第04讲 醛和酮（复习讲义）（上海专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第04讲 醛和酮 目录 01 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 醛 4 知识点1 乙醛、醛类 4 知识点2 醛的命名 4 知识点3 醛的化学性质 6 知识点4 检验醛基的实验 4 知识点5 甲醛的特殊性 4 考向1 醛的结构与物理性质 9 考向2 醛的化学性质 9 考向3 醛基的检验 10 【思维建模】 —CHO与C==C都存在时检验实验方案 考点二 酮 11 知识点1 酮的结构和物理性质 11 知识点2 丙酮的化学性质 11 考向1 酮的结构和制备 16 考向2 醛和酮的化学性质 18 0429 考点要求 考察形式 2025年 2024年 醛酮的结构 选择题 非选择题 T9（4） 醛酮的性质 选择题 非选择题 T9（5） 有机合成路线中应用 选择题 非选择题 T3（9） T9（8） 考情分析： 1．选择题侧重基础，如醛酮结构差异、同分异构体数目、反应类型判断；非选择题以有机合成路线为载体，要求推断醛酮参与的反应、写方程式或设计合成路线。 2.有机化学整体占 15%-20%，醛酮占其中 3%-5%（约 4-6 分），随命题侧重波动，合成推断题中若涉及复杂转化，分值可能略高。 3.情境化增强，常结合药物合成、材料制备等实际场景；关联新技术与环保理念，如绿色合成；更注重信息整合与知识迁移能力考查。 4.醛基与羰基结构特点、醛的还原性（银镜反应等）、酮与醛的性质差异、醛酮与醇 / 羧酸的转化，及甲醛等常见物质的应用与影响。 复习目标： 1．掌握醛酮结构（醛基、羰基差异）、通式及化学性质（醛的氧化、加成，酮的加成），明确与醇、羧酸的转化关系。 2.能推断醛酮相关有机合成反应，设计检验醛基的实验，迁移陌生反应信息解题。 3.建立 “结构 - 性质 - 用途” 逻辑，培养微观探析能力。 4.了解醛酮在化工、医药中的应用，树立绿色化学意识。 考点一 醛 知识点1 乙醛、醛类 1．乙醛的组成 （1）官能团：醛基，符号为－－H或－CHO （2）分子“四式” 分子式 结构简式 结构式 电子式 C2H4O CH3CHO （3）物理性质 ①颜色：无色 ②气味：有刺激性气味 ③状态：液体 ④溶解性：能跟水、乙醇等互溶 2．醛类 （1）概念：由烃基（或氢原子）与醛基构成的化合物。 （2）饱和一元醛的通式为CnH2nO（n≥1）或CnH2n+1CHO（n≥0） （3）常见的醛 甲醛 苯甲醛 结构简式 HCHO CHO 俗称 蚁醛 苦杏仁油 颜色 无色 无色 气味 强烈刺激性气味 苦杏仁气味 状态 气体 液体 溶解性 易溶于水 微溶于水，可溶于乙醇、乙醚 知识点2 醛的命名 1．一是选主链：含醛基的最长碳链为主链 2．二是定碳位：靠近醛基的一端开始编号，－CHO为第1位。 3．命名 （1）CH3－CH2CHO，命名为3－甲基丁醛； （2）CH3－CHO，命名为2－甲基丙醛。 知识点3 醛的化学性质 1．醛的加成反应 （1）原理 （2）加成的物质：H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇类等 （3）乙醛的加成反应 2．还原反应：CH3CHO+H2CH3CH2OH 3．氧化反应 4．醛的氧化反应 （1）可燃性：CnH2nO+O2nCO2+nH2O （2）催化氧化：2CH3CHO+O22CH3COOH （3）强氧化剂 ①能使酸性高锰酸钾溶液褪色 ②能使溴水褪色 （4）银镜反应 ①现象：产生光亮银镜 ②反应：RCHO+2［Ag（NH3）2］OH2Ag↓+RCOONH4+3NH3+H2O （5）乙醛与新制氢氧化铜悬浊液反应： ①现象：产生砖红色沉淀 ②反应：RCHO+2Cu（OH）2+NaOHRCOONa+Cu2O↓+3H2O 知识点4 检验醛基的实验 1．银镜反应实验 （1）配制银氨溶液 ①过程：在洁净的试管中加入AgNO3溶液，向AgNO3溶液中滴加稀氨水，边滴边振荡，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止 ②反应：AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3；AgOH+2NH3·H2O［Ag（NH3）2］OH+2H2O （2）银镜反应 ①反应：CH3CHO+2［Ag（NH3）2］OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O ②加热方式：水浴加热，不可用酒精灯直接加热 ③反应环境：银氨溶液自身显强碱性 ④反应液配制：银氨溶液随用随配，不可久置 ⑤仪器洗涤：银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去 ⑥应用：用于制镜、保温瓶胆、醛基的检验与测定 2．醛与新制的Cu（OH）2悬浊液反应 （1）配制新制的Cu（OH）2悬浊液 ①过程：向2 mL NaOH溶液中滴几滴CuSO4溶液（碱要过量） ②反应：CuSO4+2NaOHCu（OH）2↓+Na2SO4 （2）氧化反应 ①反应：CH3CHO+2Cu（OH）2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O ②加热方式：反应液必须直接加热煮沸 ③反应环境：银氨溶液自身显强碱性 ④反应液配制：配制悬浊液时，NaOH必须过量；新制Cu（OH）2悬浊液要随用随配，不可久置 ⑤仪器洗涤：Cu2O可用稀硝酸浸泡洗涤除去 ⑥应用：用于醛基的检验与测定 得分速记 (1)银镜反应：A．试管内壁必须洁净；B．银氨溶液随用随配，不可久置；C．水浴加热，不可用酒精灯直接加热；D．醛用量不宜太多，一般加3滴；e.银镜可用稀HNO3洗涤。 (2)与新制的Cu(OH)2反应：A．Cu(OH)2要随用随配，不可久置；B．配制Cu(OH)2时，所用NaOH必须过量；C．反应液用酒精灯直接加热。 知识点5 甲醛的特殊性 1．结构的特殊性 （1）空间结构：甲醛分子中碳原子采用sp2杂化，四个原子共平面 （2）官能团：含有两个醛基 2．氧化反应特殊性 （1）甲醛与银氨溶液反应 H－－H+4［Ag（NH3）2］OH（NH4）2CO3+6NH3+4Ag↓+2H2O （2）甲醛与新制Cu（OH）2悬浊液的反应 H－－H+4Cu（OH）2+2NaOHNa2CO3+2Cu2O↓+6H2O 得分速记 常用的定量关系 （1）银镜反应 ①普通醛：R－CHO~2［Ag（NH3）2］OH~2Ag ②甲醛：HCHO~4［Ag（NH3）2］OH~4Ag （2）与新制Cu（OH）2悬浊液的反应 ①普通醛：R－CHO~2Cu（OH）2~Cu2O ②甲醛：HCHO~4Cu（OH）2~2Cu2O 考向1 醛的结构与物理性质 例1 下列各物质中，最简式相同，但既不是同系物，又不是同分异构体的是 A．乙醇和乙醚 B．乙烯和丙烯 C．乙烷和苯 D．甲醛和乙酸 【变式训练1·变考法】以下化学用语正确的是 A．—CH3的电子式为 B．乙醛的结构简式可以表示为CH3COH C．聚丙烯的结构简式： D．乙烷的最简式：CH3 【变式训练2】下列关于醛的说法中正确的是 A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团可以表示为—COH C．醛可以被氧化也可以被还原 D．能发生银镜反应的一定属于醛类 考向2 醛的化学性质 例2 （24-25高三上·上海·阶段练习）Cu2O 是大型水面舰艇防护涂层的重要原料，实验室可以用乙醛还原法制备 Cu2O。 (1)写出相应的反应方程式： 。 (2)实验室用此方法制取并获得少量 Cu2O 固体，需要的玻璃仪器除试管、酒精灯、烧杯外还需要 。 【变式训练1·变载体】（2023·上海杨浦·二模）以下是工业上生产乙酸乙酯的四种方法，下列分析不合理的是 A．②③反应类型相同 B．①③乙酸的键均断裂 C．①④均有水生成 D．②④均有键形成 【变式训练2】（24-25高二上·上海·阶段练习）桂皮中含有肉桂醛()是一种食用香料，广泛用于糖果和调味品中： （1）肉桂醛与新制氢氧化铜反应的方程式为 。 （2）现需检验肉桂醛中的碳碳双键，实验操作是 。 