第01讲 电离平衡(复习讲义)(安徽专用)2026年高考化学一轮复习讲练测

2025-10-30
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第01讲 电离平衡 目录 01 考情解码·命题预警 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 弱电解质的电离平衡 4 知识点1 强电解质和弱电解质 4 知识点2 弱电解质的电离平衡 5 知识点3 电离平衡的影响因素 6 考向1 考查强弱电解质的判断 7 思维建模 判断弱电解质的三个思维角度 考向2 考查电离平衡与溶液导电性综合判断 9 思维建模 电解质溶液导电能力的判断方法 考向3 考查电离平衡及其影响因素 12 思维建模 电离平衡移动过程中离子浓度变化的判断 考点二 电离平衡常数 15 知识点1 电离平衡常数 15 知识点2 电离平衡常数的影响因素 16 知识点3 电离平衡常数的应用 16 知识点4 电离度 16 考向1 考查电离平衡常数的相关计算 17 思维建模 有关电离平衡常数计算的两种题型 考向2 考查电离平衡常数的应用 21 思维建模 利用电离平衡常数判断反应能否进行及反应产物 04 真题溯源·考向感知 25 考点要求 考查形式 2025年 2024年 弱电解质的电离平衡 选择题 非选择题 电离平衡常数及其应用 选择题 非选择题 T14 T7(C) T13(B)(D) 考情分析: 分析近三年的高考试题,高考命题在本讲有以下规律: 1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题的形式呈现,考查内容主要有以下两个方面: (1)弱电解质的电离平衡; (2)电离平衡常数及其应用。 2.从命题思路上看,侧重结合水溶液中的离子平衡图像,考查弱电解质的电离、电离平衡常数及其应用。 (1)能用化学用语正确表示弱电解质的电离平衡,能通过实验证明水溶液中存在的电离平衡,能举例说明电离平衡在生产、生活中的应用; (2)电离平衡常数的含义和应用。 3.根据高考命题的特点和规律,复习时要注意以下几个方面: (1)强弱电解质的概念,能从微观层面理解强、弱电解质的本质区别。 (2)电解质溶液的导电能力比较,正确书写电离方程式。 (3)弱电解质的电离平衡常数概念和电离平衡常数与电离程度的关系。 (4)弱电解质的电离平衡及其特征,理解影响电离平衡的因素。 (5)常见弱酸和弱碱的电离常数大小,能比较它们的电离能力强弱。 复习目标: 1.认识弱电解质在水溶液中存在电离平衡。 2.了解电离平衡常数的含义和应用。 3.掌握电离平衡常数的相关计算。 考点一 弱电解质的电离平衡 知识点1 强电解质和弱电解质 1.电解质和非电解质 电解质:在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物。 非电解质:在水溶液中和熔融状态下均以分子形式存在,因而不能导电的化合物。 2.强电解质和弱电解质的比较 强电解质 弱电解质 概念 在水溶液中能全部电离的电解质 在水溶液中只能部分电离的电解质 电解质在溶液中的存在形式 只有阴、阳离子 既有阴、阳离子,又有电解质分子 化合物类型 离子化合物、部分共价化合物 共价化合物 实例 ①多数盐(包括难溶性盐); ②强酸,如HCl、H2SO4等; ③强碱,如KOH、Ba(OH)2等 ①弱酸,如CH3COOH、HClO等; ②弱碱,如NH3·H2O等; ③水 3.判断强、弱电解质的实验设计(以判断室温下某酸(HA)是否为弱酸为例) 实验方法 结论 ①测0.01 mol·L-1 HA溶液的pH pH=2,HA为强酸 pH>2,HA为弱酸 ②测NaA溶液的pH pH=7,HA为强酸 pH>7,HA为弱酸 ③相同条件下,测相同浓度的HA和HCl溶液的导电能力 若HA溶液的导电能力比HCl溶液的弱,则HA为弱酸 ④测相同pH的HA溶液与盐酸稀释相同倍数前后的pH变化 若HA溶液的pH变化较小,则HA为弱酸 ⑤测等体积、等pH的HA溶液、盐酸分别与足量锌反应产生H2的快慢及H2的量 若HA溶液反应过程中产生H2较快且最终产生H2的量较多,则HA为弱酸 ⑥测等体积、等pH的HA溶液和盐酸中和等浓度碱所需碱的量 若HA溶液耗碱量大,则HA为弱酸 4.