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[对应知能达标训练P22]
1.下列说法正确的是( )
A.所有自发进行的化学反应都是放热反应
B.熵减小的化学反应不能自发进行
C.有气体生成的反应一定是熵增大的反应
D.“冰,水为之,而寒于水”,水结冰过程中ΔH<0,ΔS<0
解析 反应能否自发进行取决于焓变和熵变的复合判据,对于吸热反应,在一定温度下也能自发进行,A错误;反应自发与否由焓变与熵变共同决定,熵减小的化学反应也可能自发进行,B错误;有气体生成的反应,反应前后气体不一定增多,不一定是熵增大的反应,C错误;同种物质,液态的能量大于固态,水结成冰的过程是熵减小的过程,即ΔS<0,且该过程是放热过程,即ΔH<0,D正确。
答案 D
2.下列反应在常温下能自发进行,且既能用焓判据又能用熵判据解释的是( )
A.HCl(g)+NH3(g)===NH4Cl(s)
B.C(s)+CO2(g)===2CO(g)
C.2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑
D.Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl===BaCl2+2NH3↑+10H2O
解析 A项,该反应中熵减小,不能用熵判据解释;B项,该反应是吸热反应,ΔH>0,且常温下不能自发进行,不能用焓判据解释;C项,该反应是放热的熵增反应,既能用焓判据又能用熵判据解释;D项,该反应是吸热的熵增反应,不能用焓判据解释。
答案 C
3.下列说法正确的是( )
A.在常温下,放热反应一般能自发进行,吸热反应都不能自发进行
B.NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.7 kJ·mol-1,能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向转变的倾向
C.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向
解析 有些熵值增大的吸热反应可以自发进行,A错误;应利用复合判据进行判断,C错误;使用催化剂只能降低反应的活化能,不能改变反应的方向,D错误。
答案 B
4.下列说法错误的是( )
A.反应4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s)在常温下能自发进行,该反应的ΔH<0
B.反应H2S(g)+ZnO(s)===H2O(g)+ZnS(s)在一定条件下可自发进行,且ΔS<0,则ΔH>0
C.反应3C(s)+CaO(s)===CaC2(s)+CO(g)在常温下不能自发进行,说明该反应的ΔH>0
D.反应SiO2(s)+2C(s)===Si(s)+2CO(g)必须在高温下反应才能自发进行,则ΔH>0
解析 反应4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s),ΔS<0,常温下能自发进行,因此ΔH<0,A项正确;反应3C(s)+CaO(s)===CaC2(s)+CO(g)的ΔS>0,常温下不能自发进行,因此ΔH>0,C项正确;反应SiO2(s)+2C(s)===Si(s)+2CO(g)的ΔS>0,高温下才能自发进行,因此ΔH>0,D项正确。
答案 B
5.下列说法正确的是( )
A.凡是放热反应都是自发的,因为吸热反应都是非自发的
B.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
C.常温下,反应C(s)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
D.反应2Mg(s)+CO2(g)===C(s)+2MgO(s)能自发进行,则该反应的ΔH>0
解析 反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的。若ΔH<0,ΔS>0,则一定自发,若ΔH>0,ΔS<0,则一定不能自发,若ΔH<0,ΔS<0或ΔH>0,ΔS>0,反应能否自发和温度有关,A、B错误;C项中反应的ΔS>0,若ΔH<0,则一定自发,现常温下不自发,说明ΔH>0,正确;D项中反应的ΔS<0,能自发,说明ΔH<0,错误。
答案 C
6.汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法中正确的是( )
A.该反应是熵增加的反应
B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C.该反应常温下能自发进行,高温和催化剂条件只是加快反应的速率
D.该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应
解析 只使用催化剂便可使尾气发生转化,故此反应能自发进行,B错误;因反应是气体物质的量减小的反应,故其熵减小,A错误;因熵减小不利于反应自发,故自发进行的原因是反应放热,D错误。
答案 C
7.25 ℃和1.01×105 Pa时,反应2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1,能自发进行的原因是( )
A.吸热反应 B.放热反应
C.熵减少的反应 D.熵增大效应大于热效应
解析 反应能否自发进行取决于焓变和熵变的综合判据,该反应吸热,且熵值增大,D项正确。
答案 D
8.已知298 K、101 kPa时,下列说法错误的是( )
反应1:4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH1=-1648 kJ·mol-1
反应2:C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-393 kJ·mol-1
反应3:2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)===2FeCO3(s) ΔH3=-1480 kJ·mol-1
反应4:2FeCO3(s)+O2(g)===2CO2(g)+Fe2O3(s) ΔH4
A.上述反应1、2、3、4在热力学上自发进行的趋势都很大
