，升温促进吸热反应，现象与结论一致，A正确； B．滴加氯水后溶液变黄，结论为含Fe2+，但Br⁻被Cl2氧化为Br2也会使溶液变黄，无法排除Br⁻干扰，结论不唯一，B错误； C．Na2S溶液中滴加ZnSO4无沉淀，而CuSO4产生沉淀，说明Q(ZnS) < Ksp(ZnS)，Q(CuS) > Ksp(CuS)，故Ksp(ZnS) > Ksp(CuS)，结论正确，C正确； D．酸性条件下，加入碘水，溶液不变蓝，可以证明淀粉已经水解完全，D项正确； 故选B。 2．对下列事实的解释错误的是 A．合成氨工业原料气中的CO会使铁触媒中毒，体现了CO的配位性 B．溶液用于除去，体现了CuS的难溶性 C．NaF水溶液不宜用玻璃仪器盛装，体现了水解呈碱性 D．用浓硫酸和氯化钠固体制取HCl气体，体现了浓硫酸的难挥发性 【答案】C 【解析】A．CO与铁触媒形成稳定配合物，导致催化剂中毒，A正确； B．CuSO4与H2S反应生成难溶的CuS沉淀，B正确； C．玻璃含SiO2，F⁻水解生成的HF与反应为：，而非水解呈碱性，C错误； D．浓硫酸难挥发，可置换出HCl气体，D正确； 故选C。 3．下列实验设计及现象与结论均正确的是 选项 实验设计 现象与结论 A 取2mL淀粉溶液，加入少量稀硫酸，加热2~3min，冷却后滴加碘水 若溶液未变蓝色，说明淀粉已经完全水解 B 向盛有溶液的试管中滴加2滴溶液，再向上述试管中滴加4滴溶液 先有白色沉淀产生，后生成蓝色沉淀，说明 C 向盛有溶液的试管中加入溶液，再加入少量KCl固体 溶液先变为红色，加KCl固体后颜色变浅，说明增大生成物浓度，平衡逆向移动 D 向溶液中加入稀硫酸，将产生的气体通入品红溶液 品红溶液褪色，说明和反应生成 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【解析】A．碘遇淀粉变蓝色，I2与反应混合液不显色，证明淀粉完全水解，A正确； B．NaOH过量，后续加入CuCl2时OH⁻浓度仍高，无法比较Ksp，结论错误，B错误； C．FeCl3与KSCN反应的生成物不含Cl⁻，加入KCl不影响平衡，颜色变化可能因离子强度或稀释，结论错误，C错误； D．Na2S2O3与H2SO4反应生成SO2，使品红褪色，现象正确，结论不正确，和H+反应生成SO2，D错误； 故选A。 4．化学与生产生活密切相关。下列说法正确的是 A．用减轻盐碱地(含)的碱性，利用了溶于水显酸性 B．聚乳酸用于手术缝合线，利用了聚乳酸的生物相容性和可降解性 C．牙膏中添加氟化物可预防龋齿，利用了氟化物的强氧化性 D．糖类、蛋白质、油脂均能在一定条件下发生水解反应 【答案】B 【解析】A．与反应生成沉淀，降低浓度，从而减少水解产生的，并非因显酸性,故A项错误； B．聚乳酸可被人体降解吸收，符合生物相容性和可降解性特点，故B项正确； C．氟化物防龋齿是因为生成更耐酸的氟磷灰石，而非氟化物的强氧化性，故C项错误； D．单糖（如葡萄糖）不能水解，因此并非所有糖类均可水解，故D项错误； 5．下列离子方程式正确的是 A．气体通入溶液中： B．饱和碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢： C．泡沫灭火器的原理： D．向小苏打溶液中滴加少量澄清石灰水： 【答案】B 【解析】A．气体通入溶液中发生氧化还原反应，生成氯化亚铁、硫和盐酸：，A错误； B．（溶度积较大）与饱和反应生成更难溶的（溶度积较小），符合沉淀转化规律，方程式正确，B正确； C．泡沫灭火器反应原理是Al3+与发生双水解反应产生Al(OH)3沉淀和CO2气体，该反应的离子方程式为：，C错误； D．小苏打溶液与少量澄清石灰水，的系数定为1，反应生成碳酸钠、碳酸钙沉淀和水，反应的离子方程式为，D错误； 故选B。 02 沉淀溶解平衡体系中相关计算方法 （1）已知溶度积求溶液中的某离子的浓度 例：Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝ mol·L－1＝ mol·L－1 （2）已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求另一种离子的浓度 例：某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1 NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，平衡后溶液中c(Ag＋)＝10a mol·L－1(AgCl的Ksp很小，故忽略AgCl固体溶于水电离出的Cl－) （3）已知溶度积，求沉淀转化平衡体系中的离子浓度比 平衡常数K＝＝ 例：对于反应Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)， 达到平衡后，溶液中＝＝，只要温度不变，则不变 【跟踪训练】 1．某温度时，，将足量的溶于100mL 的溶液后，溶液中为 A． B． C． D． 【答案】B 【解析】根据溶度积的定义可知， ===，故，故选B。 2．在饱和溶液中加入少量的溶液产生沉淀，若以Ksp表示的溶度积常数，则平衡后溶液中 A． B． C． D． 【答案】C 【解析】在饱和溶液中加入少量的溶液产生沉淀，BaSO4(s)Ba2+(aq)+(aq)，加入BaCl2后，平衡逆向移动，仍然处于新的平衡状态，故，故答案为：C。 3．已知：常温下现将0.5 mol BaSO4放入1L1.0 mol·L-1Na2CO3溶液中，若反应一段时间后达到平衡(不考虑溶液体积变化)，则此时溶解的n(BaSO4)约为 A．0.04 mol B．0.4 mol C．5×10-10mol D．5×10-5mol 【答案】A 【解析】常温下，则将BaSO4放入Na2CO3溶液中生成碳酸钡沉淀，设溶解的硫酸钡的物质的量为x，则消耗的碳酸根离子的浓度为xmol/L，达到平衡时溶液中碳酸根离子的物质的量浓度为(1-x)mol/L，则： 此时硫酸钡和碳酸钡沉淀共存，则该反应的平衡常数K== = ==0.04，解得：x≈0.04，即约有0.04 mol BaSO4溶解，故选A。 4．已知25℃，的；的，；下列描述正确的是 A．过量甲酸和反应的化学方程式 B．将通入氨水中，当降至时，溶液中的 C．该温度下0.1 mol/L的NaHSO3溶液中微粒浓度大小关系： D．该温度下测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，则 【答案】D 【解析】A．HCOOH的Ka=1.8×10-4，H2SO3的第一步电离平衡常数Ka1=1.3×10-2，则说明酸性：甲酸＜亚硫酸，根据复分解反应的规律，弱酸不能与强酸的盐反应制强酸，故不能反应生成H2SO3，A错误； B．当c(OH⁻)=1.0×10-7 mol/L时，溶液pH=7，，B错误； C．NaHSO3溶液中存在的电离平衡和水解平衡。的电离平衡常数Ka2=6.2×10-8；其水解平衡常数Kh2=，6.2×10-8＞7.69×10-13，说明的电离程度大于其水解程度，故微粒浓度：c()＞c(H2SO3)，C错误； D．在25℃时，当溶液pH=9时，c(OH⁻)=1×10-5 mol/L。的水解反应的离子方程式为：+H2O+OH-，在该悬浊液中c()=c(OH⁻)=1×10-5 mol/L，水解平衡常数Kh=，则Kh1=，解得c()=6.2×10-4 mol/L，又根据沉淀溶解平衡即物料守恒可知c(Ca2+) =c()+c()=6.2×10-4 mol/L+1×10-5 mol/L =6.3×10-4 mol/L，故Ksp(CaSO3)=c(Ca2+) ∙c()=(6.3×10-4)×(6.2×10-4)≈3.9×10-7，D正确； 故合理选项是D。 5．常温下，、。过量固体溶于水的pH随时间变化的关系如图所示。 下列叙述错误的是 A．的数量级为 B．a点溶液中 C．b点溶液中 D．溶液中： 【答案】A 【解析】A．根据图中数据可知，在饱和溶液中，溶解平衡时溶液的，可得，再根据得到，代入数据解得，同时有，则得到，其数量级为，A错误； B．a点为溶解初期，pH较低，则未达溶解平衡，故离子积，B正确； C．b点平衡时，则，由，得到，C正确； D．在溶液中，根据物料守恒有：，电荷守恒有：，二者相减得到质子守恒为：，D正确； 故答案为：A。 03 沉淀滴定法 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。 如：以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。 Ag＋＋Cl－===AgCl↓白　Ksp(AgCl)＝2×10－10， 2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓橙色　Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12， 因为AgCl和Ag2CrO4的浓度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色(量少时为橙色)。 【跟踪训练】 1．乙炔银为一种对光敏感的起爆药，灰白色粉末，难溶于冷水和碱性溶液，在酸中容易分解，实验室利用乙炔与银氨溶液反应制备乙炔银，并测定其纯度。实验装置如图所示。 已知：①乙炔气体中含有的杂质硫化氢、磷化氢、砷化氢均具有强还原性。 ②的。 (一)乙炔银的制备 (1)实验室制备乙炔反应的化学方程式为 。 (2)生成乙炔银的化学方程式为 。 (3)仪器a的名称为 ；溶液b可以是 (填一种即可)。 (4)硫酸铜除去和的原因是将其氧化除去，有同学认为可以将硫酸铜换成硝酸银，利用的氧化性将其除去，你认为合理吗？ (填“合理”或“不合理”)，原因为 。 (二)乙炔银纯度的测定 实验结束后，对乙炔银的纯度进行测定，实验步骤如下： I．将烧瓶中的物质过滤、洗涤、干燥得产品。 Ⅱ．将所得产品与一定量的稀硝酸混合，使其充分反应获得硝酸银。 Ⅲ．向溶液中滴加几滴溶液作指示剂，用的标准溶液进行滴定。 Ⅳ．重复实验3次，平均消耗标准溶液。 (5)步骤I中的洗涤剂最好选用 (填标号)。 a．乙醇和浓氨水混合溶液    b．乙醇和稀硫酸混合溶液    c．蒸馏水 (6)乙炔银与硝酸反应生成硝酸银的化学方程式为 。 (7)滴定终点的现象为 。 (8)产品的纯度为 %(精确到)。 【答案】(1) (2) (3) 恒压滴液漏斗 溴水(合理即可) (4) 不合理 硝酸银溶液中有大量的，根据乙炔与银氨溶液反应原理，硝酸银会与乙炔反应，生成乙炔银(其他合理答案均可) (5)a (6) (7)滴入最后半滴溶液后，溶液由无色变为红色，且半分钟内不褪色 (8)85.7 【分析】用电石和饱和食盐水反应制备乙炔，根据已知信息反应后的乙炔气体中含有的杂质硫化氢、磷化氢、砷化氢均具有强还原性，混合气体通过硫酸铜溶液除去杂质，乙炔和银氨溶液反应生成乙炔银，最后再通入溴水进行尾气处理，据此回答问题； 【解析】（1）实验室制备乙炔用电石和饱和食盐水反应，化学方程式为。 （2）乙炔和银氨溶液反应生成乙炔银，类似复分解反应，化学方程式为。 （3）仪器a为恒压滴液漏斗；根据乙炔与银氨溶液反应的原理可知会有氨气产生，所以装置最后的尾气处理需要同时吸收乙炔和氨气，溴水既可以和乙炔加成，也可以吸收氨气。 （4）虽然的氧化性可以将和氧化，但是同样也会和乙炔反应生成乙炔银，所以不能换成硝酸银。 （5）乙炔银难溶于冷水和碱性溶液，为了减少乙炔银损失，可以用氨水和乙醇混合液洗涤，且氨水和乙醇均易挥发，有利于后续固体的干燥，故选a。 （6）根据题干信息，乙炔银在酸中容易分解，生成乙炔，所以反应方程式为。 （7）铁离子和KSCN溶液反应变为红色，故滴定终点的现象为：滴入最后半滴溶液后，溶液由无色变为红色，且半分钟内不褪色。 （8），的物质的量为，根据对应关系可知有的，从而有的乙炔银生成，其质量为，则产品的纯度为。 2．水体中浓度过高会引发口感变差、肾脏负担增大、设备腐蚀及作物减产等问题，需检测与调控其浓度。可利用沉淀溶解平衡原理测定浓度。 Ⅰ．探究AgCl的沉淀溶解平衡。 利用传感器对AgCl溶液的电导率进行检测，步骤如下。 ①用如图甲所示装置，测得100mL蒸馏水的电导率为0. ②开启磁力搅拌器，向烧杯中加入粉末。 ③1100s时，向烧杯中再加入100mL蒸馏水。 乙图是步骤②~③中烧杯内溶液电导率随时间变化的情况。 已知：电导率可近似表征溶液中离子浓度的大小，通常，同一体系中离子浓度越大，溶液电导率越高。 (1)结合化学用语，解释从0~1000s电导率先增大后趋于不变的原因 。 (2)2000s时，下列操作能增大溶液电导率的是 。 A．加快搅拌速率            B．通入HCl气体            C．再加入AgCl粉末 (3)1100s后，能说明AgCl再次达到溶解平衡的标志是___________。 A．电导率不变 B．固体质量不变 C．浓度相等 D．溶液pH不变 (4)结合溶度积常数解释图中a、c两点电导率几乎相等的原因。 。 Ⅱ．测水体中的浓度。 取待测样品25.00mL于锥形瓶中，加入2滴指示剂，用的溶液进行滴定，恰好将沉淀完全时，记录消耗溶液的体积，重复上述操作3次。数据如下。 序号 初读数(mL) 末读数(mL) 1 0.00 13.40 2 1.50 15.10 3 0.20 14.50 4 0.10 13.60 (5)根据上述实验数据，该水体中的浓度为___________。 A．191.7 B．1.917 C．194.5 D．1.945 已知在25℃时两种银盐的颜色和如下表所示。 难溶盐 颜色 白色 砖红色 (6)用溶液做指示剂，滴定终点时的现象为 。 (7)某水体中为，取该样品25.00mL，加入2滴(约0.1mL)的溶液作指示剂，用的溶液滴定，理论上，达滴定终点时，混合溶液中是 。(写出计算过程；混合溶液的总体积等于各溶液体积之和。) (8)会造成测定结果偏大的是___________。 A．滴定管用溶液润洗 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．指示剂浓度过低 D．滴定过程中锥形瓶中液体溅出 【答案】(1)在水分子作用下，AgCl不断溶解，，和浓度逐渐增大，溶液的电导率逐渐增大，当AgCl达到溶解平衡后，溶液中离子浓度不再改变，电导率不再改变 (2)B (3)AB (4)温度不变，不变，不变，，不变，电导率不变 (5)A (6)当加入最后半滴溶液时，出现砖红色沉淀，且30s内该沉淀不消失 (7) (8)C 【解析】（1）在水分子作用下，AgCl不断溶解，，和浓度逐渐增大，溶液的电导率逐渐增大，当AgCl达到溶解平衡后，溶液中离子浓度不再改变，电导率不再改变，所以0~1000s电导率先增大后趋于不变； （2）A．加快搅拌速率，AgCl溶解平衡不移动，离子浓度不变，溶液电导率不变，故不选A；             B．通入HCl气体，溶液中氢离子、氯离子浓度增大，溶液电导率增大，故选B； C．再加入AgCl粉末，AgCl溶解平衡不移动，离子浓度不变，溶液电导率不变，故不选C； 选B。 （3）A. 电导率不变，说明离子浓度不变，说明AgCl再次达到溶解平衡，故选A；     B.固体质量不变，则溶液中离子浓度不变，说明AgCl再次达到溶解平衡，故选B； C. 氯化银电离出的浓度比始终为1:1，浓度相等，不能说明AgCl再次达到溶解平衡，故不选C；     D. 溶液pH不变，不能说明浓度不变，不能说明AgCl再次达到溶解平衡，故不选D； 选AB。 （4）温度不变，不变，不变，，所以不变，所以a、c两点电导率相等。 （5）根据表格数据，第3次实验数据超出正常误差范围，舍去不用，根据第1、2、4三次实验数据，平均消耗溶液的体积为，n(Cl-)=n(Ag+)=，该水体中的浓度为 ，选A。 （6）用溶液做指示剂，滴定终点时有生成，滴定终点的现象为：当加入最后半滴溶液时，出现砖红色沉淀，且30s内该沉淀不消失； （7）n()=n(Cl-)=，滴定消耗溶液的体积为，滴定后的浓度为，滴定终点生成砖红色沉淀，达滴定终点时，，混合溶液中=。 （8）A. 滴定管需要用标准液润洗，滴定管用溶液润洗，滴定结果无影响，故不选A； B. 锥形瓶不能用待测液润洗，锥形瓶未用待测液润洗，滴定结果无影响，故不选B； C. 指示剂浓度过低，达到滴定终点消耗标准液体积偏大，滴定结果偏高，故选C； D. 滴定过程中锥形瓶中液体溅出，消耗标准液体积偏小，滴定结果偏低，故不选D； 选C。 3．某食品安全检测中心接到一批食用油样品，需检测酸价（游离脂肪酸R-COOH含量）、过氧化值及添加剂含量，实验室可采用多种滴定方法完成分析。 请回答下列问题： Ⅰ．酸价测定： 称取3.000 g油样置于锥形瓶中，加入50 mL乙醇-乙醚混合液，再加入2～3滴酚酞，用0.10 mol/LNaOH标准溶液滴定，滴定至终点，按上述操作重复2～3次。 (1)乙醇-乙醚混合液的作用是 。 (2)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛注视 。 (3)滴定终点的现象是 。 Ⅱ．过氧化值(以H2O2计)的测定： 称取3.000 g的油样溶于冰醋酸中，加入20.00mL过量的KI溶液和稀硫酸，然后置于锥形瓶中，加入指示剂，用0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，滴定至终点，按上述操作重复2～3次次，平均消耗Na2S2O3标准溶液的体积为20.00mL。 已知：。 (4)滴定时所选指示剂是 。 (5)由上述实验数据可知，该油样中H2O2的质量百分含量是 （保留到小数点后两位）。 (6)下列操作会使测定结果偏高的是_______（选填字母）。 A．锥形瓶水洗后直接装待测油样 B．滴定前，盛装Na2S2O3标准溶液的滴定管下端有气泡未排出，滴定后气泡消失 C．装Na2S2O3标准溶液的滴定管水洗后没有润洗 D．滴定到达终点时，俯视读数 Ⅲ．添加剂中含量的测定： (7)以AgNO3标准溶液滴定油样中NaCl含量时，采用K2CrO4为指示剂，利用Ag+与反应生成砖红色沉淀指示滴定终点。当溶液中的Cl-恰好沉淀完全（浓度等于）时，溶液中c(Ag+)为 mol/L，此时溶液中c()至少为 mol/L，指示剂才能显色。（已知25℃时，；计算结果用科学计数法表示，保留小数点后一位）。 【答案】(1)作溶剂，溶解油样和NaOH溶液，使二者充分接触发生反应 (2)锥形瓶内溶液颜色变化 (3)当滴入最后半滴NaOH标准溶液时，溶液恰好由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色 (4)淀粉溶液 (5)1.13% (6)BC (7) 【分析】Ⅰ．食用油样品中的油属于油脂，能够与NaOH溶液反应产生可溶性物质，油脂难溶于水，向其中加入乙醇-乙醚混合液，可以增大油脂的溶解性，便于与NaOH溶液接触反应。根据酸碱指示剂酚酞遇碱变红，遇酸不变色判断滴定终点； Ⅱ．H2O2具有强氧化性，能够氧化油脂，过量的H2O2氧化KI溶液变为I2，生成的I2可以用Na2S2O3标准溶液滴定，I2能够使淀粉溶液变为蓝色，当I2与Na2S2O3标准溶液反应完全后，溶液蓝色褪去，此时停止滴加； Ⅲ．