两方面突破一元强酸与一元弱酸的比较 (1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 酸 c(H+) pH 中和碱的能力 与活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率 盐酸 大 小 相同 相同 大 醋酸溶液 小 大 小 (2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 酸 c(H+) c(酸) 中和碱 的能力 与足量活泼 金属反应产 生H2的量 开始与金属 反应的速率 盐酸 相同 小 小 少 相同 醋酸溶液 大 大 多 知识点2 弱电解质的电离平衡 1.电离平衡的建立 在一定条件下(如温度和浓度),弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等时,电离过程达到电离平衡状态。如图所示: 2.弱电解质的电离方程式 (1)弱电解质的电离方程式的书写用“”表示。如NH3·H2O的电离方程式是NH3·H2O:NH3·H2ONH+OH-,CH3COOH 的电离方程式为CH3COOHCH3COO-+H+。 (2)多元弱酸是分步电离的,电离程度逐步减弱,可分步书写电离方程式。如H2CO3的电离方程式是H2SO3H++HSO、HSOH++SO。 (3)多元弱碱的电离也是分步进行的,但是一般按一步电离的形式书写。如Cu(OH)2的电离方程式是Cu(OH)2Cu2++2OH-。 知识点3 电离平衡的影响因素 1.内因:电解质本身的性质决定了弱电解质在水中达到电离平衡时电离程度的大小。 2.外因 (1)温度:由于弱电解质的电离过程吸热,因此升高温度,电离平衡向电离方向移动,弱电解质的电离程度增大。 (2)浓度:同一弱电解质,增大溶液的浓度,电离平衡向电离方向移动,但弱电解质的电离程度减小;稀释溶液时,电离平衡向电离方向移动,且弱电解质的电离程度增大,但往往会使溶液中离子的浓度减小。 (3)相同离子:在弱电解质溶液中加入与弱电解质电离产生相同离子的强电解质,电离平衡将向电离的反方向移动,即抑制弱电解质的电离。 (4)化学反应:在弱电解质溶液中加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质,电离平衡向电离方向移动,即促进弱电解质的电离。 实例:以CH3COOHCH3COO-+H+为例,分析外界条件对电离平衡的影响: 条件改变 移动方向 电离程度 c(H+) c(CH3COO-) 导电能力 加入浓盐酸 左移 减小 增大 减小 增强 加入冰醋酸 右移 减小 增大 增大 增强 加入氢氧化钠固体 右移 增大 减小 增大 增强 加入醋酸钠固体 左移 减小 减小 增大 增强 加水 右移 增大 减小 减小 减弱 升高温度 右移 增大 增大 增大 增强 3.图像法理解强酸、弱酸的稀释规律 (1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多 (2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多 得分速记 (1)弱酸或弱碱的电离平衡向右移动,其电离程度不一定增大,弱电解质分子的浓度不一定减小,离子的浓度不一定增大。 (2)弱酸或弱碱加水稀释时,溶液中不是所有离子浓度都减小。如稀醋酸加水稀释时,c(OH-)增大,其他离子浓度均减小。 考向1 考查强弱电解质的判断 例1 (24-25高三上·安徽省江淮十校·第二次联考)分类是化学学习中常用的方法,下列关于物质分类的说法正确的是 碱 酸 盐 酸性氧化物 强电解质 A 纯碱 盐酸 烧碱 二氧化硫 硫酸 B 烧碱 硫酸 食盐 一氧化氮 醋酸铵 C 苛性钠 醋酸 石灰石 二氧化氮 磷酸 D 火碱 碳酸 苏打 三氧化硫 碳酸钙 A.A B.B C.C D.D 【答案】D 【详解】A.纯碱是碳酸钠,属于盐不是碱;盐酸是氯化氢水溶液,为混合物,不是酸;烧碱是氢氧化钠,属于碱,不是盐,A错误; B.一氧化氮和碱之间不会发生反应,属于不成盐氧化物,所以一氧化氮不是酸性氧化物,B错误; C.与碱反应生成两种盐,属于不成盐氧化物;磷酸是弱酸,是弱电解质,C错误; D.碳酸钙虽然是难溶盐,但属于强电解质,其余物质的分类均正确,D正确; 故选D。 