内容正文:
化学反应原理
第二节 化学平衡
第4课时 化学平衡移动图像问题
等效平衡
第二章 化学反应速率与平衡
01
化学平衡图像
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2
第一类图像:v-t 图
平衡移动 · 催化剂
外界条件 对速率的影响 对平衡的影响
正反应速率 逆反应速率 平衡移动方向 正、逆速率比较
加入催化剂
例:A(g) + B(g) 2C(g)
不移动
V正 = V逆
增大
增大
加入催化剂
v(正) = v(逆)
平衡移动
v(正)
v(逆)
v
t
v'(正)
v'(逆)
Ⅰ
无断点
思考1:下列图像所表示的影响因素是什么?
V正速率瞬间增大
增大反应物浓度
平衡正向移动
平衡移动
思考2:下列图像所表示的影响因素是什么?
v(正)
v(逆)
v
t
v'(逆)
v'(正)
有断点
速率均减小
平衡正移
反应:A(g) + B(g) 3C(g) ΔH<0
①、降低温度
②、减小压强
平衡移动
思考3:下列图像所表示的影响因素是什么?
反应:A(g) + B(g) 2C(g) ΔH<0
v(正)
v(逆)
v
t
v'(正)= v'(逆)
Ⅲ
①、加入催化剂
②、增大压强
第二类图像:c-t 图 / n-t图 / 百分含量-t图(折线图)
平衡移动
t
Ⅰ
生成物的百分含量
T1
T2
A(g) + B(g) 3C(g)
思考
①、图像的哪一特点表示该反应平衡?
②、 在T1和T2两个温度下的反应,哪个速率更大?
③、 T1和T2哪个温度更高?为什么?
④、 T1和T2两个温度下的反应,哪个C产率更大?
⑤、该反应的ΔH大于0还是小于0?如何判断?
出现拐点
T2,“先拐先平速率大”
T1,纵轴大,产率大
T2,温度越高,速率越快
T2温度更高,产率更小,→ 升高温度,平衡逆移 → 逆向为吸热方向 → 该反应ΔH<0
平衡移动
思考
①、 在P1和P2两个压强下的,哪个速率更大?
②、 P1和P2哪个压强更高?为什么?
③、x y z有什么数学关系?
P2,“先拐先平速率大”
P2,压强越高(压缩体积),速率越快
P2压强更大,转化率更小,→ 增大压强,平衡逆移 →
逆向为气体减少的方向→ x+y<z
t
Ⅱ
反应物的转化率
p1
p2
xA(g) + yB(g) zC(g)
平衡移动
思考
t
Ⅲ
生成物的百分含量
a
b
①、 这个图像上可以读出哪些信息?
②、何种因素改变,可能出现这种图像?
a速率更快,但是产率未改变,
说明平衡没有移动
加入催化剂
前后气体分子数不变的反应,增大压强
第三类图像:含量-T图 / 含量-P图(曲线图)
几种特殊的图像:
对于化学反应 mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),在不同温度下反应相同时间,A、C的百分含量与温度的关系曲线如图。M点之前表示____________________________;
M点为_____________________;
M后之后为______________________。
该反应的△H______0。
从反应物开始建立平衡的过程
刚达到平衡点
平衡受温度的影响情况
<
平衡移动
平衡移动
读图技巧:控制变量
等温线
Ⅰ
T
生成物的百分含量
107 Pa
105 Pa
等压线
②、纵向做交点,分析交点:
相同温度时,增大压强,生成物C的百分含量增大,
说明正反应是气体总体积减小的反应
①、认准一根曲线,分析曲线趋势:
相同压强下,随着温度的升高,生成物C的百分含量降低,
说明正反应是放热反应
“认准一根线 + 纵向做交点”
平衡移动
Ⅱ
p
生成物的百分含量
400 ℃
500 ℃
等压线
等温线
思考
这个图像上可以读出哪些信息?
①、认准一根线,分析曲线趋势:
温度不变时,随着压强增大,生成物百分含量降低,说明此时平衡逆向移动(消耗生成物),
说明该反应中, 正向是气体体积变大的方向
②、纵向做交点:
压强不变时,随着温度增大,生成物百分含量降低,说明此时平衡逆向移动(消耗生成物),
说明该反应中, 正反应为放热反应
02
等效平衡
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16
2SO2+ O2 2SO3
起始C(mol/L) 2 1 0
平衡C(mol/L) 0.8 0.4 1.2
2SO2+ O2 2SO3
0 0 2
0.8 0.4 1.2
上面两个平衡有什么关系呢?