【药物研究与有机化学结合】【变式训练3】（23-24高三上·上海浦东新·阶段练习）H是治疗关节炎等疼痛药物的主要成分，其合成路线如图所示： 请回答下列问题： (1)A的结构简式为 (2)写出D→E的化学方程式 ；B→C的化学方程式： (3)①～⑥的6个反应中，反应类型属于取代反应的有 (填序号) (4)F中的官能团名称为 ，G的化学名称为 (用系统命名法命名) (5)芳香化合物X是D的同分异构体，能发生水解反应，且酸性水解产物之一遇FeCl3溶液显紫色，X可能的结构共有 种，写出其中核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢原子有机物的结构简式 。 考向3 醛基的检验 例3 （24-25高三上·上海·期中）下列实验方案正确的是 A．区别苯和甲苯的方法是滴加酸性高锰酸钾溶液 B．实验室配制银氨溶液的方法是向2%的氨水中逐滴滴入2%的硝酸银溶液至过量 C．向某溶液中加入银氨溶液并水浴加热，有银镜生成则证明原物质结构一定是醛 D．检验卤代烃中的卤原子，先加氢氧化钠溶液加热，再加硝酸银 思维建模 —CHO与C==C都存在时检验实验方案 ①醛基官能团能被弱氧化剂氧化而碳碳双键不能被弱氧化剂氧化，只能被强氧化剂氧化，所以可以用银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液检验醛基。 ②而在—CHO与C==C都存在时，要检验C==C双键的存在，必须先用弱氧化剂将—CHO氧化后，再用强氧化剂检验C==C的存在。 【变式训练1】（23-24高三上·上海奉贤·阶段练习）某醛的结构简式为(CH3)2C=CHCH2CH2CHO，则 A．该有机物的分子式为C7H10O B．若醛基为平面结构，该有机物分子里最多有12个原子在同一平面上 C．检验分子中含有的官能团的方法是加入溴水或酸性高锰酸钾溶液 D．实验操作中应先检验碳碳双键，再检验醛基 【变式训练2·变考法】某兴趣小组通过查阅资料发现如下信息： ⅰ.乙醛在碱性条件下能发生缩合反应生成有色物质； ⅱ.溶液的酸碱性可能会影响物质的氧化性或还原性。 在此基础上，他们对乙醛与新制氢氧化铜的反应展开如下探究： 序号 实验操作 现象 ① 取溶液，加入水，振荡后加入乙醛溶液，加热煮沸 无色溶液逐渐变黄，并变浑浊，加热后得到黄色浊液 ② 取溶液，加入溶液，振荡后加入乙醛溶液，加热煮沸 加热过程中蓝色浊液依次变为黄色、橙色，最终得到砖红色浊液 ③ 取水，加入溶液，振荡后加入乙醛溶液，加热煮沸 蓝色溶液无明显变化 （1）醛与新制氢氧化铜反应原理可用于检测某些患者尿样中的_______含量。 A．蛋白质 B．油脂 C．葡萄糖 D．蔗糖 （2）配制新制氢氧化铜过程中，产生蓝色浊液的离子方程式为 。 （3）设计实验①的目的是 。 （4）甲同学取实验②中少量砖红色浊液，加入适量稀硝酸，振荡后浊液变清，得到蓝色溶液。甲同学认为“浊液中有少量单质生成”。乙同学认为该观点不正确，理由是 。 乙同学对比实验②和③，提出猜想：乙醛的还原性随溶液碱性增强而增强，并利用如下实验进行验证： 实验装置 序号 池试剂 池试剂 实验现象 ④ 溶液 溶液和乙醛溶液按体积比混合 指针不偏转，池中均无明显变化 ⑤ 溶液、乙醛溶液、蒸馏水按一定体积比混合 —— （5）碱性条件下，乙醛发生氧化反应的半反应式为： 。 （6）实验④中，的作用有_______。 A．增强溶液的导电性 B．提供为氧化剂 C．保证B池中正负电荷平衡 D．使B池中体系保持中性 （7）为和实验②的条件保持一致，实验⑤B池中三种试剂体积比 。 （8）根据实验现象，乙同学认为其猜想成立。乙同学观察到的实验⑤的现象是 。 （9）综合上述实验，经过讨论，小组同学认为除了乙同学的猜想外，与实验③相比，实验②能发生的原因还可能是 。(任写一种) （10）丙同学分别将苯甲醛()、苯乙醛()与新制氢氧化铜混合加热，只有后者能产生砖红色沉淀。从基团之间相互影响的角度分析苯甲醛不与新制氢氧化铜反应的可能原因。 。 考点二 酮 知识点1 酮的结构和物理性质 1．酮的结构 2．丙酮的物理性质：无色有特殊气味的易挥发液体，与水以任意比互溶 知识点2 丙酮的化学性质 （1）氧化反应 ①能够燃烧 ②不能被银氨溶液、新制Cu（OH）2悬浊液氧化 （2）还原反应：CH3－－CH3+H2CH3－－CH3 （3）加成反应 得分速记 醛和酮的区别与联系 官能团 官能团位置 结构通式 区 别 醛 醛基： 碳链末端(最简单的醛是甲醛) (R为烃基或氢原子) 酮 羰基： 碳链中间(最简单的酮是丙酮) (R、R′均为烃基) 联系 碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同分异构体 考向1 酮的结构和制备 例1 实验室由环己醇制备环己酮的流程如图所示。 已知：主反应为，为放热反应；环己酮可被强氧化剂氧化；环己酮沸点为155℃，能与水形成沸点为95℃的共沸混合物。下列说法正确的是 A．分批次加入重铬酸钠主要是为了防止反应速率过快 B．反应后加入少量草酸的目的是调节溶液的pH至酸性 C．①的主要成分是环己酮与水共沸混合物，操作1为过滤 D．第四步加氯化钠固体作用是把环己酮和水分离 【变式训练1】盐酸羟胺(化学式为)是一种重要的化工产品，可作还原剂、显像剂等，其熔点为152℃，易溶于水。实验室以环已酮肟、盐酸为原料制备盐酸羟胺的反应原理如下： (环已酮肟)(环已酮) 制备盐酸羟胺的实验装置如图所示(加热、搅拌和夹持装置已省略)。 盐酸羟胺在不同温度下的溶解度如下表： 温度(℃) 溶解度(g/100g) 20 46.7 40 54.9 60 63.2 80 71.1 (1)仪器甲中进水口应为 。 A．a处    B．b处    C．a处或b处均可 (2)反应过程中将环已酮不断蒸出，运用平衡移动原理解释原因 。 (3)容器乙中收集到环已酮的水溶液，环已酮(结构如图)和水之间存在的相互作用有___________。 A．共价键 B．离子键 C．氢键 D．范德华力 (4)反应后，从三口烧瓶的溶液中获取盐酸羟胺的实验方法为___________。 A．冷却结晶 B．渗析 C．蒸馏 D．萃取、分液 称取0.500g由上述方法制得的盐酸羟胺产品，加水配制成100mL溶液。量取20.00mL于锥形瓶中，加入适量稀硫酸酸化，再加入过量硫酸铁铵[]溶液充分反应，最后用的酸性溶液滴定，达到滴定终点时消耗的酸性溶液的体积为11.35mL。反应原理为： ① ② ③ (5)配制上述盐酸羟胺溶液所需的定量仪器有___________。 A．电子天平 B．滴定管 C．100mL容量瓶 D．量筒 (6)判断滴定终点的现象为 。 (7)通过计算判断该产品的纯度级别 。(已知，写出计算过程) 纯度级别 优级纯 分析纯 化学纯 质量分数 【变式训练2】（24-25高三上·福建泉州·阶段练习）环己酮(，相对分子质量为98)是一种无色液体，密度为0.953g/cm3，微溶于水，易溶于乙醚、乙醇等有机溶剂，一定条件下易被强氧化剂氧化。在一定条件下，可通过氧化环己醇(，相对分子质量为100)制备环己酮。 已知：Cr2O+H2O2H++2CrO 制备环己酮的实验步骤如下： ①准备试剂。将5.24gNa2Cr2O7固体(过量)溶于盛有30mL水的烧杯中，沿烧杯内壁缓慢加入4.5mL浓硫酸，并不断搅拌至溶液橙色逐渐变深，冷却至0℃以下备用。 ②添加试剂。向烧瓶内加入5.00mL环己醇(密度为0.968g/mL)，再加入步骤①所配试剂，振摇，使其充分混合。 ③控温反应。用温度计测量初始温度，随着反应进行，当温度上升至55℃时，立即用水浴冷却，控制温度在55~60℃。约0.5h后，温度开始下降，移去水浴，再放置0.5h，溶液呈墨绿色。 ④分离提纯。按图示安装蒸馏装置(夹持、加热装置省略)，向墨绿色溶液中加入30mL水和几粒沸石，在95℃时收集到馏分50mL。向所得馏分中加入6g食盐固体，充分振荡后，将液体转入分液漏斗，静置，分液。再经过一系列操作，制得纯净的环己酮。 ⑤称量产品。称量制得的环己酮质量为3.92g。 回答下列问题： (1)步骤①，向Na2Cr2O7溶液中加入浓硫酸后，溶液橙色逐渐变深的原因是 。 (2)仪器X的名称为 。 (3)环己醇被Na2Cr2O7溶液氧化时，还原产物为Cr3+ (墨绿色)，该反应的离子方程式为 。 (4)步骤④，蒸馏前向“墨绿色溶液”中加入几粒沸石的作用是 。蒸馏时，冷凝水应从 通入 (填“a口”或者“b口”)。 (5)步骤④，将馏分转入分液漏斗前，向馏分中加入食盐固体的目的是 。 (6)计算环己酮的产率为 %(结果保留三位有效数字)。 (7)为提高环己酮的产率，工业上常在步骤③“再放置0.5h”后，加入少量H2C2O4晶体，作用是 。 考向2 醛和酮的化学性质 例1安息香有开窍祛痰、行气活血、止痛作用，用安息香还可以制备二苯乙二酮，反应如下： 下列有关说法正确的是 A．安息香的分子式为C14H11O2 B．1mol安息香最多与6molH2发生加成反应 C．二苯乙二酮的一氯代物有6种不同结构 D．可以利用金属钠区分安息香及二苯乙二酮 【物质合成与学科知识结合】【变式训练1】（2025·江苏·二模）化合物乙是合成氢化橙酮衍生物的中间体，可由下列反应制得。下列说法正确的是 A．甲中所有碳原子一定共平面 B．乙分子不存在顺反异构体 C．甲→ 乙的转化经历了加成反应、消去反应 D．甲、乙均不能使酸性 KMnO4溶液褪色 【变式训练2·变载体】制造车、船挡风玻璃的功能高分子材料Q的合成路线如下图所示。下列说法正确的是 A．化合物X不能与水互溶 B．Y是一种有机酸酯 C．M分子中最多有13个碳原子共平面 D．M与Y反应生成Q，该反应属于缩聚反应，脱掉小分子H2O 【变式训练3】（24-25高三上·北京丰台·期末）由化合物M合成某化工原料P的路线如下。 下列说法不正确的是 A．M可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．每生成1molN需消耗1mol C．N→P的反应类型为加成反应 D．P分子中存在手性碳原子 1．（2023·湖北·高考真题）下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是      A．能与水反应生成 B．可与反应生成   C．水解生成   D．中存在具有分子内氢键的异构体   2．（2024·重庆·高考真题）下列实验原理或方法正确的是 A．向溴的溶液中通入石油裂解气，溶液褪色，证明气体为乙烯 B．向盛有银氨溶液的试管中滴入乙醛，振荡，水浴温热，可生成银镜 C．向饱和溶液中先通入至饱和，再通入，可析出固体 D．向黑色悬浊液中加入，生成白色沉淀，证明 3．（2024·贵州·高考真题）根据下列实验操作及现象所推出的结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 将Zn和溶液与Cu和溶液组成双液原电池，连通后铜片上有固体沉积 原电池中Zn作正极，Cu作负极 B 向洁净试管中加入新制银氨溶液，滴入几滴乙醛，振荡，水浴加热，试管壁上出现银镜 乙醛有氧化性 C 向苯酚浊液中加入足量溶液，溶液由浑浊变澄清 苯酚的酸性比强 D 向溶液中先通入适量，无明显现象，再加入稀，有白色沉淀生成 稀有氧化性 A．A B．B C．C D．D 4．（2025·广东·高考真题）利用如图装置进行实验：打开，一定时间后，a中溶液变蓝；关闭，打开，点燃酒精灯加热数分钟后，滴入无水乙醇。下列说法错误的是 A．a中现象体现了的还原性 B．b中既作氧化剂也作还原剂 C．乙醇滴加过程中，c中的铜丝由黑变红，说明乙醇被氧化 D．d中有银镜反应发生，说明c中产物有乙酸 5．（2024·广东·高考真题）下列陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是 选项 陈述I 陈述Ⅱ A 酸性： 电负性： B 某冠醚与能形成超分子，与则不能 与的离子半径不同 C 由氨制硝酸： 和均具有氧化性 D 苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂 合成酚醛树脂的反应是加聚反应 A．A B．B C．C D．D 6．（2024·福建·高考真题）药物X与病毒蛋白对接的原理如图。下列说法错误的是 A．Ⅰ为加成反应 B．X中参与反应的官能团为醛基 C．Y无手性碳原子 D．Z中虚框内所有原子可能共平面 7．（2023·重庆·高考真题）煤的化学活性是评价煤气化或燃烧性能的一项重要指标，可用与焦炭(由煤样制得)反应的的转化率来表示。研究小组设计测定的实验装置如下：    (1)装置Ⅰ中，仪器的名称是 ；b中除去的物质是 (填化学式)。 (2)①将煤样隔绝空气在加热1小时得焦炭，该过程称为 。 ②装置Ⅱ中，高温下发生反应的化学方程式为 。 ③装置Ⅲ中，先通入适量的气体X，再通入足量气。若气体X被完全吸收，则可依据和中分别生成的固体质量计算。 i.d中的现象是 。 ii.e中生成的固体为，反应的化学方程式为 。 iii.d和e的连接顺序颠倒后将造成 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。 iiii.在工业上按照国家标准测定：将干燥后的(含杂质的体积分数为)以一定流量通入装置Ⅱ反应，用奥氏气体分析仪测出反应后某时段气体中的体积分数为，此时的表达式为 。 8．（2024·广西·高考真题）化合物H是合成某姜黄素类天然产物的中间体，其合成路线如下。 回答下列问题： (1)A可由R()合成，R的化学名称是 。 (2)由A生成B的化学方程式为 。 (3)D中含氧官能团的名称是 。 (4)F生成G的反应类型为 。 (5)符合下列条件的C的含苯环同分异构体共有 种，其中能与NaHCO3溶液反应产生气体的同分异构体的结构简式为 (任写一种)。 ①遇Fe3+发生显色反应；②分子结构中含；③核磁共振氢谱显示有5组峰，且峰面积比为6:2:2:1:1。 (6)上述路线中用保护酚羟基，某同学用乙酸酐()代替，设计了如下更简短的合成路线，由J推出K的结构简式为 。该设计路线中A→J的转化 (填“合理”或“不合理”)，理由是 。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第04讲 醛和酮 目录 01 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 醛 4 知识点1 乙醛、醛类 4 知识点2 醛的命名 4 知识点3 醛的化学性质 6 知识点4 检验醛基的实验 4 知识点5 甲醛的特殊性 4 考向1 醛的结构与物理性质 9 考向2 醛的化学性质 9 考向3 醛基的检验 10 【思维建模】 —CHO与C==C都存在时检验实验方案 考点二 酮 11 知识点1 酮的结构和物理性质 11 知识点2 丙酮的化学性质 11 考向1 酮的结构和制备 16 考向2 醛和酮的化学性质 18 0429 考点要求 考察形式 2025年 2024年 醛酮的结构 选择题 非选择题 T9（4） 醛酮的性质 选择题 非选择题 T9（5） 有机合成路线中应用 选择题 非选择题 T3（9） T9（8） 考情分析： 1．选择题侧重基础，如醛酮结构差异、同分异构体数目、反应类型判断；非选择题以有机合成路线为载体，要求推断醛酮参与的反应、写方程式或设计合成路线。 2.有机化学整体占 15%-20%，醛酮占其中 3%-5%（约 4-6 分），随命题侧重波动，合成推断题中若涉及复杂转化，分值可能略高。 3.情境化增强，常结合药物合成、材料制备等实际场景；关联新技术与环保理念，如绿色合成；更注重信息整合与知识迁移能力考查。 4.醛基与羰基结构特点、醛的还原性（银镜反应等）、酮与醛的性质差异、醛酮与醇 / 羧酸的转化，及甲醛等常见物质的应用与影响。 复习目标： 1．掌握醛酮结构（醛基、羰基差异）、通式及化学性质（醛的氧化、加成，酮的加成），明确与醇、羧酸的转化关系。 2.能推断醛酮相关有机合成反应，设计检验醛基的实验，迁移陌生反应信息解题。 3.建立 “结构 - 性质 - 用途” 逻辑，培养微观探析能力。 4.了解醛酮在化工、医药中的应用，树立绿色化学意识。 考点一 醛 知识点1 乙醛、醛类 1．乙醛的组成 （1）官能团：醛基，符号为－－H或－CHO （2）分子“四式” 分子式 结构简式 结构式 电子式 C2H4O CH3CHO （3）物理性质 ①颜色：无色 ②气味：有刺激性气味 ③状态：液体 ④溶解性：能跟水、乙醇等互溶 2．醛类 （1）概念：由烃基（或氢原子）与醛基构成的化合物。 （2）饱和一元醛的通式为CnH2nO（n≥1）或CnH2n+1CHO（n≥0） （3）常见的醛 甲醛 苯甲醛 结构简式 HCHO CHO 俗称 蚁醛 苦杏仁油 颜色 无色 无色 气味 强烈刺激性气味 苦杏仁气味 状态 气体 液体 溶解性 易溶于水 微溶于水，可溶于乙醇、乙醚 知识点2 醛的命名 1．