【变式训练1·变载体】下列事实能证明是弱酸的是 ①溶液中通入气体,减小 ②常温下,溶液中: ③溶液可以使石蕊溶液变红 ④相同温度下,溶液的导电能力比溶液弱 A.①② B.①③ C.①②④ D.②③④ 【答案】C 【详解】①通入(强酸)导致减小,说明存在电离平衡(勒夏特列原理),证明HA为弱酸; ②,说明未完全电离,是弱酸; ③石蕊变红仅说明溶液呈酸性,无法区分强弱酸; ④导电能力弱于同浓度HCl,说明HA电离程度低,是弱酸。 综上所述①、②、④均正确,C正确; 答案选C。 【变式训练2·变考法】(2025届·安徽省皖北五校·第一次联考)X、Y、Z、W为原子序数依次增大的前20号主族元素,其中仅X、Y在同一周期,它们形成的一种物质结构如图所示,所有原子均形成了8电子稳定结构。下列推断正确的是 A.X的氧化物一定是酸性氧化物 B.Y的简单氢化物是一种常见的弱电解质 C.W性质活泼,常温下可以保存在中 D.X、Y、W可以形成离子化合物 【答案】D 【分析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的前20号主族元素,W原子序数最大,且能失去一个电子形成W+,则W为K元素;X可形成四个共价键,Y可形成三个共价键,且X、Y在同一周期,结合原子序数大小,判断X为C元素,Y为N元素;Z可形成两个共价键,判断为第VIA族元素,结合原子序数大小,Z为S元素。 【详解】A.X的氧化物可能是或,CO不能与碱反应生成盐和水,CO不是酸性氧化物,A错误; B.Y为N元素,在熔融状态下不能导电,是非电解质,不是电解质,B错误; C.W为K元素,K的密度小于,故不能用其保存,C错误; D.X、Y、W可以形成,K+和CN-存在离子键,是离子化合物,D正确; 故选D。 【变式训练3·变题型】下列事实能说明醋酸是弱电解质的是 A.醋酸能使石蕊溶液变红 B.醋酸能与碳酸钙反应产生气体 C.向醋酸中加入氢氧化钠溶液,溶液pH增大 D.25℃时,0.1mol/L醋酸的pH约为3 【答案】D 【详解】A.醋酸能使石蕊溶液变红色,说明醋酸溶液呈酸性,但是无法判断醋酸电离程度,不能说明醋酸是弱电解质,故A错误; B.醋酸能和碳酸钙反应生成二氧化碳,说明醋酸的酸性大于碳酸,但无法证明醋酸电离程度,不能说明醋酸醋酸是弱电解质,故B错误; C.向醋酸中加入氢氧化钠溶液,溶液pH增大,说明醋酸溶液呈酸性,但是无法判断醋酸电离程度,不能说明醋酸是弱电解质,故C错误; D.25℃时,0.1mol/L醋酸的pH约为3说明醋酸在溶液中部分电离,说明醋酸是弱电解质,故D正确; 故选D。 【思维建模】判断弱电解质的三个思维角度 角度一:弱电解质的定义,即弱电解质不能完全电离,如0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液的pH>1。 角度二:弱电解质溶液中存在电离平衡,条件改变,平衡移动,如pH=1的CH3COOH溶液加水稀释10倍后,1<pH<2。 角度三:弱电解质形成的盐能水解,如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个实验: (1)配制某浓度的醋酸钠溶液,向其中加入几滴酚酞溶液,溶液变为浅红色。 (2)常温下,用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上,pH>7。 考向2 电离平衡与溶液导电性综合判断 例2 在一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示。 下列说法不正确的是 A.a、b、c三点对应的溶液中, c(H⁺)最大的是b B.向b点对应的溶液中加少量固体(温度变化忽略不计),可使体系中 增大 C.在b→c过程中, 减小 D.a、b、c三点溶液用1mol/LNaOH溶液中和, 消耗NaOH 溶液体积的大小关系为a=b=c 【答案】C 【详解】A.醋酸溶液的导电能力强弱与溶液中c(H+)和c(CH3COO-)正相关,b点导电能力最强,则b点c(H⁺)最大,A项正确; B.醋酸溶液中存在,向溶液中加入固体,H+被消耗,c(H⁺)减小,平衡正向移动,增大,B项正确; C.在b→c过程中,c(H⁺)减小,电离平衡常数为定值, 则=,c(H⁺)减小,增大,C项错误; D.