由图中的事实可以说明化学平衡具有哪些特征?
等效平衡
一、等效平衡的概念和分析
概念:在一定条件下,只是起始情况不同的同一可逆反应达到平衡后,各对应组分的百分含量均相同的化学平衡互称等效平衡。
18
(3)“百分含量”
①可以是体积分数、质量分数或物质的量分数;
②各组分百分含量相同,但物质的量、浓度、压强、反应速率、转化率可能不同。
(1)“一定条件”
①恒温、恒容(同T同V) ②恒温、恒压(同T同P)
(2)“起始情况”
①反应可以从正反应、逆反应或从中间状态开始;
②投料可以是一次或者分成几次;
若各物质的量也相同,则称为等同平衡。
等效平衡
一、等效平衡的概念和分析
19
2SO2 + O2
2SO3
★ 化学平衡的建立与途径无关
SO2 a%
O2 b%
SO3 c%
平衡状态
2mol SO2
1mol O2
2mol SO3
开始
等效平衡
开始
1mol SO2
0.5mol O2
1mol SO3
开始
一、等效平衡的概念和分析
20
★ 化学平衡的建立与加入的次数无关
再向平衡体系中加入
1mol SO2 、0.5mol O2
2mol SO2 1mol O2
开始
SO2 a%
O2 b%
SO3 c%
平衡状态
1mol SO2 0.5mol O2
开始
平衡状态
SO2 x%
O2 y%
SO3 z%
2SO2 + O2
2SO3
等效平衡
二、等效平衡的分类
21
I类:恒温恒容下对于反应前后气体体积发生变化的反应(即△V≠0的体系),等效转化后(即按照反应方程式的计量数之比转化到同一边的量),对应各组分起始投料的物质的量与原平衡起始态相同,两平衡等效。
II类:恒温恒容下对于反应前后气体体积没有变化的反应(即△V=0的体系),等效转化后,只要反应物(或生成物)物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。
III类:恒温恒压下,对于气体体系(△V=0和△V≠0均可),等效转化后,只要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。
解题方法:利用极限原理进行“等效转化”——“一边倒”
等效平衡
二、等效平衡的分类
22
22
“等效转换”法的应用举例
例:对于合成氨反应N2 +3H2 2NH3,在相同温度,相同容积的密闭容器中,按A——D四种情况分别加入下述物质:
N2 + 3H2 2NH3
A
1mol
3mol
0mol
B
0mol
0mol
2mol
C
0.5mol
1.5mol
1mol
D
1mol
3mol
2mol
恒温恒容下,一定时间后分别达到化学平衡状态,则A-D四种情况的平衡混合气中NH3的体积分数相等的是 。
N2 + 3H2 2NH3
A
0mol
0mol
2mol
B
0mol
0mol
2mol
C
0mol
0mol
2mol
D
0mol
0mol
4mol
2mol
相当于
1mol
相当于
2mol
相当于
A B C
等效转化:即按照反应方程式的计量数之比转化到同一边的量。
等效平衡
等效平衡类型:
在等温等容的条件下,对于同一可逆反应,将起始时的加入量换算到方程式某一边后各物质的物质的量相同,则所达到的平衡状态等效。(完全等效)
例如: 2SO2 + O2 2SO3
① 3mol 1 mol 0
② 1mol 0 2mol
③ 2mol ___mol ____mol
④ x mol y mol z mol
x、y、z应满足的关系:
x+z=3 y+z/2=1
0.5
1
等温等容,极值等量。
等效平衡
——全等平衡
等效平衡
I类:恒温恒容 △V≠0
恒温恒容下对于反应前后气体体积没有变化的反应(即△V=0的体系),等效转化后,只要反应物(或生成物)物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。
例如:恒温、恒容,在一密闭容器中充入1molHI,建立平衡2HI(g) H2(g)+I2(g),测得HI的转化率为A。在其他条件不变时,再通入1molHI,待新平衡建立时,又测得HI的转化率为B,问A、B的大小关系?