一是选主链：含醛基的最长碳链为主链 2．二是定碳位：靠近醛基的一端开始编号，－CHO为第1位。 3．命名 （1）CH3－CH2CHO，命名为3－甲基丁醛； （2）CH3－CHO，命名为2－甲基丙醛。 知识点3 醛的化学性质 1．醛的加成反应 （1）原理 （2）加成的物质：H2、HX、HCN、NH3、氨的衍生物、醇类等 （3）乙醛的加成反应 2．还原反应：CH3CHO+H2CH3CH2OH 3．氧化反应 4．醛的氧化反应 （1）可燃性：CnH2nO+O2nCO2+nH2O （2）催化氧化：2CH3CHO+O22CH3COOH （3）强氧化剂 ①能使酸性高锰酸钾溶液褪色 ②能使溴水褪色 （4）银镜反应 ①现象：产生光亮银镜 ②反应：RCHO+2［Ag（NH3）2］OH2Ag↓+RCOONH4+3NH3+H2O （5）乙醛与新制氢氧化铜悬浊液反应： ①现象：产生砖红色沉淀 ②反应：RCHO+2Cu（OH）2+NaOHRCOONa+Cu2O↓+3H2O 知识点4 检验醛基的实验 1．银镜反应实验 （1）配制银氨溶液 ①过程：在洁净的试管中加入AgNO3溶液，向AgNO3溶液中滴加稀氨水，边滴边振荡，至最初产生的沉淀恰好完全溶解为止 ②反应：AgNO3+NH3·H2OAgOH↓+NH4NO3；AgOH+2NH3·H2O［Ag（NH3）2］OH+2H2O （2）银镜反应 ①反应：CH3CHO+2［Ag（NH3）2］OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O ②加热方式：水浴加热，不可用酒精灯直接加热 ③反应环境：银氨溶液自身显强碱性 ④反应液配制：银氨溶液随用随配，不可久置 ⑤仪器洗涤：银镜可用稀硝酸浸泡洗涤除去 ⑥应用：用于制镜、保温瓶胆、醛基的检验与测定 2．醛与新制的Cu（OH）2悬浊液反应 （1）配制新制的Cu（OH）2悬浊液 ①过程：向2 mL NaOH溶液中滴几滴CuSO4溶液（碱要过量） ②反应：CuSO4+2NaOHCu（OH）2↓+Na2SO4 （2）氧化反应 ①反应：CH3CHO+2Cu（OH）2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O ②加热方式：反应液必须直接加热煮沸 ③反应环境：银氨溶液自身显强碱性 ④反应液配制：配制悬浊液时，NaOH必须过量；新制Cu（OH）2悬浊液要随用随配，不可久置 ⑤仪器洗涤：Cu2O可用稀硝酸浸泡洗涤除去 ⑥应用：用于醛基的检验与测定 得分速记 (1)银镜反应：A．试管内壁必须洁净；B．银氨溶液随用随配，不可久置；C．水浴加热，不可用酒精灯直接加热；D．醛用量不宜太多，一般加3滴；e.银镜可用稀HNO3洗涤。 (2)与新制的Cu(OH)2反应：A．Cu(OH)2要随用随配，不可久置；B．配制Cu(OH)2时，所用NaOH必须过量；C．反应液用酒精灯直接加热。 知识点5 甲醛的特殊性 1．结构的特殊性 （1）空间结构：甲醛分子中碳原子采用sp2杂化，四个原子共平面 （2）官能团：含有两个醛基 2．氧化反应特殊性 （1）甲醛与银氨溶液反应 H－－H+4［Ag（NH3）2］OH（NH4）2CO3+6NH3+4Ag↓+2H2O （2）甲醛与新制Cu（OH）2悬浊液的反应 H－－H+4Cu（OH）2+2NaOHNa2CO3+2Cu2O↓+6H2O 得分速记 常用的定量关系 （1）银镜反应 ①普通醛：R－CHO~2［Ag（NH3）2］OH~2Ag ②甲醛：HCHO~4［Ag（NH3）2］OH~4Ag （2）与新制Cu（OH）2悬浊液的反应 ①普通醛：R－CHO~2Cu（OH）2~Cu2O ②甲醛：HCHO~4Cu（OH）2~2Cu2O 考向1 醛的结构与物理性质 例1 下列各物质中，最简式相同，但既不是同系物，又不是同分异构体的是 A．乙醇和乙醚 B．乙烯和丙烯 C．乙烷和苯 D．甲醛和乙酸 【答案】D 【详解】A．乙醇的分子式为C2H6O、乙醚的分子式为C4H10O，两者的最简式不相同，故A不符合题意； B．乙烯的分子式为C2H4、丙烯的分子式为C3H6，两者的最简式都为CH2，但两者都为烯烃，互为同系物，故B不符合题意； C．乙烷的分子式C2H6、苯的分子式为C6H6，两者的最简式不相同，故C不符合题意； D．甲醛的分子式为CH2O、乙酸的分子式为C2H4O2，两者的最简式都为CH2O，两者既不是同系物，又不是同分异构体，故D符合题意； 故选D。 【变式训练1·变考法】以下化学用语正确的是 A．—CH3的电子式为 B．乙醛的结构简式可以表示为CH3COH C．聚丙烯的结构简式： D．乙烷的最简式：CH3 【答案】D 【详解】 A．—CH3的电子式为，A错误； B．醛基应写为-CHO，乙醛的结构简式可以表示为CH3CHO，B错误； C．聚丙烯中甲基没有聚合，应写为，C错误； D．乙烷的分子式为C2H6，最简式为CH3，D正确； 故选D。 【变式训练2】下列关于醛的说法中正确的是 A．甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛 B．醛的官能团可以表示为—COH C．醛可以被氧化也可以被还原 D．能发生银镜反应的一定属于醛类 【答案】C 【详解】A．甲醛是由氢原子和醛基构成的醛，A错误； B．醛的官能团可以表示为—CHO，B错误； C．醛可以被氧化为羧酸，也可以被还原为醇，C正确； D．能发生银镜反应的也可能是甲酸、甲酸酯以及葡萄糖等含醛基的非醛类物质，D错误； 故选C。 考向2 醛的化学性质 例2 （24-25高三上·上海·阶段练习）Cu2O 是大型水面舰艇防护涂层的重要原料，实验室可以用乙醛还原法制备 Cu2O。 (1)写出相应的反应方程式： 。 (2)实验室用此方法制取并获得少量 Cu2O 固体，需要的玻璃仪器除试管、酒精灯、烧杯外还需要 。 【答案】(1)CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O (2)漏斗、玻璃棒 【详解】（1）乙醛具有还原性，在碱性条件下与新制的Cu(OH)2悬浊液反应生成红色氧化亚铜沉淀，反应的化学方程式为：CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O； （2）制取Cu2O沉淀需要酒精灯、试管等，得到的Cu2O沉淀从溶液中分离出来应该用过滤，需要的玻璃仪器是烧杯、漏斗、玻璃棒；答案是：漏斗、玻璃棒。 【变式训练1·变载体】（2023·上海杨浦·二模）以下是工业上生产乙酸乙酯的四种方法，下列分析不合理的是 A．②③反应类型相同 B．①③乙酸的键均断裂 C．①④均有水生成 D．②④均有键形成 【答案】B 【分析】由图可知，反应①为浓硫酸作用下乙醇与乙酸共热发生酯化反应生成乙酸乙酯和水，反应②为以烷基铝为催化剂，两分子乙醛先发生加成反应，后发生构型转化生成乙酸乙酯，反应③为浓硫酸作用下乙烯与乙酸共热发生加成反应生成乙酸乙酯，反应④为催化剂作用下，丁烷与氧气发生催化氧化反应生成乙酸乙酯和水。 【详解】A．由分析可知，反应②③都是发生加成反应生成乙酸乙酯，故A正确； B．由分析可知，反应③为浓硫酸作用下乙烯与乙酸共热发生加成反应生成乙酸乙酯，反应中只有氢氧键断裂，没有碳氧键断裂，故B错误； C．由分析可知，反应①④均有水生成，故C正确； D．由分析可知，反应②④均有碳氧键形成，故D正确； 故选B。 【变式训练2】（24-25高二上·上海·阶段练习）桂皮中含有肉桂醛()是一种食用香料，广泛用于糖果和调味品中： （1）肉桂醛与新制氢氧化铜反应的方程式为 。 （2）现需检验肉桂醛中的碳碳双键，实验操作是 。 【答案】（1） （2）取样，加入足量氢氧化钠溶液，再加入新制氢氧化铜，加热煮沸，出现砖红色沉淀；取实验后试管中的清液少许，加入稀硫酸酸化，再滴加到溴水中，溶液褪色，说明肉桂酸中含有碳碳双键(或取样，加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明肉桂醛中含有碳碳双键) 【解析】（1） 肉桂醛()中官能团有醛基，在碱性条件下可以与新制的Cu(OH)2反应，生成羧酸盐和Cu2O沉淀，方程式为： ； （2）碳碳双键可以使溴水褪色，但是醛基也能使溴水褪色，所以检验碳碳双键之前，先把醛基转化为羧基，实验操作为：取样，加入足量氢氧化钠溶液，再加入新制氢氧化铜，加热煮沸，出现砖红色沉淀；取实验后试管中的清液少许，加入稀硫酸酸化，再滴加到溴水中，溶液褪色，说明肉桂酸中含有碳碳双键(也可以这样操作：取样，加入溴的四氯化碳溶液，若褪色，则证明肉桂醛中含有碳碳双键)。 