由稀释定律可知,醋酸溶液加水稀释时,溶液中醋酸的物质的量不变,中和能力不变,所以a、b、c三点溶液用等浓度的氢氧化钠溶液中和时,消耗氢氧化钠溶液的体积相同,D项正确; 答案选C。 【变式训练1·变载体】常温下,将一定浓度的溶液和氨水加水稀释,溶液的导电能力随溶液体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A.两溶液稀释前的浓度相同 B.曲线I是氢氧化钠溶液,曲线Ⅱ是氨水 C.a、b、c三点溶液的由大到小的顺序为 D.氨水稀释过程中,不断增大 【答案】D 【详解】A.稀释之前,两种溶液导电能力相等,说明离子浓度相等,由于一水合氨为弱电解质,不能完全电离,则氨水浓度大于浓度,故A错误; B.加水稀释促进一水合氨的电离,所以氨水中离子浓度大于,则稀释后导电能力强的为氨水,所以曲线Ⅱ表示的是溶液的导电性与溶液体积的变化关系,故B错误; C.导电能力越强,说明离子浓度越大,碱性越强,越大,则a、b、c三点溶液的大小顺序为,故C错误; D.氨水稀释过程中,不变,而减小,所以不断增大,故D正确; 答案选D。 【变式训练2·变考法】一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示,下列说法正确的是 A.a、b、c三点溶液的pH: B.a、b、c三点的电离程度: C.用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,测量结果偏小 D.a、b、c三点溶液用溶液中和,消耗NaOH溶液体积: 【答案】C 【详解】A.其他因素相同时,离子浓度越大,溶液导电能力越大,由导电能力知:,故:,A错误; B.加水促进弱电解质的电离,加水体积越大,越利于电离,故电离程度:,B错误; C.用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,相当于稀释a点溶液,增大,pH偏小,C正确; D.a、b、c三点相同,用NaOH溶液中和时消耗相同,故消耗,D错误; 故本题选C。 【变式训练3·】电导率可用于衡量电解质溶液导电能力的强弱。室温下,用0.100 mol·L-1氨水滴定10 mL浓度均为0.100 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合液,滴定过程中溶液电导率曲线如图所示。下列说法正确的是 A.①溶液中c(H+)为0.200 mol·L-1 B.溶液温度高低为①>③>② C.③点溶液中有c(Cl-)>c(CH3COO-) D.③点后因离子数目减少使电导率略减小 【答案】C 【详解】醋酸为弱电解质,①点溶液c(H+)<0.200 mol·L-1,故A错误;酸碱中和反应放热,①点溶液温度较低,故B错误;③点时恰好完全反应生成氯化铵和醋酸铵,其中CH3COO-发生微弱水解,则③点溶液中:c(Cl-)>c(CH3COO-),故C正确;③点后,溶液体积变大,溶液中离子浓度减小导致电导率减小,故D错误。 【思维建模】电解质溶液导电能力的判断方法 (1)电解质溶液的导电能力取决于自由移动离子的浓度和离子所带电荷数,自由移动离子的浓度越大、离子所带电荷数越多,导电能力越强。 (2)电解质溶液的导电能力与溶液中离子浓度的大小有关,与电解质的强弱无关。强电解质溶液的导电能力不一定强(如CaCO3溶液),弱电解质溶液的导电能力不一定弱。 考向3 电离平衡及影响因素 例2 常温下,将浓度为0.1 mol·L-1的HF溶液加水稀释,下列各量保持增大的是 ①c(H+) ②c(F-) ③c(OH-) ④Ka(HF) ⑤Kw ⑥'⑦ A.①⑥ B.②④ C.③⑦ D.④⑤ 【答案】C 【详解】HF是弱电解质,加水稀释促进HF的电离,但c(H+)、c(F-)、c(HF)都减小;温度不变,Kw不变,c(H+)减小,则c(OH-)增大;温度不变,Ka(HF)不变,=,c(F-)减小,则增大;根据电荷守恒知,c(H+)=c(OH-)+c(F-),则==1-,增大,故减小。综上所述,c(OH-)、保持增大。 【变式训练1·变载体】常温下,向pH均为2、体积均为V0的HA、HB、HC溶液中分别加水稀释至体积为V,溶液pH随的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A.