B=A
1molHI
1molHI
P V T
等效
1molHI
Ⅰ
P V T
HI转化率为A
2molHI
Ⅱ
P’ V T
HI转化率为B
压缩
平衡不移动
等效
P V T
等效平衡类型:
II类:恒温恒容△V=0
等效平衡
恒温恒容下对于反应前后气体体积没有变化的反应(即△V=0的体系),等效转化后,只要反应物(或生成物)物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。
例如:H2 + Br2 (g) 2HBr
2mol 1mol 0
4mol 2mol 0
6mol 3mol 0
xmol ymol zmol
x、y、z应满足的关系:
(x+z/2)/(y+z/2)=2/1
等温等容,极值等比。
等效平衡
——等比平衡
等效平衡
等效平衡类型:
II类:恒温恒容△V=0
恒温恒压下,对于气体体系(△V=0和△V≠0均可),等效转化后,只要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。
如:N2+3H2 2NH3
1 3 0 ——从正反应开始
2 6 0 ——从正反应开始
m 3m 0 ——从正反应开始
0 0 2 ——从逆反应开始
0 0 4 ——从逆反应开始
0.5 1.5 1 ——从中间态开始
0.3 0.9 3 ——从中间态开始
等效
I
P V T
1molN2
3molH2
P V T
II
1molN2
3molH2
P V T
1molN2
3molH2
等效平衡类型:
等效平衡
III类:恒温恒压
恒温恒压下,对于气体体系(△V=0和△V≠0均可),等效转化后,只要反应物(或生成物)的物质的量的比例与原平衡起始态相同,两平衡等效。
例如:N2+ 3H2 2NH3
1mol 4mol 0
2mol 8mol 0
等温等压,极值等比。
——等比平衡
xmol ymol zmol
x、y、z应满足的关系:
(x+ )
(y+ )
z
2
3z
2
=
1
4
等效平衡
等效平衡
等效平衡类型:
III类:恒温恒压
条件 等效条件 结果
恒温恒容
(△n(g)≠0)
恒温恒容
(△n(g)=0)
恒温恒压
等效平衡小结
投料换算成相同物质表示时量相同
两次平衡时各组分百分量、n、c均相同
投料换算成相同物质表示时等比例
两次平衡时各组分百分量相同,n、c同比例变化
投料换算成相同物质表示时等比例
两次平衡时各组分百分量、c相同,n同比例变化
等效平衡
三、等效平衡的应用
——利用等效平衡的方法解决不等效平衡问题
等效假设(等效平衡的应用):就是在解题过程中假设一个等效平衡,然后再转化为实际问题。
例1、在一恒温恒容的密闭容器中加入1molNO2发生反应,达到化学平衡后,NO2的百分含量a%,再加入1molNO2,达到新的化学平衡后,NO2的百分含量增大还是减小?
1molNO2
a%
1molNO2
a%
不考虑化学平衡的移动
NO2的百分含量a%
化学平衡:2NO2 N2O4
NO2的百分含量减小
分次投料和
一次投料效果相同
2molNO2
等效平衡
三、等效平衡的应用
——利用等效平衡的方法解决不等效平衡问题
等效假设(等效平衡的应用):就是在解题过程中假设一个等效平衡,然后再转化为实际问题。
例2、在相同的A、B密闭容器中分别充入2molSO2和1molO2,使它们在一定温度下反应,并达新平衡:2SO2+O2 2SO3(g)。若A容器保持体积不变,B容器保持压强不变。当A中SO2的转化率为25%时,B中SO2的转化率为:
A、25% B、大于25%
C、小于25% D、无法判断
B
相比较恒压相当于加压
等效平衡
03
转化率问题
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31
一、助人为乐型
1、增大其中一种反应物浓度
如:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)△H<0 增大SO2的浓度,平衡_____移动;SO2的转化率______,O2的转化率______。
减小
增大
2、减少其中一种反应物浓度
如:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)△H<0 减小 O2 的浓度,平衡_____移动;SO2的转化率______,O2的转化率______。
减小
增大
正向
逆向
① 其它条件不变,增大某一反应物浓度可使其它反应物转化率增大,自身转化率下降;
② 其它条件不变,减小某一反应物浓度可使其它反应物转化率减小,自身转化率增大;
转化率问题
二、按原比例投料型
恒温、恒容下,对于反应aA(g)+bB(g) cC(g)+dD(g),达到平衡后,按原比例增加反应物A和B的量。
① “a+b>c+d”型