滴定方法不仅适合于酸碱滴定，也适用于沉淀滴定及氧化还原反应滴定。在测定油样中NaCl含量时，以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液进行滴定，当溶液中的Cl-全部转化为AgCl沉淀后，若AgNO3标准溶液过量，Ag+与会反应转化为Ag2CrO4砖红色沉淀，据此判断滴定终点，根据消耗标准溶液的体积及浓度，结合油样品的质量就可以计算出油样中NaCl含量。 【解析】（1）要测定食用油样品中油的含量，由于油脂难溶于水，为增大其在水中的溶解性，使其能够与NaOH溶液充分反应，可以向其中加入乙醇-乙醚混合液作溶剂，故加入乙醇-乙醚混合液的作用是作溶剂，溶解油样和NaOH溶液，使二者充分接触发生反应； （2）用0.10 mol/LNaOH标准溶液滴定油脂，以酚酞为指示剂，在滴定时，边滴边摇动锥形瓶，眼睛注视锥形瓶中溶液颜色的变化； （3）随着NaOH标准溶液的滴入，食用油样品中的油脂不断被消耗，溶液的碱性逐渐增强。当滴入最后半滴NaOH标准溶液时，溶液恰好由无色变为粉红色，且半分钟内不褪色，说明滴定达到终点，此时停止滴加NaOH标准溶液； （4）H2O2具有强氧化性，会将I-氧化为I2，I2遇淀粉溶液会变为蓝色，生成的I2与Na2S2O3标准溶液发生反应，使溶液蓝色褪色，故滴定时所选指示剂是淀粉溶液； （5）根据反应方程式，可得关系式，，故H2O2的质量百分含量； （6）A．锥形瓶水洗后不能用待装液润洗，就应该直接装待测油样，不会产生任何影响，A错误； B．滴定前，盛装Na2S2O3标准溶液的滴定管下端有气泡未排出，滴定后气泡消失，导致消耗Na2S2O3标准溶液体积偏大，使得H2O2中溶质含量的测定结果偏高，B正确； C．装滴定后气泡消失标准溶液的滴定管水洗后没有润洗，导致标准溶液浓度变小，进行滴定时所消耗的标准体积变大，导致测定的H2O2中溶质含量的结果偏高，C正确； D．滴定到达终点时，俯视读数，导致标准溶液体积读数偏小，则消耗标准溶液体积偏小，最终导致测定结果偏低，D错误； 故合理选项是BC； （7）当溶液中Cl-恰好沉淀完全时，根据溶度积常数的含义，可知，则，此时溶液中，则。 01 沉淀溶解平衡易错六点 (1)沉淀溶解平衡一般是吸热的,温度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。 (2)对于沉淀溶解平衡AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=[An+]m[Bm-]n，对于相同类型的物质，Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。 (3)对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶电解质，Ksp小的溶解度不一定小。如Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4)，但c(Ag＋)是Ag2CrO4>AgCl。 (4)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。 (5)溶解度较小的沉淀，并不一定必须转化为溶解度更小的沉淀。在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀。例如，在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，只要Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)就可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。 (6)一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现，但溶解度小的沉淀转化成溶解度稍大的沉淀在一定条件下也能实现。 【跟踪训练】 1．下列对“难溶”的理解正确的是 A．“难溶”是指物质常温时在水中溶解的质量小于0.01g B．在水中难溶的物质，也难溶于其他溶剂 C．只有难溶的物质才能建立溶解平衡 D．相同条件下，难溶的物质更容易形成饱和溶液 【答案】D 【解析】A．“难溶”是指物质常温时在100g水中溶解的质量小于0.01g，A错误； B．在水中难溶的物质，不一定难溶于其他溶剂，如苯难溶于水、易溶于CCl4，B错误； C．不只有难溶的物质才能建立溶解平衡，如微溶的CaSO4也能建立溶解平衡，C错误； D．相同条件下，难溶的物质更容易形成饱和溶液，D正确； 故选D。 2．某悬浊溶液(以下简称溶液)中存在平衡：  ，下列有关该平衡体系的说法不正确的是 A．恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高 B．给溶液加热，平衡逆向移动 C．向溶液中加入少量固体，溶液质量增重 D．向溶液中加入少量水，pH不变 【答案】A 【解析】A．恒温下，向悬浊液中加入CaO，溶解的氢氧化钙已经达到饱和，溶液的c(OH-)不变，溶液的pH不变，A错误；   B．该平衡放热，升高温度，平衡逆向移动，B正确； C．向溶液中加入少量固体，生成碳酸钙沉淀和氢氧化钠，相当于减少1个钙离子同时增加2个钠离子，则溶液质量增加，C正确； D．向溶液中加入少量水，悬浊溶液中少量氢氧化钙溶解，溶液仍然是氢氧化钙的饱和溶液，pH不变，D正确； 故选A。 3．下列说法中，正确的是 A．难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动 B．难溶电解质都是弱电解质 C．室温下，在水中的溶解度大于在饱和溶液中的溶解度 D．在白色沉淀上滴加溶液，沉淀变黑，说明比更难溶于水 【答案】C 【解析】A．难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加难溶电解质的量对平衡无影响，A错误； B．难溶电解质在熔融状态下可以完全电离，不一定都是弱电解质，如AgCl难溶于水，但为强电解质，B错误；   C．相同温度下，氯化银在溶液中存在沉淀溶解平衡，氯化钠溶液中氯离子抑制氯化银溶解，AgCl在水中的溶解度大于在饱和NaCl溶液中的溶解度，C正确； D．在白色ZnS沉淀上滴加 CuSO4 溶液，沉淀变黑，说明CuS比ZnS更难溶于水，D错误； 故选C。 4．已知常温下Ksp(CaCO3)=5.0×10-9，Ksp(PbCO3)=1.0×10-13。CaCO3的悬浊液中存在溶解平衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)＋CO(aq)  ΔH<0 ，改变下列条件c(Ca2＋)变化正确的是 A．加入少量Pb(NO3)2固体，c(Ca2＋) 不变 B．加入少量蒸馏水，c(Ca2+) 减小 C．加入少量盐酸，c(Ca2+) 增大 D．适当升高温度，c(Ca2+) 增大 【答案】C 【解析】A．由Ksp可知，碳酸铅更难溶，加入少量Pb(NO3)2固体，使得碳酸钙沉淀向碳酸铅转化，CaCO3(s)Ca2+(aq)＋CO(aq)正向移动，导致c(Ca2＋) 发生改变，A错误； B．Ksp(CaCO3)为定值，CaCO3的悬浊液加入少量蒸馏水，CaCO3溶解平衡向右移动c(Ca2+) 不变，B错误； C．加入少量盐酸，碳酸根离子和氢离子反应消耗碳酸根离子，导致平衡正向移动，c(Ca2+) 增大，C正确； D．焓变小于零，则CaCO3溶解时会放出热量，当温度升高时，CaCO3溶解平衡向吸热的方向移动，即平衡向左移动，c(Ca2+) 会减小，D错误； 故选C。 5．下列化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点的是 A．石灰乳中存在沉淀溶解平衡 B．氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂 C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应 D．Li、Na、K的金属性随其核外电子层数增多而增强 【答案】D 【解析】A．电解质的沉淀和溶解是对立的，当电解质的沉淀速率和溶解速率相等时，电解质建立了沉淀溶解平衡，因此，沉淀和溶解又互相统一在这个平衡体系中；石灰乳中存在着未溶解的氢氧化钙和溶解的氢氧化钙，因此，石灰乳中存在沉淀溶解平衡，这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，A不符合题意； B．氧化剂和还原剂是对立的，但是，氯气与强碱反应时，有部分氯气发生氧化反应，同时也有部分氯气发生还原反应，因此，氯气既是氧化剂又是还原剂，氯气的这两种作用统一在同一反应中，这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，B不符合题意； C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应，正极上发生还原反应，负极上发生氧化反应，氧化反应和还原反应是对立的，但是这两个反应又同时发生，统一在原电池反应中，因此，这个化学事实符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，C不符合题意； D．Li、Na、K均为第ⅠA的金属元素，其核外电子层数依次增多，原子核对最外层电子的吸引力逐渐减小，其失电子能力依次增强，因此，其金属性随其核外电子层数增多而增强，这个化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点，D符合题意； 综上所述，本题选D。 