内容正文:
(时间75分钟,满分100分)
一、单项选择题:共13小题,每题3分,共39分。每题只有一个选项最符合题意。
1.下列对可逆反应的认识正确的是( )
A.SO2+Br2+2H2O===H2SO4+2HBr与2HBr+H2SO4(浓)===Br2+SO2↑+2H2O互为可逆反应
B.既能向正反应方向进行,又能向逆反应方向进行的反应叫可逆反应
C.在同一条件下,既能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反应叫可逆反应
D.电解水生成氢气和氧气与氢气和氧气点燃生成水是可逆反应
解析 两个反应的硫酸浓度不同,不互为可逆反应,A错误;可逆反应是指在同一条件下,既能向正反应方向进行,又能向逆反应方向进行的反应,B错误,C正确;两个反应的反应条件不同,不互为可逆反应,D错误。
答案 C
2.下列说法正确的是( )
A.使用催化剂能增大活化分子百分数,化学反应速率一定增大
B.放热反应的反应速率总是大于吸热反应的反应速率
C.增大压强会加快化学反应速率,其原因是增加了活化分子的百分率
D.温度、压强一定时,放热及熵减小的反应一定能自发进行
解析 使用催化剂,降低了反应的活化能,增大了活化分子百分数,化学反应速率一定增大,A正确;化学反应速率与化学反应的热效应之间没有必然联系,B错误,增大压强可增大单位体积内的活化分子数,没有增加活化分子的百分率,C错误;温度、压强一定时,放热及熵减小的反应在高温下能自发进行,D错误。
答案 A
3.下列事实不能用勒夏特列原理(平衡移动原理)解释的是( )
①溴水中存在化学平衡:Br2+H2O⥫⥬HBr+HBrO,当加入AgNO3溶液后,溶液颜色变浅
②铁在潮湿的空气中易生锈
③二氧化氮与四氧化二氮的平衡体系,增大压强后颜色加深
④合成氨反应,为提高氨的产率,理论上应采取降低温度的措施
⑤钠与氯化钾共熔制备钾:Na(l)+KCl(l)⥫⥬K(g)+NaCl(l)
⑥反应CO(g)+NO2(g)⥫⥬CO2(g)+NO(g)(正反应为放热反应),达到化学平衡后,升高温度体系的颜色加深
A.①④ B.②③
C.②⑥ D.②③⑥
解析 ①向溴水中加AgNO3溶液,Ag+与Br-结合生成AgBr沉淀,减小了Br-的浓度,平衡向正反应方向移动,溴水的浓度减小,溶液颜色变浅,可用勒夏特列原理解释;②铁在潮湿的空气中易生锈,不存在平衡移动问题;③对于反应2NO2⥫⥬N2O4,增大压强平衡向正反应方向移动,NO2的物质的量减少,故颜色加深不能用勒夏特列原理解释;④合成氨反应为放热反应,降低温度可提高NH3的产率,可用勒夏特列原理解释;⑤对于反应Na(l)+KCl(l)⥫⥬K(g)+NaCl(l),K挥发出来使平衡向正反应方向移动,可用勒夏特列原理解释;⑥升高温度使反应CO(g)+NO2(g)⥫⥬CO2(g)+NO(g)的平衡向逆反应方向移动,NO2的浓度增大,体系的颜色加深,可用勒夏特列原理解释。
答案 B
4.为了研究影响化学反应速率的因素,甲、乙、丙、丁四位学生分别设计了如下四个实验,你认为错误的是( )
A.100 mL 2 mol·L-1的盐酸跟锌片反应,加入适量的氯化钠溶液,反应速率不变
B.将相同大小、形状的铝条与稀硫酸和浓硫酸反应时,稀硫酸产生氢气快
C.将H2和Cl2的混合气体分别放在冷暗处和强光照射下,会发现光照下有HCl生成
D.两支试管中分别加入相同浓度相同体积的双氧水,其中一支试管再加入少量MnO2,产生O2的快慢不同
解析 盐酸与锌片反应,加入适量的氯化钠溶液,盐酸的浓度减小,反应速率减慢,A错误。
答案 A
5.对于反应2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g) ΔH<0已达平衡,在其他条件不变的情况下,如果分别改变下列条件,对化学反应速率和化学平衡产生的影响与图像不相符的是( )