【药物研究与有机化学结合】【变式训练3】（23-24高三上·上海浦东新·阶段练习）H是治疗关节炎等疼痛药物的主要成分，其合成路线如图所示： 请回答下列问题： (1)A的结构简式为 (2)写出D→E的化学方程式 ；B→C的化学方程式： (3)①～⑥的6个反应中，反应类型属于取代反应的有 (填序号) (4)F中的官能团名称为 ，G的化学名称为 (用系统命名法命名) (5)芳香化合物X是D的同分异构体，能发生水解反应，且酸性水解产物之一遇FeCl3溶液显紫色，X可能的结构共有 种，写出其中核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢原子有机物的结构简式 。 【答案】(1) (2) +HNO3+H2O 2+O22+2H2O (3)①④⑥ (4) 羧基、氨基 1，3−二氯苯 (5) 4 和 【分析】由D的结构简式()及反应条件，可逆推出C为、B为，从而得出A为，C8H10为。D发生消化反应生成，E发生还原反应生成，F与G发生反应生成，则G为。 【详解】（1）由分析可知，A的结构简式为。 （2）D()发生硝化反应，生成E()等，化学方程式为；+HNO3+H2O。B()发生催化氧化，生成C()等，化学方程式：2+O22+2H2O。 （3）①～⑥的6个反应，分别属于取代、氧化、氧化、硝化、还原、取代，则反应类型属于取代反应的有①④⑥。 （4）F为，官能团名称为羧基、氨基，G为，化学名称为1，3−二氯苯。 （5）D为，芳香化合物X是D的同分异构体，能发生水解反应，且酸性水解产物之一遇FeCl3溶液显紫色，则X可能为乙酸苯酯、甲酸邻、间、对甲基苯酯，所以X可能的结构共有4种；其中核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢原子有机物的结构简式为和。 考向3 醛基的检验 例3 （24-25高三上·上海·期中）下列实验方案正确的是 A．区别苯和甲苯的方法是滴加酸性高锰酸钾溶液 B．实验室配制银氨溶液的方法是向2%的氨水中逐滴滴入2%的硝酸银溶液至过量 C．向某溶液中加入银氨溶液并水浴加热，有银镜生成则证明原物质结构一定是醛 D．检验卤代烃中的卤原子，先加氢氧化钠溶液加热，再加硝酸银 【答案】A 【详解】A．甲苯可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，苯不能，故可用酸性高锰酸钾溶液鉴别苯和甲苯，A正确； B．银氨溶液的配制必须是向硝酸银稀溶液中逐滴加入稀氨水至最初产生的沉淀恰好溶解为止，B错误； C．可通过银镜反应证明有机物中含有醛基，该物质不一定是醛，C错误； D．检验卤代烃中的卤原子，先加氢氧化钠溶液加热，然后再加入硝酸使溶液呈酸性，最后再加入硝酸银溶液，D错误； 故选A。 思维建模 —CHO与C==C都存在时检验实验方案 ①醛基官能团能被弱氧化剂氧化而碳碳双键不能被弱氧化剂氧化，只能被强氧化剂氧化，所以可以用银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液检验醛基。 ②而在—CHO与C==C都存在时，要检验C==C双键的存在，必须先用弱氧化剂将—CHO氧化后，再用强氧化剂检验C==C的存在。 【变式训练1】（23-24高三上·上海奉贤·阶段练习）某醛的结构简式为(CH3)2C=CHCH2CH2CHO，则 A．该有机物的分子式为C7H10O B．若醛基为平面结构，该有机物分子里最多有12个原子在同一平面上 C．检验分子中含有的官能团的方法是加入溴水或酸性高锰酸钾溶液 D．实验操作中应先检验碳碳双键，再检验醛基 【答案】B 【详解】A．根据物质结构可知，其分子式：，A错误； B．乙烯为平面结构，若醛基为平面结构，则该有机物分子里最多有12个原子在同一平面上，B正确； C．溴水或酸性高锰酸钾均可氧化碳碳双键和醛基，不能检验分子中含有的官能团，C错误； D．检验醛基一般用银氨溶液或新制氢氧化铜，检验碳碳双键一般用溴水或酸性高锰酸钾溶液，则实操中应先检验醛基，在检验碳碳双键，D错误； 答案选B。 【变式训练2·变考法】某兴趣小组通过查阅资料发现如下信息： ⅰ.乙醛在碱性条件下能发生缩合反应生成有色物质； ⅱ.溶液的酸碱性可能会影响物质的氧化性或还原性。 在此基础上，他们对乙醛与新制氢氧化铜的反应展开如下探究： 序号 实验操作 现象 ① 取溶液，加入水，振荡后加入乙醛溶液，加热煮沸 无色溶液逐渐变黄，并变浑浊，加热后得到黄色浊液 ② 取溶液，加入溶液，振荡后加入乙醛溶液，加热煮沸 加热过程中蓝色浊液依次变为黄色、橙色，最终得到砖红色浊液 ③ 取水，加入溶液，振荡后加入乙醛溶液，加热煮沸 蓝色溶液无明显变化 （1）醛与新制氢氧化铜反应原理可用于检测某些患者尿样中的_______含量。 A．蛋白质 B．油脂 C．葡萄糖 D．蔗糖 （2）配制新制氢氧化铜过程中，产生蓝色浊液的离子方程式为 。 （3）设计实验①的目的是 。 （4）甲同学取实验②中少量砖红色浊液，加入适量稀硝酸，振荡后浊液变清，得到蓝色溶液。甲同学认为“浊液中有少量单质生成”。乙同学认为该观点不正确，理由是 。 乙同学对比实验②和③，提出猜想：乙醛的还原性随溶液碱性增强而增强，并利用如下实验进行验证： 实验装置 序号 池试剂 池试剂 实验现象 ④ 溶液 溶液和乙醛溶液按体积比混合 指针不偏转，池中均无明显变化 ⑤ 溶液、乙醛溶液、蒸馏水按一定体积比混合 —— （5）碱性条件下，乙醛发生氧化反应的半反应式为： 。 （6）实验④中，的作用有_______。 A．增强溶液的导电性 B．提供为氧化剂 C．保证B池中正负电荷平衡 D．使B池中体系保持中性 （7）为和实验②的条件保持一致，实验⑤B池中三种试剂体积比 。 （8）根据实验现象，乙同学认为其猜想成立。乙同学观察到的实验⑤的现象是 。 （9）综合上述实验，经过讨论，小组同学认为除了乙同学的猜想外，与实验③相比，实验②能发生的原因还可能是 。(任写一种) （10）丙同学分别将苯甲醛()、苯乙醛()与新制氢氧化铜混合加热，只有后者能产生砖红色沉淀。从基团之间相互影响的角度分析苯甲醛不与新制氢氧化铜反应的可能原因。 。 【答案】 （1）C （2）Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2 （3）排除乙醛在碱性条件下发生缩合等反应生成有色物质对实验II的干扰 （4）Cu2O也可能被硝酸氧化为Cu2+，产生“红色固体完全溶解，得蓝色溶液”的现象 （5）CH3CHO-2e-+3OH-=CH3COO-+2H2O （6）AD （7）8:1:1 （8）指针偏转，A池中（或A池电极上）生成红色固体 （9）Cu（II）在碱性条件下氧化性增强或Cu(OH)2的氧化性强于CuSO4 或者乙醛缩合反应产物的还原性强于乙醛 （10）苯环对醛基产生影响使得醛基还原性减弱，不与新制氢氧化铜反应 【分析】实验①②③做对比得出乙醛与新制的氢氧化铜在碱性条件下发生氧化还原反应生成红色沉淀Cu2O，同时实验①排除NaOH对实验的干扰；实验④⑤分析乙醛的还原性随溶液碱性增强而增强，实验④加入硫酸钠为了增强导电性和保持容易呈中性。 （1）醛与新制氢氧化铜反应原理可用于检测某些患者尿样中含有醛基的物质，在蛋白质、油脂、葡萄糖、蔗糖中，含有醛基的物质是葡萄糖，答案选C； （2）配制新制氢氧化铜过程中，产生蓝色浊液是氢氧化铜沉淀，离子方程式为：Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2； （3）设计实验①的目的是：做对比实验，排除乙醛在碱性条件下发生缩合等反应生成有色物质对实验II的干扰； （4）HNO3具有强氧化性，Cu2O也可能被硝酸氧化为Cu2+，产生“红色固体完全溶解，得蓝色溶液”的现象； （5）碱性条件下，乙醛发生氧化反应生成乙酸根离子，半反应式为：CH3CHO-2e-+3OH-=CH3COO-+2H2O； （6）乙醛是非电解质，乙醛溶液不导电，加入Na2SO4溶液的作用是使B池溶液具有导电性，同时保证中性环境，与实验②对比，答案是AD； （7）根据控制变量法，实验⑤中，B池应增大氢氧化钠浓度，并保证乙醛浓度相等，所以B中试剂是：10% NaOH溶液、40%乙醛溶液、蒸馏水按体积比8：1：1混合。 （8）增大氢氧化钠浓度，乙醛的还原性增强，A中CuSO4被还原，乙观察到的现象是：指针偏转，A池中（或A池电极上）生成红色固体。 （9）实验II溶液的碱性大于实验III，实验II中乙醛不是直接还原氢氧化铜，而是乙醛的缩聚产物还原氢氧化铜，故实验II能够发生反应的原因还可能有CuSO4在碱性条件下氧化性增强或Cu(OH)2的氧化性强于CuSO4或乙醛缩合反应产物的还原性强于乙醛； （10）苯甲醛()与新制氢氧化铜混合加热不产生砖红色沉淀原因可能是：苯环对醛基产生影响使得醛基还原性减弱，不与新制的Cu(OH)2反应。 考点二 酮 知识点1 酮的结构和物理性质 1．酮的结构 2．丙酮的物理性质：无色有特殊气味的易挥发液体，与水以任意比互溶 知识点2 丙酮的化学性质 （1）氧化反应 ①能够燃烧 ②不能被银氨溶液、新制Cu（OH）2悬浊液氧化 （2）还原反应：CH3－－CH3+H2CH3－－CH3 （3）加成反应 得分速记 醛和酮的区别与联系 官能团 官能团位置 结构通式 区 别 醛 醛基： 碳链末端(最简单的醛是甲醛) (R为烃基或氢原子) 酮 羰基： 碳链中间(最简单的酮是丙酮) (R、R′均为烃基) 联系 碳原子数相同的饱和一元脂肪醛和饱和一元脂肪酮互为同分异构体 考向1 酮的结构和制备 例1 实验室由环己醇制备环己酮的流程如图所示。 已知：主反应为，为放热反应；环己酮可被强氧化剂氧化；环己酮沸点为155℃，能与水形成沸点为95℃的共沸混合物。下列说法正确的是 A．分批次加入重铬酸钠主要是为了防止反应速率过快 B．反应后加入少量草酸的目的是调节溶液的pH至酸性 C．①的主要成分是环己酮与水共沸混合物，操作1为过滤 D．第四步加氯化钠固体作用是把环己酮和水分离 【答案】D 【分析】第一步环己醇用酸性重铬酸钠氧化为环己酮，第二步加少量草酸的目的是还原过量的氧化剂重铬酸钠，防止环己酮被氧化，第三步95℃蒸馏收集到环己酮和水的共沸物，第四步加氯化钠固体，可以增大水层的密度，从而把环己酮和水分离，第五步加入无水碳酸钾除去环己酮中少量的水再进行蒸馏得到纯环己酮，据此分析； 【详解】A．环己酮可被强氧化剂氧化，分批次加入重铬酸钠主要防止环己酮被氧化，A错误； B．加少量草酸的目的是还原过量的氧化剂重铬酸钠，防止环己酮被氧化，B错误； C．95℃蒸馏收集的馏分是环己酮和水的共沸物，①中是含有硫酸、硫酸钠和三价铬的硫酸盐的水相；液相3中仍含有少量的水，加入无水碳酸钾除水后③中是K2CO3水合物，即获取③的操作为过滤，环己酮沸点为155℃，则应收集155℃左右的馏分，操作1为蒸馏，C错误； D．液相2中水和环己酮互不相溶，加入氯化钠可增大水层的密度，有利于分液，从而把环己酮和水分离，D正确； 故选D。 【变式训练1】盐酸羟胺(化学式为)是一种重要的化工产品，可作还原剂、显像剂等，其熔点为152℃，易溶于水。实验室以环已酮肟、盐酸为原料制备盐酸羟胺的反应原理如下： (环已酮肟)(环已酮) 制备盐酸羟胺的实验装置如图所示(加热、搅拌和夹持装置已省略)。 盐酸羟胺在不同温度下的溶解度如下表： 温度(℃) 溶解度(g/100g) 20 46.7 40 54.9 60 63.2 80 71.1 (1)仪器甲中进水口应为 。 A．a处    B．b处    C．a处或b处均可 (2)反应过程中将环已酮不断蒸出，运用平衡移动原理解释原因 。 (3)容器乙中收集到环已酮的水溶液，环已酮(结构如图)和水之间存在的相互作用有___________。 A．共价键 B．离子键 C．氢键 D．范德华力 (4)反应后，从三口烧瓶的溶液中获取盐酸羟胺的实验方法为___________。 A．冷却结晶 B．渗析 C．蒸馏 D．萃取、分液 称取0.500g由上述方法制得的盐酸羟胺产品，加水配制成100mL溶液。量取20.00mL于锥形瓶中，加入适量稀硫酸酸化，再加入过量硫酸铁铵[]溶液充分反应，最后用的酸性溶液滴定，达到滴定终点时消耗的酸性溶液的体积为11.35mL。反应原理为： ① ② ③ (5)配制上述盐酸羟胺溶液所需的定量仪器有___________。 A．电子天平 B．滴定管 C．100mL容量瓶 D．量筒 (6)判断滴定终点的现象为 。 (7)通过计算判断该产品的纯度级别 。(已知，写出计算过程) 纯度级别 优级纯 分析纯 化学纯 质量分数 【答案】(1)B (2)环己酮不断蒸出，降低生成物浓度，使得平衡正向移动，增大产物的产率 (3)CD (4)A (5)AC (6)最后半滴标准液滴入后，溶液变为粉红色且半分钟内不褪色 (7)分析纯 【分析】蒸馏中为好的冷凝效果，冷凝水逆流操作，根据盐酸羟胺的熔点为152℃，易溶于水，可知从产物混合物中提纯的方式为冷却结晶；盐酸羟胺样品中加入适量稀硫酸酸化，再加入过量硫酸铁铵溶液充分反应，使用高锰酸钾溶液滴定，则滴定终点溶液由无色变为粉红色。 【详解】（1）蒸馏中为好的冷凝效果，冷凝水逆流操作，故仪器甲中进水口应为b，故选B； （2）环己酮不断蒸出，降低生成物浓度，使得(环已酮肟)(环已酮)平衡正向移动，增大产物的产率； （3）环己酮中有羰基，能和水分子形成氢键，二者都是分子晶体因此还存在范德华力；故选CD； （4）盐酸羟胺熔点为150℃则不能用蒸馏的方式提纯，易溶于水则不能用渗析和萃取分液的方式提纯，因此利用其溶解度随温度升高而降低采取降温结晶的方式提纯；故选A； （5）配制一定物质的量浓度的溶液，所需的步骤有计算、称量、溶解（冷却）、转移、洗涤、定容、摇匀、装瓶贴签；配制上述盐酸羟胺溶液所需的定量仪器有电子天平、100mL容量瓶，故选AC； （6）终点时过量高锰酸钾使得溶液变为粉红色，因此终点现象为：最后半滴标准液滴入后，溶液变为粉红色且半分钟内不褪色； （7）由反应原理①①③，存在关系式，则该产品的纯度为98.60%，则该样品为分析纯。 【变式训练2】（24-25高三上·福建泉州·阶段练习）环己酮(，相对分子质量为98)是一种无色液体，密度为0.953g/cm3，微溶于水，易溶于乙醚、乙醇等有机溶剂，一定条件下易被强氧化剂氧化。在一定条件下，可通过氧化环己醇(，相对分子质量为100)制备环己酮。 已知：Cr2O+H2O2H++2CrO 制备环己酮的实验步骤如下： ①准备试剂。将5.24gNa2Cr2O7固体(过量)溶于盛有30mL水的烧杯中，沿烧杯内壁缓慢加入4.5mL浓硫酸，并不断搅拌至溶液橙色逐渐变深，冷却至0℃以下备用。 ②添加试剂。向烧瓶内加入5.00mL环己醇(密度为0.968g/mL)，再加入步骤①所配试剂，振摇，使其充分混合。 ③控温反应。用温度计测量初始温度，随着反应进行，当温度上升至55℃时，立即用水浴冷却，控制温度在55~60℃。约0.5h后，温度开始下降，移去水浴，再放置0.5h，溶液呈墨绿色。 ④分离提纯。按图示安装蒸馏装置(夹持、加热装置省略)，向墨绿色溶液中加入30mL水和几粒沸石，在95℃时收集到馏分50mL。向所得馏分中加入6g食盐固体，充分振荡后，将液体转入分液漏斗，静置，分液。再经过一系列操作，制得纯净的环己酮。 ⑤称量产品。称量制得的环己酮质量为3.92g。 回答下列问题： (1)步骤①，向Na2Cr2O7溶液中加入浓硫酸后，溶液橙色逐渐变深的原因是 。 (2)仪器X的名称为 。 (3)环己醇被Na2Cr2O7溶液氧化时，还原产物为Cr3+ (墨绿色)，该反应的离子方程式为 。 (4)步骤④，蒸馏前向“墨绿色溶液”中加入几粒沸石的作用是 。蒸馏时，冷凝水应从 通入 (填“a口”或者“b口”)。 (5)步骤④，将馏分转入分液漏斗前，向馏分中加入食盐固体的目的是 。 (6)计算环己酮的产率为 %(结果保留三位有效数字)。 (7)为提高环己酮的产率，工业上常在步骤③“再放置0.5h”后，加入少量H2C2O4晶体，作用是 。 【答案】(1)加入浓硫酸后c(H+)增大，平衡向左移动 (2)蒸馏烧瓶 (3) (4) 防止液体暴沸 b口 (5)增大了水溶液的密度，同时降低环己酮在水中的溶解度，便于环己酮的分离 (6)82.6 (7)除去剩余的Na2Cr2O7，减少环己酮被氧化 【分析】在Na2Cr2O7固体（过量）溶于盛有水的烧杯中，加入环己醇，Na2Cr2O7可以将环己醇氧化为环己酮。重铬酸根的溶液中加入酸时，溶液的pH值降低，导致重铬酸根向铬酸根转化，因此溶液颜色变化。