B.反应1和3在较低温度下能自发进行,反应4是熵增反应
C.反应的自发性可以用于判断反应的方向,但不能确定反应发生的速率
D.反应1表示铁在氧气中燃烧的热化学方程式
解析 根据盖斯定律可知,ΔH4=ΔH1×+ΔH2×2-ΔH3=[(-1648)×-393×2+1480]kJ·mol-1=-130 kJ·mol-1,则反应1、2、3、4均为放热反应,且放出的热量较多,在热力学上自发进行的趋势很大,A项正确;反应1和3都是放热的熵减反应,根据复合判据ΔH-TΔS<0知,在较低温度下能自发进行,反应4是气体分子数增大的反应,为熵增反应,B项正确;化学反应的自发性只能用于判断反应的方向,不能确定反应是否一定发生和反应发生的速率,C项正确;铁在氧气中燃烧时生成四氧化三铁,不是氧化铁,D项错误。
答案 D
9.已知甲烷隔绝空气在不同温度下有可能发生如下两个裂解反应:
① CH4(g)→C(s)+2H2(g),②2CH4(g)→C2H2(g)+3H2(g)。
某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到如下热力学数据:
①反应的ΔH(298 K)=+74.848 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+80.674 J·mol-1·K-1
②反应的ΔH(298 K)=+376.426 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+220.211 J·mol-1·K-1
已知焓变和熵变随温度变化很小。请帮助这位同学考虑如下问题:
(1)反应①属于 (填“高温”或“低温”)自发反应。
(2)判断反应①自发进行是由 (填“焓变”或“熵变”)决定的。
(3)通过计算判断反应①在常温下能否自发进行。
________________________________________________________________________。
(4)求算制取炭黑的允许温度范围: _________________________________________。
(5)为了提高甲烷的炭化程度,你认为下面四个温度中最合适的是 (填字母)。
A.905.2 K
B.927 K
C.1273 K
D.2000 K
解析 ΔG=ΔH-TΔS<0,反应可以自发进行,以此解题。
(1)由于用天然气制取炭黑的反应是一个吸热、熵增的反应,只有在高温下才会有ΔH-TΔS<0,反应正向自发进行,所以反应①在高温时能自发进行;
(2)因为反应①吸热,不利于反应的自发进行;而熵增有利于反应的自发进行,所以反应①能否自发进行由熵变决定;
(3)ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×298 K≈50.807 kJ·mol-1>0,所以反应①在常温下不能自发进行;
(4)天然气裂解为炭黑时,ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,得T>927.8 K,即天然气裂解为炭黑的最低温度为927.8 K。天然气裂解为乙炔时,ΔH-TΔS=376.426 kJ·mol-1-220.211×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,得T>1709.4 K,即温度高于1709.4 K时天然气会自发裂解为乙炔和氢气。所以要制取炭黑,温度需控制在927.8~1709.4 K之间;
(5)根据上一问中计算出的温度范围,可知C项符合题意。
答案 (1)高温 (2)熵变
(3)ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×298 K≈50.807 kJ·mol-1>0,所以反应①在常温下不能自发进行
(4)927.8~1709.4 K (5)C
10.回答下列问题。
(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH (填“>”“<”或“=”)0,ΔS (填“>”“<”或“=”)0,在低温,该反应 (填“能”或“不能”)自发进行。
(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO===2CO2+N2。反应在常温下能够自发进行,则反应的ΔH (填“>”“<”或“=”)0。
(3)已知在100 kPa、298 K时石灰石分解反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)的ΔH>0,ΔS>0,则:
①该反应常温下 (填“能”或“不能”)自发进行。
②据本题反应数据分析,温度 (填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。
(4)已知下列数据:CaO(s)+SO3(g)===CaSO4(s) ΔH=-401.9 kJ·mol-1
CaSO4(s)
CaO(s)
SO3(g)
S/J·mol-1·K-1
107.0
39.75
256.65
用CaO(s)吸收高炉废气中的SO3气体 (填“能”或“不能”)防止SO3污染环境。
解析 (1)该反应为吸热反应,化学反应后气体的化学计量数之和增加,所以ΔH>0,ΔS>0,故在低温时ΔG=ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。(2)因为ΔS<0,且ΔG=ΔH-TΔS<0,故ΔH<0。(3)①常温下石灰石不分解。②该反应的ΔH>0,ΔS>0,属于熵增加的吸热反应,故在高温下该反应能够自发进行。(4)根据已知数据求得ΔS=107.0 J·mol-1·K-1-39.75 J·mol-1·K-1-265.65 J·mol-1·K-1=-189.4 J·mol-1·K-1,ΔH-TΔS=-401.9 kJ·mol-1-298 K×(-189.4×10-3 kJ·mol-1·K-1)≈-345.46 kJ·mol-1,所以该反应能自发进行,因此用CaO(s)吸收高炉废气中的SO3气体以防止SO3污染环境是可行的。
答案 (1)> > 不能 (2)< (3)①不能 ②能 (4)能
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