解析 增加氧气的浓度,正反应速率瞬间变大,随着反应进行,正反应速率逐渐减小,逆反应速率随着生成物浓度不断增大而增大,最终达到新的平衡,A正确;增大压强,正、逆反应速率同时增大,因为正反应为气体的物质的量减小的反应,所以对正反应速率影响更大,随着反应的进行,正反应速率逐渐降低,逆反应速率逐渐增大,正、逆反应速率相等时达到新的平衡,B正确;升高温度时,正、逆反应速率瞬间同时增大,从图像中看,正反应速率不是瞬间增大的,C错误;加入催化剂,使得正、逆反应速率同时增大,且对正、逆反应速率的影响相同,所以正、逆反应速率始终相等,平衡不移动,D正确。
答案 C
6.(2024·潮州检测)反应①Fe(s)+CO2(g)⥫⥬FeO(s)+CO(g) ΔH=a kJ·mol-1;反应②Fe(s)+H2O(g)⥫⥬FeO(s)+H2(g) ΔH=b kJ·mol-1以上两个反应的平衡常数分别为K1和K2,在不同温度下,K1、K2的值如下表:
T/K
K1
K2
973
1.47
2.38
1173
2.15
1.67
下列有关叙述正确的是( )
A.b>0
B.在973 K下,增大压强,K2增大
C.a>b
D.在常温下,反应①一定能自发进行
解析 A项,温度升高时K2减小,即反应②的平衡逆向移动,故反应②为放热反应,b<0,错误;B项,平衡常数只与温度有关,故在973 K下,增大压强,K2不变,错误;C项,①-②得到③CO2(g)+H2(g)⥫⥬CO(g)+H2O(g),根据盖斯定律可知,反应热ΔH=(a-b)kJ·mol-1,平衡常数K=,结合表中数据,973 K、1173 K时K值分别为0.62、1.29,说明温度升高时反应③向正向移动,故正反应为吸热反应,a-b>0,即a>b,正确;D项,温度升高时K1增大,说明温度升高反应①平衡正向移动,故正反应为吸热反应,在常温下不能自发进行,错误。
答案 C
7.(2024·衡中周测)已知可逆反应:A(s)+B(g)⥫⥬C(g)+D(g) ΔH<0,达到平衡时,改变单一条件,下列说法正确的是( )
A.恒温环境下加压,体系的平均相对分子质量一定升高
B.反应速率再次满足v(C)∶v(D)=1∶1时,则反应达到平衡状态
C.恒温恒容下,当物质A的质量不再改变,则反应达到平衡状态
D.物质A由块状变为粉末状,正反应速率加快,平衡常数增大
解析 恒温环境下加压,平衡逆向移动,由于A为固体,体系的平均相对分子质量不一定升高,A错误;任何情况下,速率之比等于化学计量数之比即v(C)∶v(D)=1∶1,不能判断反应达到平衡状态,B错误;恒温恒容下,物质A的质量不再改变,说明反应已达平衡,C正确;增大固体的表面积,反应速率加快,但平衡常数只与温度有关,平衡常数不变,D错误。
答案 C
8.向绝热恒容的密闭容器中通入SO2和NO2,发生反应SO2(g)+NO2(g)⥫⥬SO3(g)+NO(g),其正反应速率(v正)随时间(t)变化的关系如图所示。下列结论中错误的是( )
A.反应在c点达到平衡状态
B.反应物浓度:a点大于b点
C.反应物的总能量高于生成物的总能量
D.逆反应速率:c点大于b点
解析 反应在c点时v正达最大值,随后v正逐渐减小,并非保持不变,故c点时反应未达平衡状态,A错误;由正反应速率变化曲线可知,a点的速率小于b点,但开始时通入SO2和NO2,反应由正反应方向开始,故a点反应物的浓度大于b点,B正确;在c点之前,反应物的浓度逐渐减小,容器的容积保持不变,v正逐渐增大说明反应的温度逐渐升高,该反应为放热反应,反应物的总能量高于生成物的总能量,C正确;反应体系中生成物的浓度越来越大,温度越来越高,随着反应的进行,逆反应速率逐渐增大,所以逆反应速率c点大于b点,D正确。
答案 A