02 有关Ksp的易错点 (1)并非Ksp越小，其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,它们的溶解度可以直接用Ksp的大小来比较,Ksp越小,其物质的溶解度就越小;而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质,它们的溶解度就不能直接用Ksp的大小来比较。 (2)溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。 (2)对于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，对于相同类型的物质，Ksp 的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度改变不大时，Ksp 变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。 【跟踪训练】 1．在1L0.01mol·L-1MgCl2溶液中，加入1mL0.01mol·L-1的Na2CO3溶液，下列说法正确的是(已知MgCO3的Ksp=6.8×10-6mol2·L-2) A．有MgCO3沉淀析出 B．无MgCO3沉淀析出 C．无法确定 D．有沉淀但不是MgCO3 【答案】B 【解析】在1L 0.01mol·L-1 MgCl2溶液中，加入1mL 0.01mol·L-1的Na2CO3溶液，混合溶液体积可近似为1L，所得溶液中c(Mg2+)=0.01 mol·L-1，c(CO)==1×10-5 mol·L-1，c(Mg2+) c(CO)＝0.01 mol·L-1×1×10-5 mol·L-1=1×10-7 mol2·L-2＜Ksp[Mg(OH)2]，所以无沉淀析出，故选B。 2．溶液中的离子平衡是以化学平衡理论为基础，以探讨离子反应原理的基础性理论。常温下，下列有关说法错误的是 A．10mL pH=3的醋酸溶液稀释至100 mL，稀释后溶液的pH＜4。 B．HF溶液中滴加少量稀NaOH溶液，的值不变 C．Na2C2O4溶液中存在的离子浓度关系c(OH -)=c( HC2O)+c(H2C2O4)+c(H+) D．反应3Mg(OH)2(s)+ 2Fe3+=2Fe(OH)3 (s)+ 3Mg2+的平衡常数K= 【答案】C 【解析】A．由于稀释过程中，醋酸能继续电离补充H+，故稀释后，溶液pH变化小于1个单位，即pH＜4，A正确； B．，由于Kw与Ka只与温度有关，温度不变，其值不变，B正确； C．由电荷守恒：，结合物料守恒：，两式联立消去c(Na+)得：，C错误； D．该反应平衡常数，D正确； 故答案选C。 3．下列说法正确的是 A．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小 B．Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl)，则Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度 C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大 D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小 【答案】D 【解析】A．不同类型的电解质是无法由溶度积来比较溶解度大小的，同类型的难溶电解质Ksp越小，溶解度越小，A错误； B．电解质类型不同，不能简单由Ksp的数值大小来比较溶解度，B错误； C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积常数可能增大也可能减小，C错误； D．升高温度，沉淀溶解平衡逆向移动，则说明它的溶解度是减小的，所以Ksp也变小，D正确； 故选D。 4．对饱和，溶液(有固体存在)进行下列操作后，发生变化的是 A．加少量水稀释 B．加热 C．加入少量 D．加入少量 【答案】B 【解析】A．只与温度有关，温度不变，不变，A不符合题意； B．与温度有关，温度改变，一定改变，B符合题意； C．只与温度有关，温度不变，不变，C不符合题意； D．只与温度有关，温度不变，不变，D不符合题意。 答案选B。 5．黑色的水溶性很差。已知：平衡常数，。下列有关说法错误的是 A．降低可以增大的溶解量 B．可将气体通入水溶液中制备 C．的电离平衡常数的乘积 D．用除废水中，平衡常数 【答案】C 【解析】A．已知：HgS+2H+⇌Hg2++H2S，降低pH，氢离子浓度增大，平衡正向移动，HgS的溶解量增大，故A正确； B．HgS的溶解平衡为，可将气体通入水溶液中，浓度增大，平衡逆向移动，可制备，故B正确； C．的电离平衡常数的乘积，故C错误； D．用除废水中，平衡常数K=，故D正确； 故选C。 6．已知25℃时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，向100mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400mL0.01mol·L-1Na2SO4溶液，下列叙述正确的是 A．溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中[]比原来的小 B．溶液中无沉淀析出，溶液中[Ca2＋]、[]都变小 C．溶液中析出CaSO4固体沉淀，溶液中[Ca2＋]、[]都变小 D．溶液中无沉淀析出，但最终溶液中[]比原来的大 【答案】D 【解析】由图示可知，在该条件下，CaSO4饱和溶液中，c(Ca2+)=c( )=3.0×10-3 mol/L，Ksp(CaSO4)=9.0×10-6．当向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 mol/L的Na2SO4溶液后，混合液中c(Ca2+)==6.0×10-4 mol/L，c()==8.6×10-3 mol/L，溶液中Qc=c(Ca2+)•c( )=5.16×10-6＜Ksp(CaSO4)=9.0×10-6，所以混合液中无沉淀析出，最终溶液中硫酸根离子浓度增大；故选：D。 01 解沉淀溶解平衡图像题的三步骤 明确图像中纵、横坐标的含义理解图像中线上的点、线外点的含义抓住Ksp的特点,结合选项分析判断 第一步:明确图像中纵、横坐标的含义 纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 第二步:理解图像中线上点、线外点的含义 (1)以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Q=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。 (2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时Q>Ksp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时Q<Ksp。 第三步:抓住Ksp的特点,结合选项分析判断 (1)溶液在恒温蒸发时,离子浓度的变化分两种情况。 ①原溶液不饱和时,离子浓度都增大; ②原溶液饱和时,离子浓度都不变。 (2)溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。 【跟踪训练】 1．硫化锌(ZnS)和硫化铅(PbS)常用于光导体、半导体工业，它们在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：，M为Zn或Pb，pM表示。下列说法正确的是 A．曲线Ⅱ代表PbS的沉淀溶解平衡曲线 B．n、q两点溶液中的：n>q C．图中m点和n点对应的关系为 D．向m点对应的悬浊液中加入少量固体，溶液组成由m沿mn曲线向n方向移动 【答案】C 【解析】A．两种物质的组成形式相同，pM表示，pM越大越小，因此I是PbS的沉淀溶解平衡曲线，故A错误； B．pM表示，pM越大越小，n、q两点溶液中的：n＜q，故B错误； C．只受温度影响，因此相同温度下的m、n两点关系为，故C正确； D．向m点对应的悬浊液中加入少量固体，增大，pM减小，m沿着nm曲线向下移动，故D错误； 故选C。 2．t℃时Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．加热蒸发饱和Ag2CrO4溶液再恢复到t℃，可使溶液由Y点变到Z点 B．在X点没有Ag2CrO4沉淀生成，则此时温度低于t℃ C．向饱和Ag2CrO4溶液中加入少量AgNO3固体，可使溶液由Z点到Y点 D．在t℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10-9 【答案】C 【解析】A．加热蒸发饱和Ag2CrO4溶液再恢复到t℃，沉淀析出后c(CrO42-)浓度不变，故A错误； B．在X点没有Ag2CrO4沉淀生成，则此时温度高于t℃，故B错误； C．向饱和Ag2CrO4溶液中加入少量AgNO3固体，溶解平衡逆向移动，c(CrO42-)浓度减小，可以使溶液由Z点到Y点，故C正确； D．