常温下,b、c两点对应的酸的电离常数 B.将常温下c、e两点对应的溶液升高至50℃, C.等浓度的三种钠盐溶液的pH:pH(NaA)>pH(NaB)>pH(NaC) D.等体积的b、d两点对应溶液消耗等浓度的NaOH溶液: 【答案】D 【分析】弱酸加水稀释,根据“越弱越电离”,若稀释相同倍数,酸性越弱pH变化越小,根据图像,稀释1000倍,HA的pH增大3、HB的pH增大2、HC的pH增大1,则HA是强酸;HB、HC是弱酸,且酸性HB>HC。 【详解】A. 常温下,酸性HB>HC,所以b、c两点对应的酸的电离常数,故A错误; B. c、e两点pH相等,根据电荷守恒,则c(A-)=c(B-);HA是强酸,升高温度,A-的浓度不变,HB是弱酸,升高温度,电离平衡正向移动,B-的浓度增大,将常温下c、e两点对应的溶液升高至50℃,,故B错误; C. HA是强酸;HB、HC是弱酸,且酸性HB>HC,根据“越弱越水解”,等浓度的三种钠盐溶液的pH:pH(NaA)<pH(NaB)<pH(NaC),故C错误; D. b点溶液中HC的浓度是d点的100倍,等体积的b、d两点对应溶液,b点HC的物质的量是d点的100倍,所以b点消耗氢氧化钠的物质的量是d点的100倍,则消耗等浓度的NaOH溶液,故D正确; 选D。 【变式训练2·变考法】关于氨水,下列说法正确的是 A.加水稀释,氨水中所有的离子浓度都减小 B.加水稀释,氨水的电离平衡正向移动,减小 C.加入浓氨水,氨水的电离平衡正向移动,的电离度增大 D.加入浓氨水,水的电离平衡逆向移动,不变 【答案】D 【详解】A.加水稀释,平衡正向移动,NH3·H2O的电离程度增大,由于溶液体积增大占主导,故OH-浓度减下,由于KW不变,故H+浓度增大,A错误; B.加水稀释,平衡正向移动,NH3·H2O的电离程度增大,由于溶液体积增大占主导,溶液中c(NH)减小,溶液中增大,B错误; C.NH3·H2O是弱电解质,溶液越稀电离度越大,当加入浓氨水的时候,溶液浓度变大,电离度变小,C错误; D.温度不变时,加浓氨水,抑制水的电离,水的电离平衡逆向移动,但Kw只与温度有关,温度不变时Kw=c(H+)⋅c(OH−)不变,D正确; 故答案为:D。 【变式训练3·】常温下,一元弱碱BOH的。在某体系中,和不能穿过隔膜,未电离的BOH分子可以自由穿过该膜(如图所示)。设,且隔膜两侧的溶液体积相同,使其达到平衡,下列相关叙述不正确的是(已知:) A.溶液Ⅰ中BOH的电离程度比溶液Ⅱ中大 B.溶液Ⅱ中BOH的电离度 C.撤去隔膜使溶液Ⅰ和溶液Ⅱ充分混合,所得溶液的pH约为12.7 D.向溶液Ⅰ中加入一定量NaOH固体,重新平衡后,溶液Ⅱ的pH也将增大 【答案】C 【详解】A.溶液Ⅰ中加入了酸,促进BOH电离;溶液Ⅱ中加入了碱,抑制BOH电离,故溶液Ⅰ中的电离程度比Ⅱ中大,A正确; B.对于溶液Ⅱ,,代入,则有,则,B正确; C.由A可知,溶液Ⅰ中加入了酸,溶液Ⅱ中加入了碱,两溶液混合过程中存在酸碱中和,不能按照两个碱溶液混合进行计算,C错误; D.溶液Ⅰ中加入一定量NaOH固体,导致Ⅰ中BOH的电离平衡逆移,BOH浓度增大,BOH跨膜进入溶液Ⅱ中,导致Ⅱ中BOH增大,BOH的电离平衡正移,浓度增大,pH也增大,D正确; 故选C。 【思维建模】 电离平衡移动过程中离子浓度变化的判断 (1)稀释时,溶液中c(H+)或c(OH-)的变化常采用“假设法”进行判断。先假设弱电解质不电离,求溶液中稀释后的c(H+)或c(OH-);然后考虑弱电解质还能继续电离,导致n(H+)或n(OH-)要比假设情况的大,c(H+)或c(OH-)也就随之发生变化。 (2)加水稀释粒子浓度比值变化分析模型 ①同一溶液,浓度比等于物质的量比。如HF溶液:=。(由浓度比变成物质的量比) ②将浓度比换算成含有某一常数的式子,然后分析。如HF溶液:==。(由两个变量转变为一个变量) 考点二 电离平衡常数 知识点1 电离平衡常数 1.概念 在一定条件下,弱电解质达到电离平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,该常数叫做电离平衡常数,简称电离常数,用K表示(弱酸的电离平衡常数用Ka表示,弱碱的电离平衡常数用Kb表示)。 2.