9.(2024·海淀检测)在体积一定的密闭容器中,给定物质A、B、C的量,在一定条件下发生反应,建立如下化学平衡:aA(g)+bB(g)⥫⥬xC(g),符合图(1)所示的关系(C%表示平衡混合气体中产物C的百分含量,T表示温度,p表示压强)。在图(2)中,Y轴是指( )
A.反应物A的百分含量
B.反应物B的平衡转化率
C.平衡混合气体的密度
D.平衡混合气体的总物质的量
解析 由C的百分含量—时间变化曲线可知:在相同温度下,增大压强(p2>p1),C的百分含量增大,说明增大压强平衡向正反应方向移动,则有a+b>x,在相同压强下,升高温度(T1>T2),C的百分含量降低,则说明升高温度平衡向逆反应方向移动,该反应的正反应为放热反应。则A项,由C的百分含量—时间变化曲线可知,增大压强平衡向正反应方向移动,A的百分含量减小,与图像不符,错误;B项,由C的百分含量—时间变化曲线可知,增大压强平衡向正反应方向移动,B的平衡转化率增大,与图像相符,正确;C项,由于反应容器的体积不变,气体的质量不变,则温度变化,平衡混合气体的密度不变,错误;D项,升高温度,平衡向逆反应方向移动,则混合气体的物质的量增多,而不是减少,与图像不符合,错误。
答案 B
10.在一定的温度下,将2 mol A和3 mol B充入一密闭容器中发生如下反应:aA(g)+B(g)⥫⥬C(g)+D(g),5 min后达到平衡。已知该温度下反应的平衡常数K=1,在t0时刻,若保持温度不变将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则下列说法正确的是( )
A.正反应是一个体积减小的反应,a=2
B.速率随时间的变化关系可用下图表示
C.达平衡时B的转化率为40%
D.为提高A的转化率,可采取升高温度的措施
解析 A在t0时刻,若保持温度不变将容器的体积扩大为原来的10倍,A的转化率不发生变化,则可以确定反应前后体积不变,因此a=1,A错误;设B的转化率为x,则
A(g)+B(g)⥫⥬C(g)+D(g)
初始量(mol) 2 3 0 0
变化量(mol) 3x 3x 3x 3x
平衡量(mol) 2-3x 3-3x 3x 3x
由于反应前后体积不变,可以用物质的量代替浓度计算平衡常数,则=1,解得x=0.4,即B的转化率是40%,C正确;t0时刻,保持温度不变将容器体积扩大为原来的10倍,速率减小,B错误;因为反应的热效应不知,所以升高温度不一定能提高A的转化率,D错误。
答案 C
11.(2024·黄冈检测)在300 mL的密闭容器中,放入镍粉并充入一定量的CO气体,一定条件下发生反应:Ni(s)+4CO(g)⥫⥬Ni(CO)4(g),已知该反应平衡常数与温度的关系如表:
温度/℃
25
80
230
平衡常数
5×104
2
1.9×10-5
下列说法不正确的是( )
A.上述生成Ni(CO)4(g)的反应为放热反应
B.在25 ℃时,反应Ni(CO)4(g)⥫⥬Ni(s)+4CO(g)的平衡常数为2×10-5
C.在80 ℃时,测得某时刻,Ni(CO)4、CO浓度均为0.5 mol·L-1,则此时v正>v逆
D.在80 ℃达到平衡时,测得n(CO)=0.3 mol,则Ni(CO)4的平衡浓度为2 mol·L-1
解析 升高温度,平衡常数减小,故该反应为放热反应,A正确;25 ℃时,逆反应的平衡常数K′===2×10-5,B正确;80 ℃时,若Ni(CO)4、CO的浓度均为0.5 mol·L-1,则Q===8>K,反应逆向进行,v逆>v正,C错误;80 ℃达平衡时若n(CO)=0.3 mol,c(CO)=1 mol·L-1,故c[Ni(CO)4]=K·c4(CO)=2×14=2 mol·L-1,D正确。
答案 C
12.(2024·湘西联考)某温度下,H2(g)+CO2(g)⥫⥬H2O(g)+CO(g)的平衡常数K=,该温度下在甲、乙、丙三个恒容密闭容器中,投入H2(g)和CO2(g),其起始浓度如下表所示:下列判断不正确的是 ( )