依据 图象曲线上的数据结合溶度积常数概念计算得到；曲线上的点是沉淀溶解平衡，Ag2CrO4的沉淀溶剂平衡为：Ag2CrO4(s)⇌2Ag+CrO42-，Ksp=c2(Ag+)c(CrO42-)=(10-3)2•10-6=10-12，故D错误； 故答案为C。 3．在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示()。下列说法不正确的是 A．温度为时， B．的溶解过程吸收能量 C．： D．将Z的悬浊液升温可以得到Y溶液 【答案】C 【解析】A．温度为T2时，=10-a×10-a=10-2a，故A正确； B．由图可知，Ksp(T1)<Ksp (T2)，故升高温度，Ksp增大，故FeAsO4的溶解过程吸收能量，故B正确； C．只受温度影响，Z、W、X温度相等，相等，故C错误； D．若Z点溶液为过饱和溶液则升高温度，溶液中的Fe3+和的浓度增大，故可以达到Y点溶液，故D正确； 故选C。 4．已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10-5，将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和，其中c(Ag+ )=0.034mol·L-1，若t1时刻在上述体系中加入100mL0.020mol·L-1 Na2SO4溶液，下列示意图中，能正确表示t1时刻后Ag+和浓度随时间变化关系的是 A． B． C． D． 【答案】B 【解析】根据Ag2SO4(s)，饱和溶液中银离子浓度为硫酸根离子浓度的2倍；其中c(Ag+ )=0.034mol·L-1，则c( )=0.017mol·L-1；t1时刻在上述体系中加入100mL0.020mol·L-1 Na2SO4溶液，c( )= ，c(Ag+ )=0.017mol·L-1，此时Q= c( ) c2(Ag+ )=5.346×10-6<Ksp，没有沉淀生成；故此时银离子浓度等于初始饱和溶液中硫酸根离子浓度，硫酸根离子浓度略大于初始饱和溶液硫酸根离子浓度； 故选B。 5．25℃时，和的沉淀溶解平衡曲线如图(代表或)所示。下列说法不正确的是      A．a点可表示的饱和溶液 B．c点可表示的过饱和溶液，达新平衡时可到达b点 C．d点时溶液中存在(忽略单位) D．用溶液浸泡足量，会有部分转化为 【答案】B 【解析】A．a点在CaCO3沉淀溶解平衡曲线上，可表示CaCO3的饱和溶液，A正确； B．c点表示的是的过饱和溶液，溶液中存在，平衡逆向移动，、同时减小，达到新平衡后，无法到达b点，B错误； C．d点在MnCO3的沉淀溶解平衡曲线上，根据图可知，c(Mn2+)·c()=4×10-6×4×10-6=1.6×10-11，C正确； D．虽然MnCO3的溶度积常数小于CaCO3，但是仍会发生反应，用0.10mol⋅L−1CaCl2溶液浸泡足量MnCO3，相当于增大反应物浓度，平衡正向移动，会有部分碳酸锰转化为碳酸钙，D正确； 故答案选B。 6．硫酸铅(PbSO4)是一种难溶于水的白色颜料。T1、T2温度下，饱和溶液中-lg[c(SO)]与-lg[c(Pb2+)]的关系如图所示。下列说法正确的是 A．T1、T2温度下，PbSO4的溶解度前者小于后者 B．m、p、q点对应的Ksp为：Ksp(p)<Ksp(m)<Ksp(q) C．T1时加适量Na2SO4固体，可使溶液由n点变到m点 D．T2时Ksp(PbSO4)=1.6×10-8，则a=3.9(已知1g2=0.3) 【答案】D 【解析】A．-lg[c(X)]越大，表示c(X)越小，所以p点c(Pb2+)与c(SO)的乘积大于q点，即T1温度下PbSO4的溶解度更大，A错误； B．m点和p点温度相同，则溶度积相同，B错误； C．T1时加适量Na2SO4固体，可以使溶液中c(SO)增大，同时c(Pb2+)会减小，所以可以使溶液由m点变到n点，C错误； D．T2时Ksp(PbSO4)=1.6×10-8，所以q点c(SO)==mol/L=4×10-4.5mol/L，-lg4×10-4.5=4.5-2lg2=3.9，即a=3.9，D正确； 综上所述答案为D。 学科网（北京）股份有限公司1 / 17 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题04 沉淀溶解平衡 目录 01知识脑图·学科框架速建 02考点精析·知识能力全解 【知能解读01】沉淀溶解平衡及应用 【知能解读02】溶度积常数及其应用 03 攻坚指南·高频考点突破 【重难点突破01】沉淀溶解平衡的应用 【重难点突破02】沉淀溶解平衡体系中相关计算方法 【重难点突破03】沉淀滴定法 04 避坑锦囊·易混易错诊疗 【易混易错01】沉淀溶解平衡易错六点 【易混易错02】有关Ksp的易错点 05 通法提炼·高频思维拆解 【方法技巧01】解沉淀溶解平衡图像题的三步骤 01 沉淀溶解平衡及应用 1.沉淀溶解平衡 （1）沉淀溶解平衡的建立 难溶电解质溶液中的离子 （2）沉淀溶解平衡的特点 逆、等、动、定、变（适用平衡移动原理）。 2.影响沉淀溶解平衡的因素 （1）内因：难溶电解质本身的性质。 （2）外因：以AgCl（s）Ag＋（aq）＋Cl－（aq）　ΔH＞0为例。 外界条件 平衡移动方向 平衡后c（Ag＋） 平衡后c（Cl－） Ksp 升高温度 　 　 　 　 　 　 　 　 加水稀释 　 　 　 　 　 　 　 　 加入少量 AgNO3（s） 　 　 　 　 　 　 　 　 通入HCl 　 　 　 　 　 　 　 　 通入H2S 　 　 　 　 　 　 　 　 3.溶度积 （1）溶度积和离子积（或浓度商） 以MmAn（s）mMn＋（aq）＋nAm－（aq）为例： 溶度积 离子积（或浓度商） 概念 沉淀溶解平衡的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Qc（或Q） 表达式 Ksp＝　 　（浓度都是平衡浓度） Qc＝　 　（浓度是任意浓度） 应用 判断一定条件下沉淀能否生成或溶解 ①Qc　 　Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出； ②Qc　 　Ksp：溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态； ③Qc　 　Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出 （2）Ksp的意义 提醒　阴、阳离子个数比不相同时，Ksp大的难溶电解质的溶解度不一定大。 （3）Ksp的影响因素 Ksp只与难溶电解质的性质和　 　有关，而与沉淀的量、离子浓度无关。 4.沉淀溶解平衡的应用 沉 淀 的 生 成 （1）调节pH法。通过控制溶液的酸碱性，可以使某些金属阳离子转化为氢氧化物沉淀。工业原料氯化铵中含杂质氯化铁，将含杂质的氯化铵溶于水，再加入　 　调节pH，可使Fe3＋生成 Fe（OH）3沉淀而除去，发生的反应为　 　（填离子方程式）。 （2）加沉淀剂法。加入适当沉淀剂，使某些金属阳离子转化为沉淀。以Na2S作沉淀剂处理工业废水中的金属离子Cu2＋、Hg2＋，发生的反应分别为　 　、　 　。 （3）氧化还原法。改变某离子的存在形式，促使其转化为溶解度更小的难溶电解质，便于分离出来。例如将Fe2＋氧化为Fe3＋，从而生成更难溶的　 　沉淀而除去 沉 淀 的 溶 解 （1）酸、碱溶解法。如用盐酸溶解Cu（OH）2：　 　（填离子方程式）。 （2）盐溶解法。如用NH4Cl溶液溶解Mg（OH）2：Mg（OH）2（s）Mg2＋（aq）＋2OH－（aq）， 　 　（填离子方程式）。 （3）配位溶解法。加入某试剂与溶液中的某种离子形成稳定配合物，使该离子的浓度减小。如溶解AgCl可加入NH3·H2O：　 　（填离子方程式）。 （4）氧化还原溶解法。采用氧化性酸溶解金属硫化物（如CuS、HgS等）。如用稀HNO3溶解CuS ：　 　 沉 淀 的 转 化 一般来说，若难溶电解质类型相同，则Ksp较大的沉淀 　转化为Ksp较小的沉淀。沉淀的溶解能力差别越大，越容易转化。 （1）锅炉除水垢 除水垢[CaSO4（s）CaCO3（s）Ca2＋（aq）]反应为　 　、　 　。 （2）矿物转化 ZnS（闪锌矿的主要成分）遇CuSO4溶液转化为CuS（铜蓝的主要成分）的反应为　 　（填离子方程式） 【跟踪训练】 1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。 (1)沉淀达到溶解平衡状态，溶液中各离子浓度一定相等且保持不变。(　 　) (2)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动。(　 　) (3)室温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度。(　 　) (4)可用BaCO3代替BaSO4用作钡餐。(　 　) (5)常温下，向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，会有BaCO3生成。(　 　) (6)AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且Ksp(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)，故Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)。(　 　) (7)向AgCl悬浊液中滴加Na2S溶液，白色沉淀变成黑色：2AgCl＋S2－===Ag2S＋2Cl－。