表达式 (1)对于一元弱酸HA HAH++A- 电离常数Ka= (2)对于一元弱碱BOH BOHB++OH- 电离常数Kb= (3)多元弱酸(以H2CO3为例) 第一步电离 第二步电离 电离方程式 电离常数表达式 Ka1= Ka2= 电离常数关系 Ka1>Ka2第一步电离产生的H+抑制第二步电离。 3.意义 (1)反映弱电解质的相对强弱。相同条件下,K值越大,表示该弱电解质越易电离,其酸性或碱性相对越强。 例如,在25 ℃时,Ka(HNO2)=4.6×10-4,Ka(CH3COOH)=1.8×10-5,因而HNO2的酸性比CH3COOH的强。 (2)多元弱酸的各步电离常数的大小关系是Ka1>Ka2>Ka3>……当Ka1≫Ka2时,计算多元弱酸中的c(H+)时,通常只考虑第一步电离。 知识点2 电离平衡常数的影响因素 1.内因(决定因素):弱电解质本身的性质。 2.外因:电离平衡常数只受温度影响,随温度升高而增大,原因是电离过程是吸热的,与溶液的浓度无关。 知识点3 电离平衡常数的应用 1.判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越强。 2.判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,盐溶液的酸性(或碱性)越弱。 3.判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。 4.计算弱酸、弱碱溶液中的c(H+)、c(OH-)。稀的一元弱酸溶液中,c(H+)≈,稀的一元弱碱溶液中c(OH-)≈。 5.判断溶液微粒浓度比值的变化,利用温度不变,电离常数不变来判断。 如将0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,==, 稀释时,c(H+)减小,Ka不变,则增大。 知识点4 电离度 1.概念 在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质总分子数的百分比。 2.表示方法 α=×100% 3.影响因素 (1)相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度(α)越小。 (2)相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度(α)越大。 4.意义:衡量弱电解质的电离程度,在相同条件下(浓度、温度相同),不同弱电解质的电离度越大,弱电解质的电离程度越大。 考向1 考查电离平衡常数的相关计算 例2 (24-25高三上·安徽·联考)常温下,将0.1联氨溶液滴入20mL的稀盐酸中,溶液中由水电离出的氢离子浓度随滴入联氨溶液体积(mL)的变化如图所示(已知:,联氨的电离方程式为,,常温时,,)。下列说法正确的是 A.0.1联氨溶液的pH≈12.0 B.该反应中稀盐酸的浓度为0.2 C.b点pH=7,d点pH>7 D.c点对应溶液中存在: 【答案】B 【详解】A.,,则,pOH≈3.25,因此pH=10.75,A错误; B.c点时水的电离度最大,因此c点应为溶液,由于~2HCl,,B正确; C.c点为溶液,由于水解程度最大,最大地促进了水的电离,且溶液呈酸性,pH<7,所以b点溶液也应呈酸性,即pH<7,d点为和的混合溶液,此时水电离的,溶液呈中性,pH=7,C错误; D.c点水电离程度最大,此时的溶质为,c点对应溶液中存在电荷守恒:,D错误; 故选B。 【变式训练1·变载体】(24-25高三上·安徽合肥·期中)常温下,向浓度相等的甲酸()和乙酸()的混合溶液中滴加氨水,溶液中与的关系如图所示。已知甲基为推电子基团,下列叙述错误的是 A.上述反应中,先生成和 B.常温下, C.反应至Q点时,溶液中 D.在溶液中, 【答案】B 【分析】已知甲基为推电子基团,则甲酸与乙酸的酸性:HCOOH>CH3COOH。溶液的酸性越强,溶液电离平衡常数K(HCOOH)>K(CH3COOH)。当X相同时,酸性强的其溶液的pH小,根据溶液中pX与溶液pH关系可知:L1表示,L2表示,L3表示与pH的关系,然后根据问题分析解答。 【详解】A.已知甲基为推电子基团,则甲酸与乙酸的酸性:HCOOH>CH3COOH,所以向HCOOH、CH3COOH的混合溶液中滴加氨水,首先HCOOH先发生反应产生HCOONH4和H2O,A正确; B.