起始浓度
甲
乙
丙
c(H2)(mol/L)
0.010
0.020
0.020
c(CO2)(mol/L)
0.010
0.010
0.020
A.平衡时,乙中H2的转化率大于60%
B.平衡时,甲中和丙中H2的转化率均是60%
C.平衡时,丙中c(CO)是甲中的2倍,是0.012 mol/L
D.反应开始时,丙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢
解析 以甲容器为准,设反应产生水x mol。
H2(g)+CO2(g)⥫⥬H2O(g)+CO(g)
起始(mol/L) 0.01 0.01 0 0
转化(mol/L) x x x x
平衡(mol/L) 0.01-x 0.01-x x x
则=,故x=0.006,氢气转化率为60%。乙中增大氢气浓度,H2的转化率下降,小于60%,A错误;丙中等比例添加反应物,平衡时转化率不变,甲中和丙中H2的转化率均是60%,B正确;丙中等比例添加反应物,平衡时转化率不变,丙中c(CO)是甲中的2倍,是0.012 mol/L,C正确;反应物浓度越高,反应速率越快,故反应开始时,丙中的反应速率最快,甲中的反应速率最慢,D正确。
答案 A
13.臭氧的脱硝反应为:2NO2(g)+O3(g)⥫⥬N2O5(g)+O2(g),一定条件下,向2.0 L恒容密闭容器中充入2.0 mol NO2和1.0 mol O3,一段时间后达到平衡。下图曲线a表示该反应在温度T下O3的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始条件改变时O3的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是( )
A.反应2NO2(g)+O3(g)⥫⥬N2O5(g)+O2(g) ΔS<0
B.曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂,平衡常数Ka=Kb
C.曲线b对应的条件改变可能是密闭容器的体积变为4.0 L
D.若c1=0.3 mol·L-1,从反应开始到平衡时该反应的速率v(NO2)=0.005 mol·L-1·s-1
解析 该反应是一个气体物质的量减少的反应,熵变ΔS<0,A正确;催化剂不能改变化学平衡状态,不能改变O3的平衡浓度,B错误;如果容器体积由2.0 L变为4.0 L,初始浓度CO会减半,且压强减小,曲线b对应条件下达到平衡的时间应比曲线a对应条件下的时间长,C错误;若c1=0.3 mol·L-1,则v(O3)=(0.5-0.3) mol·L-1/40 s=0.005 mol·L-1·s-1,v(NO2)=2v(O3)=0.01 mol·L-1·s-1,D错误。
答案 A
二、非选择题:共4题,共61分。
14.(15分)(2024·无锡检测)草酸与酸性高锰酸钾溶液能够发生如下反应:MnO+H2C2O4→Mn2++CO2↑+H2O(未配平)。用4 mL 0.001 mol·L-1的酸性高锰酸钾溶液与2 mL 0.01 mol·L-1的草酸溶液研究不同条件对化学反应速率的影响。改变的条件如下表所示:
组别
10%硫酸的体积/mL
温度/℃
其他物质
Ⅰ
2
20
—
Ⅱ
2
20
2滴饱和MnSO4溶液
Ⅲ
2
30
—
Ⅳ
1
20
1 mL蒸馏水
(1)该反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为 。
(2)如果研究催化剂对化学反应速率的影响,应使用实验 (用Ⅰ~Ⅳ表示,下同)和 ;如果研究温度对化学反应速率的影响,应使用实验 和 。