(　 　) (8)对于平衡体系：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)　ΔH<0，升高温度，平衡逆向移动。(　 　) (9)沉淀溶解时，溶液中各离子浓度相等。(　 　) (10)沉淀溶解达到平衡时，v(沉淀)＝v(溶解)。(　 　) (11)BaSO4===Ba2＋＋SO和BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SO(aq)，两式所表示的意义相同。(　 　) (12)因溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化，故ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀。(　 　) (13)在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小。(　 　) (14)Ksp大的容易向Ksp小的转化，但Ksp小的不能向Ksp大的转化。(　 　) (15)为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀硫酸代替H2O来洗涤BaSO4沉淀。(　 　) 2．(1)①AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)；②AgCl===Ag＋＋Cl－。①②两个方程式所表示的意义相同吗？ (2)利用生成沉淀的方法能否全部除去要沉淀的离子？ (3)试用平衡移动原理解释下列事实： ①已知Ba2＋有毒，为什么医疗上能用BaSO4做钡餐透视，而不能用BaCO3做钡餐？ ②分别用等体积的蒸馏水和0.01 mol·L－1的盐酸洗涤AgCl沉淀，为什么用水洗涤造成的AgCl的损失大于用稀盐酸洗涤的损失量？ 02 溶度积常数及其应用 1．溶度积和离子积的关系 以AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例 溶度积 离子积 定义 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积 符号 Ksp Qc 表达式 Ksp(AmBn)＝_ __，式中的浓度都是平衡浓度 Qc(AmBn)＝_ __，式中的浓度是任意浓度 应用 判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解 ①Qc>Ksp：溶液过饱和，有_ _ _析出 ②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于_ __状态 ③Qc<Ksp：溶液不_ __，无沉淀析出(沉淀溶解) 2.Ksp的影响因素 (1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要决定因素。 (2)外因：①温度：Ksp只受_ __影响。绝大多数难溶电解质的溶解是_ __过程，升高温度，平衡向_ __方向移动，Ksp_ __。 ②浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 ③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动，但Ksp不变。 【跟踪训练】 1．判断正误，正确的打“√”，错误的打“×”。 (1)Cu(OH)2的Ksp＝c(Cu2＋)·c(OH－)。(　 　) (2)已知常温下：Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，将0.002 mol·L－1的AgNO3溶液与0.002 mol·L－1的KCl溶液等体积混合不会产生AgCl沉淀。(　 　) (3)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度一定小于CD的溶解度。(　 　) (4)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去，一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。(　 　) (5)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高Ksp增大。(　 　) (6)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变。(　 　) (7)常温下，向饱和Na2CO3溶液中加入少量BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸，有气泡产生，说明Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)。(　 　) (8)Ksp既与难溶电解质的性质和温度有关，也与沉淀的量和溶液中离子浓度有关。(　 　) (9)常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小。(　 　) (10)向浓度均为0.1 mol·L－1 NaCl和NaI混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，出现黄色沉淀，说明Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)。(　 　) (11)在同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小。(　 　) (12)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀。(　 　) (13)AgCl(s)＋I－(aq)AgI(s)＋Cl－(aq)的化学平衡常数K＝。(　 　) (14)Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2＋)变大。(　√　) 2．难溶电解质的Ksp数值越小，表明在水中的溶解能力就越弱，这种说法对吗？ 3．某温度下，已知Ksp(AgCl)＝1.80×10－10，将2.2×10－3 mol·L－1的NaCl溶液和2.0×10－3 mol·L－1 AgNO3溶液等体积混合是否有沉淀生成？请计算反应后溶液中Ag＋的浓度。 4．①浓缩液中主要含有I－、Cl－等离子。取一定量的浓缩液，向其中滴加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中为_ __。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。 ②已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10－33，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10－39，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其浓度均小于1×10－6 mol·L－1)，需调节溶液pH范围为_ __。 01 沉淀溶解平衡的应用 （1）用沉淀法除杂不可能将杂质离子全部通过沉淀除去，一般当残留在溶液中的离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时，则认为沉淀已经完全。 （2）利用生成沉淀分离或除去某种离子，首先要使生成沉淀的反应能够发生，其次沉淀生成的反应进行的越完全越好。如除去溶液中的Mg2＋，用NaOH溶液比使用Na2CO3溶液好，原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。 （3）若一种沉淀剂可使溶液中多种离子产生沉淀时，则可以控制条件，使这些离子先后分别沉淀。 ①对同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀效果越好。例如在Cl－、Br－、I－的混合溶液中，由于AgCl、AgBr、AgI的Ksp相差较大，可向混合溶液中逐渐滴加AgNO3溶液，可按AgI、AgBr、AgCl的顺序先后沉淀。 ②对不同类型的沉淀，其沉淀先后顺序要通过计算才能确定。 （4）溶解度较小的沉淀，在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀。如在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，也可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。 【跟踪训练】 1．下面由方案设计、现象得到的结论错误的是 选项 方案设计 现象 结论 A 加热溶液 溶液由蓝色变为黄绿色 转化为的反应为吸热反应 B 向某待测液中滴加少量氯水 溶液变黄 该待测液中含有 C 向两支盛有相同浓度溶液的试管中分别滴入少量等浓度、等体积的、溶液 前者无明显变化，后者产生黑色沉淀 D 取淀粉于试管中，加入适量20%的溶液，沸水浴加热5min，再加入适量碘水，观察现象 溶液未显蓝色 说明淀粉水解完全 A．A B．B C．C D．D 2．对下列事实的解释错误的是 A．合成氨工业原料气中的CO会使铁触媒中毒，体现了CO的配位性 B．溶液用于除去，体现了CuS的难溶性 C．NaF水溶液不宜用玻璃仪器盛装，体现了水解呈碱性 D．用浓硫酸和氯化钠固体制取HCl气体，体现了浓硫酸的难挥发性 3．