如:恒温、恒容下,2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g),按原比例增大NO、CO的浓度,平衡_______移动,NO、CO的转化率均_______。
正向
增大
② “a+b=c+d”型
如:恒温、恒容下,CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g),按原比例增大CO和H2O(g)的浓度,平衡_______移动,CO、H2O(g)的转化率均______。
正向
不变
如:恒温、恒容下,N2(g)+2CO2(g) 2NO(g)+2CO(g),按原比例增大N2、CO2的浓度,平衡______移动,N2、CO2的转化率均______。
③ “a+b<c+d”型
正向
减小
转化率问题
平衡时
α(NO)=a%
2mol
NO
2mol
CO
100℃、1L
等效
二、按原比例投料型
2NO(g)+2CO(g) N2(g)+2CO2(g)
100℃、1L
a%
2mol
NO
2mol
CO
2mol
NO
2mol
CO
100℃、1L
a%
V ↘
P ↗
4mol
NO
4mol
CO
100℃、1L
> a%
方向看浓度,转化率看压强
转化率问题
平衡时
α(CO)=a%
2mol
CO
2mol
H2O
100℃、1L
等效
二、按原比例投料型
CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g)
V ↘
P ↗
= a%
方向看浓度,转化率看压强
100℃、1L
a%
100℃、1L
a%
2mol
CO
2mol
H2O
2mol
CO
2mol
H2O
100℃、1L
4mol
CO
4mol
H2O
转化率问题
平衡时
α(N2)=a%
2mol
N2
2mol
CO2
100℃、1L
等效
二、按原比例投料型
N2(g)+2CO2(g) 2NO(g)+2CO(g)
100℃、1L
a%
2mol
N2
2mol
CO2
2mol
N2
2mol
CO2
100℃、1L
a%
V ↘
P ↗
4mol
N2
4mol
CO2
100℃、1L
< a%
方向看浓度,转化率看压强
转化率问题
二、按原比例投料型
若反应物只有一种:aA(g) bB(g)+ cC(g),在不改变其他条件时,增加A的量平衡向正反应方向移动,但是A的转化率与气体物质的计量数有关:
① 若a>b+c:A的转化率_______;
② 若a=b+c:A的转化率_______;
③ 若a<b+c:A的转化率_______。
增大
不变
减小
方向看浓度,转化率看压强
转化率问题
N2O4(g) 2NO2(g)
平衡时α(N2O4)=a%
恒温恒容
0.1mol
N2O4
100℃、1L
n(气体)增大,则压强增大
恒温恒压
0.1mol
N2O4
100℃、>1L
减小压强
平衡正向移动
新平衡时α(N2O4)>a%
三、投料不变,改变条件型
1、恒容变恒压
转化率问题
2NO2(g) N2O4(g)
平衡时α(NO2)=a%
恒温恒容
0.1mol
NO2
100℃、1L
n(气体)减少,则压强减小
恒温恒压
0.1mol
NO2
100℃、<1L
增大压强
平衡正向移动
新平衡时α(NO2)>a%
△n(气体)≠0,恒压永远大于恒容
1、恒容变恒压
三、投料不变,改变条件型
转化率问题
2HI(g) H2(g) + I2(g)
平衡时α(HI)=a%
恒温恒容
0.1mol
HI
100℃、1L
n(气体)不变,则压强不变
恒温恒压
100℃、1L
压强不变
平衡不移动
新平衡时α(HI)=a%
0.1mol
HI
△n(气体)=0,恒压永远等于恒容
恒压永远≥恒容
1、恒容变恒压
三、投料不变,改变条件型
转化率问题
2、恒温变绝热
三、投料不变,改变条件型
2HI(g) H2(g) + I2(g) △H>0
平衡时α(HI)=a%
恒温恒容
0.1mol
HI
100℃、1L
吸收热量,T降低,向逆向进行
新平衡时α(HI)<a%
绝热永远<恒温
绝热恒容
<100℃、1L
0.1mol
HI
转化率问题
2、恒温变绝热
三、投料不变,改变条件型
2SO2+O2(g) 2SO3(g) △H<0
平衡时α(SO2)=a%
恒温恒容
0.2mol
SO2
0.1 mol
O2
100℃、1L
放出热量,T升高,向逆向进行
新平衡时α(SO2)<a%
绝热永远<恒温
绝热恒容
>100℃、1L
0.2mol
SO2
0.1 mol
O2
转化率问题
例1、反应①PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g) ②2HI(g) H2(g)+I2(g) ③2NO2(g) N2O4(g)在一定条件下,达到化学平衡时,反应物的转化率均是a%。若保持各自的温度不变、体积不变,分别再加入一定量的各自的反应物,则转化率( )
A、均不变
B、均增大
C、①增大,②不变,③减小
D、①减小,②不变,③增大
D
转化率问题
$$