(3)对比实验Ⅰ和Ⅳ,可以研究 对化学反应速率的影响,实验中加入1mL蒸馏水的目的是_______________________________________________________________。
解析 (1)根据电子守恒列式可得:n(MnO)×(7-2)=n(H2C2O4)×2×(4-3),则n(MnO)∶n(H2C2O4)=2∶5。
(2)研究某一因素对化学反应速率的影响时,要保证其他条件完全相同。
(3)对比实验Ⅰ和Ⅳ,反应的温度、溶液的体积都相同,仅加入硫酸的体积不同,即c(H+)不同,故可研究c(H+)对反应速率的影响。
答案 (1)2∶5 (2)Ⅰ Ⅱ Ⅰ Ⅲ
(3)c(H+)(或硫酸的浓度) 确保所有实验中c(KMnO4)、c(H2C2O4)不变或总体积不变
15.(15分)(2024·沧州检测)“C1化学”是指以碳单质或分子中含1个碳原子的物质(如CO、CO2、CH4、CH3OH等)为原料合成工业产品的化学工艺,对开发新能源和控制环境污染有重要意义。
(1)向体积为 2 L的密闭容器中充入1 mol CO和2 mol H2,在一定条件下发生如下反应:CO(g)+2H2(g)⥫⥬CH3OH(g)。平衡时CO的转化率与温度、压强的关系如图所示。请回答:
① p1、T1℃时,若经过t秒达到平衡,从开始到平衡的过程中,用H2表示的平均反应速率为 。
②图中压强p1 压强p2(填“>”“<” 或 “=” )。
(2)一定温度下,在三个体积均为 1.0 L的恒容密闭容器中发生如下反应:2CH3OH(g)⥫⥬CH3OCH3(g)+H2O(g)。
容器
编号
温度
(℃)
起始的物质的量(mol)
平衡的物质的量(mol)
CH3OH(g)
CH3OCH3(g)
H2O(g)
Ⅰ
387
0.20
0.080
0.080
Ⅱ
387
0.40
Ⅲ
207
0.20
0.090
0.090
①容器Ⅰ中反应达到平衡所需时间比容器Ⅲ中的 (填“长”“短”或“相等”)。
②达到平衡时,容器Ⅰ中的CH3OH的体积分数 (填“大于”“小于”或“相等”)容器Ⅱ中的CH3OH的体积分数。
③若起始时向容器Ⅰ中充入CH3OH 0.1 mol、CH3OCH3 0.15 mol和H2O 0.10 mol,则反应将向 方向进行(填“正反应”“逆反应”或“不移动”)。
(3)一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g)。若反应在恒容绝热(不与外界交换能量)条件下进行,按下表数据投料,反应达到平衡状态时,测得体系压强升高。
物质
CO2
H2
CH3OH
H2O
起始投料/ mol
1
3
2
0
则升高温度,该反应的平衡常数将 (填“增大”“减小”或“不变”)。
解析 (1)p1、T1℃时,CO的转化率为0.5,平衡时消耗H2的物质的量为1mol,v(H2)=1 mol÷2 L÷t s=0.5/t mol·L-1·s-1。温度相同时,增大压强,平衡正向移动,CO的转化率增大,所以p2>p1。
(2)①容器Ⅰ和容器Ⅲ中反应物的起始量相同,容器Ⅰ的反应温度高,化学反应速率快,反应达到平衡所需时间比容器Ⅲ中的短。②容器Ⅱ和容器Ⅰ的反应温度相同,容器Ⅱ中反应物起始的物质的量是容器Ⅰ的两倍,相当于在容器Ⅰ的基础上增大压强,改变压强不能使该平衡发生移动,故两容器中CH3OH的体积分数相等。③该条件下反应的平衡常数K=4,Qc=1.5<K,所以反应将向正反应方向进行达到平衡。
(3)按题示条件投料,反应正向进行达到平衡,气体的物质的量减小,温度不变时压强减小;在恒容绝热条件下,体系的压强增大,说明反应是放热反应。升高温度,放热反应的平衡逆向移动,平衡常数减小。
答案 (1)① 0.5/t mol·L-1·s-1 ② <
(2)① 短 ②相等 ③正反应 (3)减小