根据上述分析可知L1表示,L2表示与溶液pH的关系。对于HCOOH,其电离平衡常数K(HCOOH)= ,当纵坐标为pX=-5时,X= =105,此时溶液pH=8.75,可知在常温下K(HCOOH)= = 105×10-8.75=10-3.75,同理当pX=-5时,=105,在常温下K(CH3COOH)= =105×10-9.76=10-4.76,B错误; C.L1表示与pH的关系,L3表示与pH的关系,当pX=-5时,=105,K(CH3COOH)= =105×10-9.76=10-4.76;当pX=-5时,=105,K(NH3·H2O)= = 105×,可见在常温下CH3COOH、NH3·H2O电离平衡常数相等,即K(CH3COOH)=K(NH3·H2O),即:=,由于Q点CH3COOH、NH3·H2O的纵坐标相同,即=,所以该点溶液中c(H+)=c(OH-),C正确; D.在CH3COONH4溶液中,根据物料守恒可知c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(NH3·H2O)+c(),根据电荷守恒可知c(OH-)+c(CH3COO-)=c(H+)+c(),两式相减,整理可得c(CH3COOH)+c(H+)= c(NH3·H2O)+c(OH-),D正确; 故合理选项是B。 【变式训练2·变考法】(24-25高三上·安徽·开学考试)在25 C下,向0.1 mol/L氨水中通入HCl气体,溶液的pH与关系曲线如图所示(忽略溶液的体积变化)。下列说法错误的是 A.Kb(NH3·H2O)≈10-4.6 B.水的电离程度: a<b<c C.c点溶液中存在: c(H+ )=c(OH-)+c(NH3·H2O) D.b点溶液中存在: c()=c(NH3·H2O)×10-2.4 【答案】D 【分析】=1.0时,刚好反应完,是强酸弱碱盐水溶液,因弱离子水解呈酸性。 【详解】A.NH3·H2O+OH-,根据初始未通入HCl的pH=11.2得: c(OH-)=c()=10-2.8 mol/L,Kb(NH3·H2O)==≈10-4.6,A正确; B.从a点到c点,溶质由NH3·H2O和NH4Cl逐渐变为NH4Cl,水的电离程度逐渐增大,B正确; C.c点的溶质为NH4Cl,存在电荷守恒:c(H+)+c()=c(OH-)+c(Cl-),元素守恒:c()+c(NH3·H2O)=c(Cl-),可得质子守恒:c(H+)=c(OH-)+ c(NH3·H2O),C正确; D.b点的pH=7,c(OH-)=10-7 mol/ L,由于温度不变,则Kb(NH3·H2O)不变,即=10-4.6,得c()=c(NH3·H2O)×102.4,D错误; 故选D。 【变式训练3·】磷酸(H3PO4)、亚磷酸(H3PO3)和次磷酸(H3PO2)都是重要的化工产品。已知:1mol磷酸、亚磷酸、次磷酸最多消耗NaOH的物质的量依次为3mol、2mol、1mol。亚磷酸易溶于水和醇,加热到180℃时分解成磷酸和磷化氢。经实验检测发现溶液显碱性。已知:25℃时。常温下,用溶液滴定溶液的滴定曲线如图所示,下列说法正确的是 A.点加入氢氧化钠的体积 B.中,点水的电离程度最小 C.点存在: D.点存在: 【答案】D 【分析】根据1mol磷酸、亚磷酸、次磷酸最多消耗NaOH的物质的量依次为3mol、2mol、 mol,说明磷酸(H3PO4)是三元酸,亚磷酸(H3PO3)是二元酸,次磷酸(H3PO2)是一元酸,用溶液滴定溶液,a点时,溶液中的溶质为H3PO3和NaH2PO3,b点时,溶液中的溶质为NaH2PO3,d点时,溶液中的溶质为。 【详解】A.a点时pH=1.3,即c(H+)=10-1.3mol/L,=10-1.3,所以此时溶液中;假设V1=10mL,则H3PO3反应一半,a点对应的溶质为等物质的量H3PO3和NaH2PO3,但由于Ka1=10-1.3≠10-7,但由于的电离程度和的水解程度不相等,则不满足,假设不成立,A错误; B.d点时,溶液中的溶质为,只存在阴离子的水解,因此促进水的电离,水的电离程度最大,B错误; C.b点时,溶液中的溶质为,溶液呈酸性,则,根据电荷守恒有,所以,C错误; D.c点时,溶液的,则,根据,,则,D正确; 故答案选D。 