下列实验设计及现象与结论均正确的是 选项 实验设计 现象与结论 A 取2mL淀粉溶液，加入少量稀硫酸，加热2~3min，冷却后滴加碘水 若溶液未变蓝色，说明淀粉已经完全水解 B 向盛有溶液的试管中滴加2滴溶液，再向上述试管中滴加4滴溶液 先有白色沉淀产生，后生成蓝色沉淀，说明 C 向盛有溶液的试管中加入溶液，再加入少量KCl固体 溶液先变为红色，加KCl固体后颜色变浅，说明增大生成物浓度，平衡逆向移动 D 向溶液中加入稀硫酸，将产生的气体通入品红溶液 品红溶液褪色，说明和反应生成 A．A B．B C．C D．D 4．化学与生产生活密切相关。下列说法正确的是 A．用减轻盐碱地(含)的碱性，利用了溶于水显酸性 B．聚乳酸用于手术缝合线，利用了聚乳酸的生物相容性和可降解性 C．牙膏中添加氟化物可预防龋齿，利用了氟化物的强氧化性 D．糖类、蛋白质、油脂均能在一定条件下发生水解反应 5．下列离子方程式正确的是 A．气体通入溶液中： B．饱和碳酸钠溶液浸泡锅炉水垢： C．泡沫灭火器的原理： D．向小苏打溶液中滴加少量澄清石灰水： 02 沉淀溶解平衡体系中相关计算方法 （1）已知溶度积求溶液中的某离子的浓度 例：Ksp＝a的饱和AgCl溶液中c(Ag＋)＝ mol·L－1＝ mol·L－1 （2）已知溶度积、溶液中某离子的浓度，求另一种离子的浓度 例：某温度下AgCl的Ksp＝a，在0.1 mol·L－1 NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，平衡后溶液中c(Ag＋)＝10a mol·L－1(AgCl的Ksp很小，故忽略AgCl固体溶于水电离出的Cl－) （3）已知溶度积，求沉淀转化平衡体系中的离子浓度比 平衡常数K＝＝ 例：对于反应Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)， 达到平衡后，溶液中＝＝，只要温度不变，则不变 【跟踪训练】 1．某温度时，，将足量的溶于100mL 的溶液后，溶液中为 A． B． C． D． 2．在饱和溶液中加入少量的溶液产生沉淀，若以Ksp表示的溶度积常数，则平衡后溶液中 A． B． C． D． 3．已知：常温下现将0.5 mol BaSO4放入1L1.0 mol·L-1Na2CO3溶液中，若反应一段时间后达到平衡(不考虑溶液体积变化)，则此时溶解的n(BaSO4)约为 A．0.04 mol B．0.4 mol C．5×10-10mol D．5×10-5mol 4．已知25℃，的；的，；下列描述正确的是 A．过量甲酸和反应的化学方程式 B．将通入氨水中，当降至时，溶液中的 C．该温度下0.1 mol/L的NaHSO3溶液中微粒浓度大小关系： D．该温度下测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，则 5．常温下，、。过量固体溶于水的pH随时间变化的关系如图所示。 下列叙述错误的是 A．的数量级为 B．a点溶液中 C．b点溶液中 D．溶液中： 03 沉淀滴定法 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。 如：以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。 Ag＋＋Cl－===AgCl↓白　Ksp(AgCl)＝2×10－10， 2Ag＋＋CrO===Ag2CrO4↓橙色　Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×10－12， 因为AgCl和Ag2CrO4的浓度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色(量少时为橙色)。 【跟踪训练】 1．乙炔银为一种对光敏感的起爆药，灰白色粉末，难溶于冷水和碱性溶液，在酸中容易分解，实验室利用乙炔与银氨溶液反应制备乙炔银，并测定其纯度。实验装置如图所示。 已知：①乙炔气体中含有的杂质硫化氢、磷化氢、砷化氢均具有强还原性。 ②的。 (一)乙炔银的制备 (1)实验室制备乙炔反应的化学方程式为 。 (2)生成乙炔银的化学方程式为 。 (3)仪器a的名称为 ；溶液b可以是 (填一种即可)。 (4)硫酸铜除去和的原因是将其氧化除去，有同学认为可以将硫酸铜换成硝酸银，利用的氧化性将其除去，你认为合理吗？ (填“合理”或“不合理”)，原因为 。 (二)乙炔银纯度的测定 实验结束后，对乙炔银的纯度进行测定，实验步骤如下： I．将烧瓶中的物质过滤、洗涤、干燥得产品。 Ⅱ．将所得产品与一定量的稀硝酸混合，使其充分反应获得硝酸银。 Ⅲ．向溶液中滴加几滴溶液作指示剂，用的标准溶液进行滴定。 Ⅳ．重复实验3次，平均消耗标准溶液。 (5)步骤I中的洗涤剂最好选用 (填标号)。 a．乙醇和浓氨水混合溶液    b．乙醇和稀硫酸混合溶液    c．蒸馏水 (6)乙炔银与硝酸反应生成硝酸银的化学方程式为 。 (7)滴定终点的现象为 。 (8)产品的纯度为 %(精确到)。 2．水体中浓度过高会引发口感变差、肾脏负担增大、设备腐蚀及作物减产等问题，需检测与调控其浓度。可利用沉淀溶解平衡原理测定浓度。 Ⅰ．探究AgCl的沉淀溶解平衡。 利用传感器对AgCl溶液的电导率进行检测，步骤如下。 ①用如图甲所示装置，测得100mL蒸馏水的电导率为0. ②开启磁力搅拌器，向烧杯中加入粉末。 ③1100s时，向烧杯中再加入100mL蒸馏水。 乙图是步骤②~③中烧杯内溶液电导率随时间变化的情况。 已知：电导率可近似表征溶液中离子浓度的大小，通常，同一体系中离子浓度越大，溶液电导率越高。 (1)结合化学用语，解释从0~1000s电导率先增大后趋于不变的原因 。 (2)2000s时，下列操作能增大溶液电导率的是 。 A．加快搅拌速率            B．通入HCl气体            C．再加入AgCl粉末 (3)1100s后，能说明AgCl再次达到溶解平衡的标志是___________。 A．电导率不变 B．固体质量不变 C．浓度相等 D．溶液pH不变 (4)结合溶度积常数解释图中a、c两点电导率几乎相等的原因。 。 Ⅱ．测水体中的浓度。 取待测样品25.00mL于锥形瓶中，加入2滴指示剂，用的溶液进行滴定，恰好将沉淀完全时，记录消耗溶液的体积，重复上述操作3次。数据如下。 序号 初读数(mL) 末读数(mL) 1 0.00 13.40 2 1.50 15.10 3 0.20 14.50 4 0.10 13.60 (5)根据上述实验数据，该水体中的浓度为___________。 A．191.7 B．1.917 C．194.5 D．1.945 已知在25℃时两种银盐的颜色和如下表所示。 难溶盐 颜色 白色 砖红色 (6)用溶液做指示剂，滴定终点时的现象为 。 (7)某水体中为，取该样品25.00mL，加入2滴(约0.1mL)的溶液作指示剂，用的溶液滴定，理论上，达滴定终点时，混合溶液中是 。(写出计算过程；混合溶液的总体积等于各溶液体积之和。) (8)会造成测定结果偏大的是___________。 A．滴定管用溶液润洗 B．锥形瓶未用待测液润洗 C．指示剂浓度过低 D．滴定过程中锥形瓶中液体溅出 3．某食品安全检测中心接到一批食用油样品，需检测酸价（游离脂肪酸R-COOH含量）、过氧化值及添加剂含量，实验室可采用多种滴定方法完成分析。 请回答下列问题： Ⅰ．酸价测定： 称取3.000 g油样置于锥形瓶中，加入50 mL乙醇-乙醚混合液，再加入2～3滴酚酞，用0.10 mol/LNaOH标准溶液滴定，滴定至终点，按上述操作重复2～3次。 (1)乙醇-乙醚混合液的作用是 。 (2)滴定时边滴边摇动锥形瓶，眼睛注视 。 (3)滴定终点的现象是 。 Ⅱ．过氧化值(以H2O2计)的测定： 称取3.000 g的油样溶于冰醋酸中，加入20.00mL过量的KI溶液和稀硫酸，然后置于锥形瓶中，加入指示剂，用0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，滴定至终点，按上述操作重复2～3次次，平均消耗Na2S2O3标准溶液的体积为20.00mL。 已知：。 (4)滴定时所选指示剂是 。 (5)由上述实验数据可知，该油样中H2O2的质量百分含量是 （保留到小数点后两位）。 (6)下列操作会使测定结果偏高的是_______（选填字母）。 A．锥形瓶水洗后直接装待测油样 B．滴定前，盛装Na2S2O3标准溶液的滴定管下端有气泡未排出，滴定后气泡消失 C．装Na2S2O3标准溶液的滴定管水洗后没有润洗 D．滴定到达终点时，俯视读数 Ⅲ．添加剂中含量的测定： (7)以AgNO3标准溶液滴定油样中NaCl含量时，采用K2CrO4为指示剂，利用Ag+与反应生成砖红色沉淀指示滴定终点。当溶液中的Cl-恰好沉淀完全（浓度等于）时，溶液中c(Ag+)为 mol/L，此时溶液中c()至少为 mol/L，指示剂才能显色。（已知25℃时，；计算结果用科学计数法表示，保留小数点后一位）。 01 沉淀溶解平衡易错六点 (1)沉淀溶解平衡一般是吸热的,温度升高平衡右移,Ksp增大,但Ca(OH)2相反。 (2)对于沉淀溶解平衡AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq),Ksp=[An+]m[Bm-]n，对于相同类型的物质，Ksp的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。 (3)对于化学式中阴、阳离子个数比不同的难溶电解质，Ksp小的溶解度不一定小。