16.(16分)氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,可通过下面两种方法由氨气得到氢气。
方法Ⅰ:氨热分解法制氢气
相关化学键的键能数据
化学键
N≡N
H—H
N—H
键能E/(kJ·mol-1)
946
436.0
390.8
一定温度下,利用催化剂将NH3分解为N2和H2。回答下列问题:
(1)反应2NH3(g)⥫⥬N2(g)+3H2(g) ΔH= kJ·mol-1。
(2)已知该反应的ΔS=198.9 J·mol-1·K-1,在下列哪些温度下反应能自发进行 (填标号)。
A.25 ℃ B.125 ℃
C.225 ℃ D.325 ℃
(3)某兴趣小组对该反应进行了实验探究。在一定温度和催化剂的条件下,将0.1 mol NH3通入3 L的密闭容器中进行反应(此时容器内总压为200 kPa),各物质的分压随时间的变化曲线如图所示。
①若保持容器体积不变,t1时反应达到平衡,用H2的浓度变化表示0~t1时间内的反应速率v(H2)= mol·L-1·min-1(用含t1的代数式表示)。
②t2时将容器体积迅速缩小至原来的一半并保持不变,图中能正确表示压缩后N2分压变化趋势的曲线是 (用图中a、b、c、d表示),理由是_______________________
________________________________________________________________________。
③在该温度下,反应的标准平衡常数Kθ= 。(已知:分压=总压×该组分物质的量分数,对于反应dD(g)+eE(g)⥫⥬gG(g)+hH(g),Kθ=,其中pθ=100 kPa,pG、pH、pD、pE为各组分的平衡分压)。
方法Ⅱ:氨电解法制氢气
利用电解原理,将氨转化为高纯氢气,其装置如图所示。
(4)电解过程中OH-的移动方向为 (填“从左往右”或“从右往左”)。
(5)阳极的电极反应式为________________________________。
解析 (1) 根据反应热=反应物的总键能-生成物的总键能,2NH3(g)⥫⥬N2(g)+3H2(g),ΔH=390.8 kJ·mol-1×3×2-(946 kJ·mol-1+436.0 kJ·mol-1×3)= +90.8 kJ·mol-1。(2)若反应自发进行,则需ΔH-TΔS<0,T>==456.5 K,即温度应高于(456.5-273)℃=183.5 ℃,CD符合。(3)①设t1时达到平衡,转化的NH3的物质的量为2x,列出三段式:
2NH3(g)⥫⥬N2(g)+3H2(g)
起始/mol 0.1 0 0
转化/mol 2x x 3x
平衡/mol 0.1-2x x 3x
根据同温同压下,混合气体的物质的量等于体积之比,=,解得x=0.02 mol,v(H2)== mol·L-1·min-1;②t2时将容器体积压缩到原来的一半,开始N2分压变为原来的2倍,随后由于加压平衡逆向移动,N2分压比原来2倍要小,故b曲线符合;③由图可知,平衡时,NH3、N2、H2的分压分别为120 kPa、40 kPa、120 kPa,则Kθ===0.48。(4)由图可知,通NH3的一极氮元素化合价升高,发生氧化反应,为电解池的阳极,则另一电极为阴极,电解过程中OH-移向阳极,则从右往左移动。(5)阳极NH3失电子发生氧化反应生成N2,结合碱性条件,电极反应式为:2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O。
答案 (1)+90.8 (2)CD (3)① ②b t2时,快速缩小容器体积为原来的一半,即对反应体系加压,压强增大为原来的2倍,N2的分压瞬时增大为原来的2倍,随后反应2NH3(g)⥫⥬3H2(g)+N2(g)平衡逆向移动,N2的分压减小,符合该变化趋势的为b线 ③0.48
(4)从右往左 (5)2NH3-6e-+6OH-===N2+6H2O
