内容正文:
第二节 分子的立体结构
(第二课时)
2s 2px 2py 2pz
2s 2px 2py 2pz
H原子轨道:
1s
碳(C)外层电子结构:
思考:
价层电子对互斥模型只能解释化合物分子的空间构形,却无法解释许多深层次的问题,如无法解释甲烷中四个C-H的键长、键能相同及H-C-H的键角为10928′。因为按照我们已经学过的价键理论,甲烷的4个C-H单键都应该是σ键,然而,碳原子的4个价层原子轨道是3个相互垂直的2p轨道和1个球形的2s轨道,用它们跟4个氢原子的1s原子轨道重叠,不可能得到四面体构型的甲烷分子。
这是为什么呢?
鲍林在价键理论基础上提出了“杂化”假设,补充了价键理论的不足。
sp3
CH4分子(sp3杂化)
三、杂化轨道理论
在形成CH4分子时,由于碳原子的一个2s电子可被激发到2p空轨道,一个2s轨道和三个2p轨道杂化形成四个能量相等的sp3杂化轨道。四个sp3杂化轨道分别与四个H原子的1s轨道重叠成键,形成CH4分子,所以四个C-H键是等同的。
1、基本要点:在形成多原子分子的过程中,中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合形成一组新轨道。这种轨道重新组合的过程叫做轨道的杂化,所形成的新轨道就称为杂化轨道。
(一)、杂化轨道
2、特点:杂化前后轨道数目不变
杂化后的轨道能量相同,形状相同
(电子云一头大,一头小)
主族元素的ns、np轨道,过渡元素ns、np、(n-1)d轨道
同一个原子的1个 ns 轨道与3个 np 轨道进行杂化组合为 4个sp3 杂化轨道 (含1/4原s轨道成份和3/4原p轨道成份)。
sp3 杂化轨道间的夹角是 :10928’,
杂化轨道空间构型:正四面体形。
(二)杂化类型
1、sp3 杂化
C2H4(sp2杂化)
(二)杂化类型
2、sp2 杂化
平面正三角形
120
同一原子中 s轨道与 p轨道杂化形成 sp2杂化轨道。
sp2 杂化轨道间的夹角是:
杂化轨道空间构型:
1个
2个
3个
+
例:5B 2p 2p
2s
Sp2
sp2杂化
BF3
(二)杂化类型
3、sp杂化:
同一原子中 s轨道与 p轨道杂化形成
sp杂化轨道。
sp杂化轨道夹角为:
杂化轨道空间构型:
直线形
180°
1个
1个
2个
2S
6C
sp杂化
2P
sp
p
p
sp杂化
例: 4Be
2p 2p
2s
两个SP杂化轨道
BeCl2
4.sp3d杂化:由中心原子的一个 s 轨道、三个 p 轨道和一个d轨道杂化组合成五个新的 sp3d 杂化轨道。
杂化轨道夹角:90°、 120°
杂化轨道空间构型:三角双锥
如:PCl5中的磷原子
5.sp3d2杂化:由中心原子的一个 s 轨道、三个 p 轨道和两个d轨道杂化组合成六个新的 sp3d2 杂化轨道。
杂化轨道夹角:90°
杂化轨道空间构型:正八面体
2、杂化轨道的类型
如:SF6中的硫原子
杂化类型
参加杂化的轨道
杂化轨道数
分子空间构型
实 例
价层电子对数
s+p
s+(2)p
s+(3)p
2
4
3
四面体
2
3
4
sp
sp2
sp3
小结:杂化轨道的类型与分子的空间构型
杂化轨道间的夹角
直线形
平面三角形
三角锥
V型
109.5°
'
3、杂化轨道类型与分子构型的判断
⑵杂化轨道类型与分子构型的判断
⑴计算中心原子价电子对
★杂化轨道数
中心原子孤对电子对数+中心原子结合的原子数
=价电子对数
结合上述信息完成下表:
杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳未成键孤对电子
0+2=2
SP
直线形
0
平面三角形
0+3=3
SP2
0
0+4=4
SP3
正四面体形
0
平面形
0+3=3
SP2
0
0
0+2=2
SP
直线形
1+3=4
SP3
三角锥形
1
V形
2+2=4
SP3
2
化学式
杂化轨道数
杂化轨道类型
分子结构
CO2
CH2O
CH4
C2H4
中心原子孤对电子对数
C2H2
NH3
H2O
★杂化轨道数
中心原子孤对电子对数+中心原子结合的原子数
=中心原子的价电子对数
含C元素的化合物通过看中心原子C有没有形成双键或三键来判断中心原子的杂化类型。
规律:如果有1个三键或两个双键,则其中有2个π键,用去2个P轨道,形成的是SP杂化;
如:CO2 C2H2 HCN
如果有1个双键和2个单键则其中必有1个π键,用去1个P轨道,形成的是SP2杂化;
如:C2H4 CH2O
如果有4个单键,则形成SP3杂化。
如: CH4 C2H6
试用杂化轨道理论分析乙烯和乙炔分子的成键情况
交流讨论
C原子在形成乙烯分子时,碳原子的2s轨道与2个2p轨道发生杂化,形成3个sp2杂化轨道,伸向平面正三角形的三个顶点。每个C原子的2个sp2杂化轨道分别与2个H原子的1s轨道形成2个相同的σ键,各自剩余的1个sp2杂化轨道相互形成一个σ键,各自没有杂化的l个2p轨道则垂直于杂化轨道所在的平面,彼此肩并肩重叠形成π键。所以,在乙烯分子中双键由一个σ键和一个π键构成。
C原子在形成乙炔分子时发生sp杂化,两个碳原子以sp杂化轨道与氢原子的1s轨道结合形成σ键。各自剩余的1个sp杂化轨道相互形成1个σ键,两个碳原子的未杂化2p轨道分别在Y轴和Z轴方向重叠形成π键。所以乙炔分子中碳原子间以叁键相结合。
练习:
用杂化轨道理论分析下列物质的杂化类型、成键情况和分子的空间构型。
(1)CO2
(2)H2O
(3)HCHO
(4)HCN
(5)SO3
练习:
1.下列分子中中心原子的杂化轨道类型与其他三个都不一样
的是( )
A.HCN B.CO2 C.BeCl2 D.PCl3
2、用Pauling的杂化轨道理论解释甲烷分子的四面体结构,
下列说法不正确的是( )
A、C原子的四个杂化轨道的能量一样
B、C原子的sp3杂化轨道之间夹角一样
C、C原子的4个价电子分别占据4个sp3杂化轨道
D、C原子有1个sp3杂化轨道由孤对电子占据
D
D
3、根据杂化轨道理论,请预测下列分子或离子
的几何构型:CO2 、 CO32- 、H2S、 PH3
4、乙炔分子中4个原子位于一条直线上,对其结构分子如下:
(1)分子中的两个碳原子都发生了 杂化,所得杂化轨道在空间位置的关系是 ;
(2)除了杂化轨道外,碳原子还有 个未参与杂化的P轨道,它们与杂化轨道在空间位置的关系是 ;
(3)碳原子通过 轨道分别与氢原子和另一个碳原子形成 键,两个碳原子间通过未参与杂化的P轨道形成 个 键;
练习:
SP
直线形
2
互相垂直
2个SP
σ
2
$$