如Ksp(AgCl)>Ksp(Ag2CrO4)，但c(Ag＋)是Ag2CrO4>AgCl。 (4)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，沉淀已经完全。 (5)溶解度较小的沉淀，并不一定必须转化为溶解度更小的沉淀。在一定条件下也可以转化成溶解度较大的沉淀。例如，在BaSO4的饱和溶液中加入高浓度的Na2CO3溶液，只要Qc(BaCO3)>Ksp(BaCO3)就可以转化成溶解度较大的BaCO3沉淀。 (6)一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度更小的沉淀容易实现，但溶解度小的沉淀转化成溶解度稍大的沉淀在一定条件下也能实现。 【跟踪训练】 1．下列对“难溶”的理解正确的是 A．“难溶”是指物质常温时在水中溶解的质量小于0.01g B．在水中难溶的物质，也难溶于其他溶剂 C．只有难溶的物质才能建立溶解平衡 D．相同条件下，难溶的物质更容易形成饱和溶液 2．某悬浊溶液(以下简称溶液)中存在平衡：  ，下列有关该平衡体系的说法不正确的是 A．恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高 B．给溶液加热，平衡逆向移动 C．向溶液中加入少量固体，溶液质量增重 D．向溶液中加入少量水，pH不变 3．下列说法中，正确的是 A．难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，保持温度不变增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动 B．难溶电解质都是弱电解质 C．室温下，在水中的溶解度大于在饱和溶液中的溶解度 D．在白色沉淀上滴加溶液，沉淀变黑，说明比更难溶于水 4．已知常温下Ksp(CaCO3)=5.0×10-9，Ksp(PbCO3)=1.0×10-13。CaCO3的悬浊液中存在溶解平衡：CaCO3(s)Ca2+(aq)＋CO(aq)  ΔH<0 ，改变下列条件c(Ca2＋)变化正确的是 A．加入少量Pb(NO3)2固体，c(Ca2＋) 不变 B．加入少量蒸馏水，c(Ca2+) 减小 C．加入少量盐酸，c(Ca2+) 增大 D．适当升高温度，c(Ca2+) 增大 5．下列化学事实不符合“事物的双方既相互对立又相互统一”的哲学观点的是 A．石灰乳中存在沉淀溶解平衡 B．氯气与强碱反应时既是氧化剂又是还原剂 C．铜锌原电池工作时，正极和负极同时发生反应 D．Li、Na、K的金属性随其核外电子层数增多而增强 02 有关Ksp的易错点 (1)并非Ksp越小，其物质的溶解度就越小。对于阴、阳离子个数比相同的难溶电解质,它们的溶解度可以直接用Ksp的大小来比较,Ksp越小,其物质的溶解度就越小;而对于阴、阳离子的个数比不同的难溶电解质,它们的溶解度就不能直接用Ksp的大小来比较。 (2)溶度积小的难溶电解质在一定条件下也能向溶度积大的难溶电解质转化。当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时,通过调节某种离子的浓度,可由溶度积小的难溶电解质向溶度积大的难溶电解质转化。 (2)对于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，Ksp＝cm(An＋)·cn(Bm－)，对于相同类型的物质，Ksp 的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度改变不大时，Ksp 变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。 【跟踪训练】 1．在1L0.01mol·L-1MgCl2溶液中，加入1mL0.01mol·L-1的Na2CO3溶液，下列说法正确的是(已知MgCO3的Ksp=6.8×10-6mol2·L-2) A．有MgCO3沉淀析出 B．无MgCO3沉淀析出 C．无法确定 D．有沉淀但不是MgCO3 2．溶液中的离子平衡是以化学平衡理论为基础，以探讨离子反应原理的基础性理论。常温下，下列有关说法错误的是 A．10mL pH=3的醋酸溶液稀释至100 mL，稀释后溶液的pH＜4。 B．HF溶液中滴加少量稀NaOH溶液，的值不变 C．Na2C2O4溶液中存在的离子浓度关系c(OH -)=c( HC2O)+c(H2C2O4)+c(H+) D．反应3Mg(OH)2(s)+ 2Fe3+=2Fe(OH)3 (s)+ 3Mg2+的平衡常数K= 3．下列说法正确的是 A．难溶电解质的溶度积Ksp越小，则它的溶解度越小 B．Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl)，则Ag2CrO4的溶解度小于AgCl的溶解度 C．溶度积常数Ksp与温度有关，温度越高，溶度积越大 D．升高温度，某沉淀溶解平衡逆向移动，说明它的溶解度是减小的，Ksp也变小 4．对饱和，溶液(有固体存在)进行下列操作后，发生变化的是 A．加少量水稀释 B．加热 C．加入少量 D．加入少量 5．黑色的水溶性很差。已知：平衡常数，。下列有关说法错误的是 A．降低可以增大的溶解量 B．可将气体通入水溶液中制备 C．的电离平衡常数的乘积 D．用除废水中，平衡常数 6．已知25℃时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，向100mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400mL0.01mol·L-1Na2SO4溶液，下列叙述正确的是 A．溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中[]比原来的小 B．溶液中无沉淀析出，溶液中[Ca2＋]、[]都变小 C．溶液中析出CaSO4固体沉淀，溶液中[Ca2＋]、[]都变小 D．溶液中无沉淀析出，但最终溶液中[]比原来的大 01 解沉淀溶解平衡图像题的三步骤 明确图像中纵、横坐标的含义理解图像中线上的点、线外点的含义抓住Ksp的特点,结合选项分析判断 第一步:明确图像中纵、横坐标的含义 纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。 第二步:理解图像中线上点、线外点的含义 (1)以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Q=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。 (2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时Q>Ksp。 (3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时Q<Ksp。 第三步:抓住Ksp的特点,结合选项分析判断 (1)溶液在恒温蒸发时,离子浓度的变化分两种情况。 ①原溶液不饱和时,离子浓度都增大; ②原溶液饱和时,离子浓度都不变。 (2)溶度积常数只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积常数相同。 【跟踪训练】 1．硫化锌(ZnS)和硫化铅(PbS)常用于光导体、半导体工业，它们在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：，M为Zn或Pb，pM表示。下列说法正确的是 A．曲线Ⅱ代表PbS的沉淀溶解平衡曲线 B．n、q两点溶液中的：n>q C．图中m点和n点对应的关系为 D．向m点对应的悬浊液中加入少量固体，溶液组成由m沿mn曲线向n方向移动 2．t℃时Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A．加热蒸发饱和Ag2CrO4溶液再恢复到t℃，可使溶液由Y点变到Z点 B．在X点没有Ag2CrO4沉淀生成，则此时温度低于t℃ C．向饱和Ag2CrO4溶液中加入少量AgNO3固体，可使溶液由Z点到Y点 D．在t℃时，Ag2CrO4的Ksp为1×10-9 3．在不同温度下的沉淀溶解平衡曲线如图所示()。下列说法不正确的是 A．温度为时， B．的溶解过程吸收能量 C．： D．将Z的悬浊液升温可以得到Y溶液 4．已知Ag2SO4的Ksp为2.0×10-5，将适量Ag2SO4固体溶于100 mL水中至刚好饱和，其中c(Ag+ )=0.034mol·L-1，若t1时刻在上述体系中加入100mL0.020mol·L-1 Na2SO4溶液，下列示意图中，能正确表示t1时刻后Ag+和浓度随时间变化关系的是 A． B． C． D． 5．25℃时，和的沉淀溶解平衡曲线如图(代表或)所示。下列说法不正确的是      A．a点可表示的饱和溶液 B．c点可表示的过饱和溶液，达新平衡时可到达b点 C．d点时溶液中存在(忽略单位) D．用溶液浸泡足量，会有部分转化为 6．硫酸铅(PbSO4)是一种难溶于水的白色颜料。T1、T2温度下，饱和溶液中-lg[c(SO)]与-lg[c(Pb2+)]的关系如图所示。下列说法正确的是 A．T1、T2温度下，PbSO4的溶解度前者小于后者 B．m、p、q点对应的Ksp为：Ksp(p)<Ksp(m)<Ksp(q) C．T1时加适量Na2SO4固体，可使溶液由n点变到m点 D．T2时Ksp(PbSO4)=1.6×10-8，则a=3.9(已知1g2=0.3) 学科网（北京）股份有限公司1 / 17 学科网（北京）股份有限公司 $$