控温反应过程中，环己醇被Na2Cr2O7溶液氧化时，还原产物为Cr3+（墨绿色）。 【详解】（1）Na2Cr2O7溶液中存在平衡Cr2O(橙色)+H2O2H++2CrO(黄色)，加入浓硫酸后c(H+)增大，平衡向左移动，溶液橙色逐渐变深。答案为：加入浓硫酸后c(H+)增大，平衡向左移动； （2）仪器X为蒸馏烧瓶。答案为：蒸馏烧瓶； （3） 由题给信息可知，环己醇()被Na2Cr2O7氧化为环己酮()，同时Cr2O被还原产物为Cr3+。离子方程式为：。答案为：； （4）蒸馏前还需加入沸石（或碎瓷片），其作用是防止液体暴沸。蒸馏时，冷凝水从b口进入可以使热蒸气与冷凝水流向相反，热交换充分，冷凝效果更好。答案为：防止液体暴沸；b口； （5）环己酮的密度与水接近，并且微溶于水，加食盐固体后，增大了水溶液的密度，同时降低环己酮在水中的溶解度，便于环己酮的分离。答案为：增大了水溶液的密度，同时降低环己酮在水中的溶解度，便于环己酮的分离； （6）5.24g 的物质的量为0.02mol，5mL环己醇（密度为0.968g/mL），其物质的量为0.0484mol。理论上生成环己酮为0.0484mol，实际制得的环己酮为0.04mol，产率。答案为：82.6； （7）环己酮产率较低，可能的原因是一定条件下被过量的强氧化剂Na2Cr2O7氧化。在步骤③结束后，向混合溶液中滴入H2C2O4与Na2Cr2O7反应，其目的是除去剩余的Na2Cr2O7，减少环己酮被氧化。答案为：除去剩余的Na2Cr2O7，减少环己酮被氧化。 考向2 醛和酮的化学性质 例1安息香有开窍祛痰、行气活血、止痛作用，用安息香还可以制备二苯乙二酮，反应如下： 下列有关说法正确的是 A．安息香的分子式为C14H11O2 B．1mol安息香最多与6molH2发生加成反应 C．二苯乙二酮的一氯代物有6种不同结构 D．可以利用金属钠区分安息香及二苯乙二酮 【答案】D 【详解】A．由题干安息香的结构简式可知，安息香的分子式为C14H12O2，A错误； B．由题干安息香的结构简式可知，分子中苯环和酮羰基均能与H2发生加成反应，故1mol安息香最多与(3×2+1)=7molH2发生加成反应，B错误； C．由题干二苯乙二酮的结构简式可知，二苯乙二酮的结构高度对称，则其一氯代物有3种不同结构，如图：，C错误； D．由题干安息香和二苯乙二酮的结构简式可知，前者含有醇羟基，能与金属钠反应产生气泡，而后者只含酮羰基，不能与金属钠反应，故可以利用金属钠区分安息香及二苯乙二酮，D正确； 故答案为：D。 【物质合成与学科知识结合】【变式训练1】（2025·江苏·二模）化合物乙是合成氢化橙酮衍生物的中间体，可由下列反应制得。下列说法正确的是 A．甲中所有碳原子一定共平面 B．乙分子不存在顺反异构体 C．甲→ 乙的转化经历了加成反应、消去反应 D．甲、乙均不能使酸性 KMnO4溶液褪色 【答案】C 【详解】A．甲中有饱和碳原子，单键可以旋转，故所有碳原子不一定共平面，A错误； B．乙分子中碳碳双键两端连接基团不同，存在顺反异构体，B错误； C．甲→乙的转化经历了醛基的加成反应生成、羟基的消去反应，C正确； D．甲中含有酮羰基，乙中含有碳碳双键，均能使酸性 KMnO4溶液褪色，D错误； 故选C。 【变式训练2·变载体】制造车、船挡风玻璃的功能高分子材料Q的合成路线如下图所示。下列说法正确的是 A．化合物X不能与水互溶 B．Y是一种有机酸酯 C．M分子中最多有13个碳原子共平面 D．M与Y反应生成Q，该反应属于缩聚反应，脱掉小分子H2O 【答案】C 【分析】 根据Q的结构简式可知，M为，Y为，二者发生缩聚反应生成Q，苯酚与X发生反应生成M，结合X的分子式可推得X为丙酮。 【详解】A．根据分析，化合物X为丙酮，能与水互溶，A错误； B．Y是碳酸二甲酯()，是一种无机酸酯，B错误； C． M的分子结构为，分子中最多有13个碳原子(2个苯环以及苯环所连C)共平面，C正确； D．M与Y反应生成Q，该反应属于缩聚反应，脱掉小分子甲醇CH3OH，D错误； 故选：C。 【变式训练3】（24-25高三上·北京丰台·期末）由化合物M合成某化工原料P的路线如下。 下列说法不正确的是 A．M可以使酸性高锰酸钾溶液褪色 B．每生成1molN需消耗1mol C．N→P的反应类型为加成反应 D．P分子中存在手性碳原子 【答案】D 【详解】A．化合物M含有两个仲醇羟基，可被酸性高锰酸钾氧化，使溶液褪色，选项A正确。 B．​​M→N的反应为醇催化氧化生成酮（仲醇→酮）。每1mol仲醇消耗0.5mol氧气。M中仅2个仲醇被氧化，故生成1mol N消耗1mol氧气，​​选项B正确​​。 C．​​N→P的反应​​为N中的羰基发生了加成反应，选项C正确​​。 D．手性碳原子：与四个各不相同的原子或原子团相连的碳原子，P中不存在手性碳原子，选项D错误​​。 故选D。 1．（2023·湖北·高考真题）下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是      A．能与水反应生成 B．可与反应生成   C．水解生成   D．中存在具有分子内氢键的异构体   【答案】B 【分析】根据图示的互变原理，具有羰基的酮式结构可以发生互变异构转化为烯醇式，这种烯醇式具有的特点为与羟基相连接的碳原子必须有双键连接，这样的烯醇式就可以发生互变异构，据此原理分析下列选项。 【详解】A．水可以写成H-OH的形式，与CH≡CH发生加成反应生成CH2=CHOH，烯醇式的CH2=CHOH不稳定转化为酮式的乙醛，A不符合题意； B．丙烯醇中，与羟基相连接的碳原子不与双键连接，不会发生烯醇式与酮式互变异构，B符合题意； C．水解生成和CH3OCOOH，可以发生互变异构转化为，C不符合题意； D．可以发生互变异构转化为，即可形成分子内氢键，D不符合题意； 故答案选B。 2．（2024·重庆·高考真题）下列实验原理或方法正确的是 A．向溴的溶液中通入石油裂解气，溶液褪色，证明气体为乙烯 B．向盛有银氨溶液的试管中滴入乙醛，振荡，水浴温热，可生成银镜 C．向饱和溶液中先通入至饱和，再通入，可析出固体 D．向黑色悬浊液中加入，生成白色沉淀，证明 【答案】B 【详解】A．石油裂解气含不饱和烃，与溴的四氯化碳发生加成反应，则溶液褪色，不能证明气体为乙烯，故A错误； B．含醛基的有机物可发生银镜反应，则向盛有银氨溶液的试管中滴入乙醛，振荡，水浴温热，可生成银镜，故B正确； C．二氧化碳在水中溶解度不大，应先通入氨气，后通入二氧化碳，可析出NaHCO3固体，故C错误； D．PbS黑色悬浊液中加入H2O2生成白色PbSO4沉淀，可知H2O2氧化PbS，不能证明Ksp(PbS)＞Ksp(PbSO4)，故D错误； 故选：B。 3．（2024·贵州·高考真题）根据下列实验操作及现象所推出的结论正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 将Zn和溶液与Cu和溶液组成双液原电池，连通后铜片上有固体沉积 原电池中Zn作正极，Cu作负极 B 向洁净试管中加入新制银氨溶液，滴入几滴乙醛，振荡，水浴加热，试管壁上出现银镜 乙醛有氧化性 C 向苯酚浊液中加入足量溶液，溶液由浑浊变澄清 苯酚的酸性比强 D 向溶液中先通入适量，无明显现象，再加入稀，有白色沉淀生成 稀有氧化性 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．将Zn和溶液与Cu和溶液组成双液原电池，Zn活泼做负极，电极反应为： ，Cu做正极，电极反应为：，连通后铜片上有固体沉积，A错误； B．新制银氨溶液与乙醛反应，乙醛具有还原性被新制银氨溶液氧化，，试管壁上出现银镜，B错误； C．向苯酚浊液中加入足量溶液，溶液由浑浊变澄清，说明苯酚与反应生成苯酚钠与，酸性： 苯酚，无法判断苯酚与的酸性大小，C错误； D．向溶液中先通入适量，无明显现象，不能用弱酸制强酸，加入稀可以氧化，，则可以和Ba2+有白色沉淀生成，D正确； 故选D。 4．（2025·广东·高考真题）利用如图装置进行实验：打开，一定时间后，a中溶液变蓝；关闭，打开，点燃酒精灯加热数分钟后，滴入无水乙醇。下列说法错误的是 A．a中现象体现了的还原性 B．b中既作氧化剂也作还原剂 C．乙醇滴加过程中，c中的铜丝由黑变红，说明乙醇被氧化 D．