17.(15分)(2024·湖北卷)用BaCO3和焦炭为原料,经反应Ⅰ、Ⅱ得到BaC2,再制备乙炔是我国科研人员提出的绿色环保新路线。
反应Ⅰ:BaCO3(s)+C(s)⥫⥬BaO(s)+2CO(g)
反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s)⥫⥬BaC2(s)+CO(g)
回答下列问题:
(1)写出BaC2与水反应的化学方程式_______________________________________。
(2)已知Kp=(pCO)n、K=()n(n是CO的化学计量数)。反应Ⅰ、Ⅱ的lg K与温度的关系曲线如图1。
①反应BaCO3(s)+4C(s)⥫⥬BaC2(s)+3CO(g)在1 585 K的Kp= Pa3。
②保持1 320 K不变,假定恒容容器中只发生反应Ⅰ,达到平衡时pCO= Pa,若将容器体积压缩到原来的,重新建立平衡后pCO= Pa。
(3)恒压容器中,焦炭与BaCO3的物质的量之比为4∶1,Ar为载气。1 400 K和1 823 K下,BaC2产率随时间的关系曲线依实验数据拟合得到图2(不考虑接触面积的影响)。
①初始温度为900 K,缓慢加热至1 400 K时,实验表明BaCO3已全部消耗,此时反应体系中含Ba物种为 。
②1 823 K下,反应速率的变化特点为______________________________________,其原因是_________________________________________________________。
解析 (1) BaC2与电石CaC2类似,与水反应生成C2H2(乙炔)和Ba(OH)2,该反应的化学方程式为BaC2+2H2O===Ba(OH)2+C2H2↑。(2)①将BaCO3(s)+4C(s)⥫⥬BaC2(s)+3CO(g)记为反应Ⅲ,由盖斯定律可知,反应Ⅲ=反应Ⅰ+反应Ⅱ,根据方程式相加,K相乘的原则,有KⅢ=KⅠ·KⅡ。由图1可知,1 585 K时lg KⅠ=2.5,lg KⅡ=-1.5,则该温度下KⅢ=102.5×10-1.5=10。根据Kp=(pCO)n、K=()n可知,Kp=K×(105 Pa)n,其中n为方程式中CO的化学计量数。反应Ⅲ中CO的化学计量数为3,因此反应Ⅲ的Kp=KⅢ×(105 Pa)3=1016 Pa3。②由图1可知,1 320 K时,lg KⅠ=0,即KⅠ=1。反应Ⅰ中CO的化学计量数为2,则该温度下,Kp(Ⅰ)=KⅠ×(105 Pa)2=1010Pa2。根据反应Ⅰ可如,其分压平衡常数表达式为Kp(Ⅰ) =p,因此平衡时pCO===105 Pa。平衡常数只与温度有关,将容器体积压缩到原来的,Kp(Ⅰ)不变,则pCO不变,仍为105 Pa。(3)①由图2可知,1 823 K下,BaC2产率随着时间的延长不断增加至接近100%,而1 400 K下,BaC2产率始终为0,说明反应Ⅱ在1 400 K以下没有发生,而BaCO3全部消耗,说明反应Ⅰ已完全进行,生成BaO,故此时体系中含Ba物种为BaO。②图2的横坐标为时间,纵坐标为BaC2产率,则图像的斜率可代表反应速率,由图2可知,1 823 K下,t1~t2阶段净反应速率不变,t2后反应达到平衡,净反应速率恒为0。该体系中的反应物均为固体,固体的浓度为定值,不会随着反应消耗而发生改变,因此出现上述特点。
答案 (1)BaC2+2H2O===Ba(OH)2+C2H2↑ (2)①1016 ②105 105 (3)①BaO ②t1~t2阶段净反应速率为正值且恒定不变,t2后反应达到平衡,净反应速率恒为0 反应物均为固体,固体的浓度为定值,不会随着消耗而发生改变
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