d中有银镜反应发生，说明c中产物有乙酸 【答案】D 【分析】打开，一定时间后，b中H2O2在MnO2的催化下生成O2，O2进入a中，氧化I-，生成I2，使得淀粉-KI溶液变蓝；关闭K1，打开K3，无水乙醇在铜丝的催化下与氧气发生氧化反应生成乙醛，乙醛可与银氨溶液在加热条件下发生银镜反应。 【详解】A．O2进入a中，氧化I-，生成I2，体现了的还原性，A正确； B．b中H2O2在MnO2的催化下生成O2和H2O，既作氧化剂也作还原剂，B正确； C．无水乙醇在铜丝的催化下与氧气发生氧化反应生成乙醛，在此过程中，铜丝先和氧气反应生成黑色的氧化铜，乙醇再和氧化铜反应，氧化铜被还原为红色的铜单质，乙醇被氧化为乙醛，故c中的铜丝由黑变红，可以说明乙醇被氧化，C正确； D．乙醛可与银氨溶液在加热条件下发生银镜反应，d中未加热，不能发生银镜反应，D错误； 故选D。 5．（2024·广东·高考真题）下列陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系的是 选项 陈述I 陈述Ⅱ A 酸性： 电负性： B 某冠醚与能形成超分子，与则不能 与的离子半径不同 C 由氨制硝酸： 和均具有氧化性 D 苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂 合成酚醛树脂的反应是加聚反应 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．电负性F＞Cl，F的吸电子能力大于Cl，导致CF3COOH中O-H键的极性大于CCl3COOH中O-H键的极性，故酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，故陈述I不正确，A不符合题意； B． 冠醚最大的特点就是能与正离子，尤其是与碱金属离子形成超分子，并且随环的大小不同而与不同的金属离子形成超分子，某冠醚与Li+能形成超分子，与K+则不能，则说明Li+与K+的离子半径不同，陈述I与陈述Ⅱ均正确，且具有因果关系，B符合题意； C．由氨制硝酸过程中，NH3做还原剂，体现了的还原性，故陈述Ⅱ不正确，C不符合题意； D．苯酚与甲醛反应，可合成酚醛树脂，该反应是缩聚反应，故陈述Ⅱ不正确，D不符合题意； 故选B。 6．（2024·福建·高考真题）药物X与病毒蛋白对接的原理如图。下列说法错误的是 A．Ⅰ为加成反应 B．X中参与反应的官能团为醛基 C．Y无手性碳原子 D．Z中虚框内所有原子可能共平面 【答案】C 【详解】A．对比X、Y的结构简式可知，X中醛基与H2N-R中氨基发生加成反应，故A正确； B．由以上分析可知X中参与反应的官能团为醛基，故B正确； C．由Y的结构简式可知，羟基所连碳原子为手性碳原子，故C错误； D．苯环为平面结构，C=N双键也为平面结构，因此虚框中所有原子可能共面，故D正确； 故选：C。 7．（2023·重庆·高考真题）煤的化学活性是评价煤气化或燃烧性能的一项重要指标，可用与焦炭(由煤样制得)反应的的转化率来表示。研究小组设计测定的实验装置如下：    (1)装置Ⅰ中，仪器的名称是 ；b中除去的物质是 (填化学式)。 (2)①将煤样隔绝空气在加热1小时得焦炭，该过程称为 。 ②装置Ⅱ中，高温下发生反应的化学方程式为 。 ③装置Ⅲ中，先通入适量的气体X，再通入足量气。若气体X被完全吸收，则可依据和中分别生成的固体质量计算。 i.d中的现象是 。 ii.e中生成的固体为，反应的化学方程式为 。 iii.d和e的连接顺序颠倒后将造成 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。 iiii.在工业上按照国家标准测定：将干燥后的(含杂质的体积分数为)以一定流量通入装置Ⅱ反应，用奥氏气体分析仪测出反应后某时段气体中的体积分数为，此时的表达式为 。 【答案】(1) 分液漏斗 HCl (2) 干馏 有白色沉淀生成 偏大 【分析】稀盐酸与碳酸钙反应生成二氧化碳、氯化钙和水，由于盐酸易挥发，二氧化碳中含有氯化氢杂质，用饱和碳酸氢钠溶液吸收氯化氢，再用浓硫酸干燥气体，二氧化碳通到灼热的焦炭中反应生成一氧化碳，将混合气体通入足量氢氧化钡溶液中吸收二氧化碳，一氧化碳与银氨溶液反应生成银单质。 【详解】（1）装置Ⅰ中，仪器的名称是分液漏斗；由于二氧化碳中含有挥发的氯化氢气体，因此b中碳酸氢钠与氯化氢反应，则除去的物质是HCl；故答案为：分液漏斗；HCl。 （2）①将煤样隔绝空气在加热1小时得焦炭，即隔绝空气加强热使之分解，则该过程称为干馏；故答案为：干馏。 ②装置Ⅱ中，高温下二氧化碳和焦炭反应生成一氧化碳，其发生反应的化学方程式为；故答案为：。 ③i.d中二氧化碳和氢氧化钡反应生成碳酸钡沉淀和水，其反应的现象是有白色沉淀生成；故答案为：有白色沉淀生成。 ii.e中生成的固体为，根据氧化还原反应分析得到CO变为碳酸铵，则反应的化学方程式为；故答案为：。 iii.d和e的连接顺序颠倒，二氧化碳和银氨溶液反应，导致银氨溶液消耗，二氧化碳与氢氧化钡反应的量减少，则将造成偏大；故答案为：偏大。 iiii.在工业上按照国家标准测定：将干燥后的(含杂质的体积分数为)以一定流量通入装置Ⅱ反应，用奥氏气体分析仪测出反应后某时段气体中的体积分数为，设此时气体物质的量为bmol，二氧化碳物质的量为bmmol，原来气体物质的量为amol，原来二氧化碳物质的量为a(1−n)mol，氮气物质的量为anmol，则消耗二氧化碳物质的量为[a(1−n) −bm]mol，生成CO物质的量为2[a(1−n) −bm]mol，则有b=an+bm+2[a(1−n) −bm]，解得：，此时的表达式为；故答案为：。 【点睛】 8．（2024·广西·高考真题）化合物H是合成某姜黄素类天然产物的中间体，其合成路线如下。 回答下列问题： (1)A可由R()合成，R的化学名称是 。 (2)由A生成B的化学方程式为 。 (3)D中含氧官能团的名称是 。 (4)F生成G的反应类型为 。 (5)符合下列条件的C的含苯环同分异构体共有 种，其中能与NaHCO3溶液反应产生气体的同分异构体的结构简式为 (任写一种)。 ①遇Fe3+发生显色反应；②分子结构中含；③核磁共振氢谱显示有5组峰，且峰面积比为6:2:2:1:1。 (6)上述路线中用保护酚羟基，某同学用乙酸酐()代替，设计了如下更简短的合成路线，由J推出K的结构简式为 。该设计路线中A→J的转化 (填“合理”或“不合理”)，理由是 。 【答案】(1)邻二溴苯(或1，2-二溴苯) (2)++K2CO3+KCl+KHCO3 (3)醚键和酮羰基 (4)还原反应 (5) 8 或  或(任写一种) (6) 不合理 I→J时加入NaOH溶液，会使酯基发生水解，生成-ONa，后续加入时，不能转化为-OOCCH3 【分析】A与在K2CO3作用下发生取代反应生成B等，采用逆推法，由C、D的结构简式，可确定B为；B、C在NaOH溶液中发生羟醛缩合反应生成D，D与(CH3)2CuLi作用生成E等，E与HCl发生取代反应生成F等，F在NaBH4作用下发生还原反应生成G，G与发生取代反应生成H等。 【详解】（1） R为，R的化学名称是邻二溴苯(或1，2-二溴苯)。 （2） A()与在K2CO3作用下发生取代反应生成B()和HCl，K2CO3和HCl反应生成KCl和KHCO3，化学方程式为++K2CO3+KCl+KHCO3。 （3）由D的结构简式，可确定D的含氧官能团的名称是醚键和酮羰基。 （4）F在NaBH4作用下发生反应生成G时，F分子中的酮羰基转化为醇羟基，则反应类型为还原反应。 （5） C的分子式为C10H12O3，不饱和度为5，C的同分异构体符合下列条件：“①遇Fe3+发生显色反应；②分子结构中含；③核磁共振氢谱显示有5组峰，且峰面积比为6:2:2:1:1，说明C的含苯环同分异构体分子中，在分子的某对称位置上含有2个甲基，另外，还含有1个苯环、1个酚羟基，1个酯基或1个羧基，则有、  、、、、、、，共8种，其中能与NaHCO3溶液反应产生气体的同分异构体(含羧基)的结构简式为或  或(任写一种)。 （6） 参照题给流程中D→E的信息，依据J的结构简式和K的分子式，可由J推出K的结构简式为。该同学设计的路线中，I→J时加入NaOH溶液，会使酯基发生水解，生成-ONa，后续加入时，不能转化为-OOCCH3，则此转化不合理。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$