思维建模 有关电离常数计算的两种题型(以弱酸HX为例) (1)已知c始(HX)和c(H+),求电离常数。           HX     H+ + X- 起始/(mol·L-1)c始(HX) 0 0 平衡/(mol·L-1)c始(HX)-c(H+) c(H+) c(H+) 由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c始(HX)-c(H+)≈c始(HX),则,代入数值求解即可。 (2)已知c始(HX)和电离常数,求c(H+)。 同理可得则c(H+)≈,代入数值求解即可。 考向2 考查电离平衡常数的应用 例1 (23-24高三上·安徽·联考)溶液中存在多个平衡关系,相应平衡关系所对应的离子方程式及其平衡常数如下表。下列说法错误的是 名称 平衡关系离子方程式 K 碳酸一级电离 碳酸二级电离 水的自偶电离 的水解 的自偶电离 A.的自偶电离方程式: B.溶液中存在: C.常温下,等体积的0.4溶液和0.4盐酸混合所得溶液的pH为8.3,溶液中 D.根据平衡常数预测,向0.10的溶液中加入固体时,不会产生沉淀和气泡[](忽略溶液体积变化) 【答案】D 【详解】A.由水的自偶电离可以推知碳酸氢根的自偶电离为,故A正确; B.溶液中电荷守恒:,物料守恒:,因此质子守恒为:,故B正确; C.常温下,等体积的0.4溶液和0.4盐酸混合所得溶液的pH为8.3,溶质恰好为。溶液中物料守恒:,质子守恒:,物料守恒-质子守恒有: ,故C正确; D.据A解析和表中数据有: ① , ②, ③, ③=①-②有较大,故根据平衡常数预测,向0.10的溶液中加入固体时,会产生沉淀和气泡,故D错误; 故答案为:D。 【变式训练1·变载体】(2024·安徽·模拟预测)已知:HA为一元弱酸;  、  。常温下,向和的混合溶液中滴加NaA溶液,溶液中[、或]与的关系如图所示。下列叙述错误的是 A.代表与的关系 B.常温下, C.的K为 D.Q点溶液中 【答案】C 【分析】,则,同理,,,随着的增大,、均增大,减小,再根据曲线的斜率可判断,代表与的关系,代表与的关系,代表与的关系,据此分析解答。 【详解】A.由分析知,代表与的关系,故A正确; B.代表与的关系,根据点(1,-5.76),常温下,,故B正确; C.代表与的关系,根据点(1,5.3),,代表与的关系,根据点(1,2.9),,,故C错误; D.由图可知,Q点=,则溶液中,故D正确; 故选C。 【变式训练2·变题型】相同温度下,三种酸在一定物质的量浓度下的电离度如表所示,下列说法正确的是 酸 HA HB HD 浓度/(mol·L-1) 1 0.1 0.5 0.9 1 电离度/% 0.3 0.3 0.15 0.1 10 A.HD是强酸 B.酸性:HB<HA<HD C.在相同温度下,HA浓度越大其电离度越小,因而溶液酸性越弱 D.由表可知在相同温度下,弱酸HB浓度越小其电离平衡常数越大 【答案】B 【详解】强酸在水溶液中完全电离,HD的电离度为10%<100%,故HD为弱酸,A错误;浓度相同时,酸的电离度越大,其酸性越强,故酸性HA<HD,由表中数据知,HB的电离度随浓度的增大而减小,其浓度为1 mol·L-1时,电离度小于0.1%,故酸性HB<HA,B正确;在相同温度下,HA浓度越大,其电离度越小,但浓度增大,其电离平衡正向移动,溶液中c(H+)增大,酸性增强,C错误;温度不变,弱酸的电离平衡常数不变,D错误。 【变式训练3·】常温下,二元酸H2A的Ka2(H2A)= 1.0 ×10-2。 在某体系中,H+与A2-离子不能穿过隔膜,HA-可自由穿过该膜(如图所示)。溶液中c 总(H2A)=c(HA-)+c(A2-),当达到平衡时,下列叙述正确的是    A.溶液I中: c(H+)-c(OH-)=c 总(H2A) B.溶液II中: c (H2A) >c(H+)>c(HA-) >c(OH-) C.溶液I和II中的c总(H2A)不相等 D.溶液I和II中的c(A2-)之比为105 【答案】C 【分析】由c 总(H2A)=c(HA-)+c(A2-)可知溶液中不存在H2A分子,说明H2A的第一步电离是完全电离,由H+与A2-离子不能穿过隔膜,HA-可自由穿过该膜可知溶液I和溶液II中HA-的浓度相同。 【详解】A.溶液I中pH=7.0,c(H+)=c(OH-),A错误; B.H2A的第一步电离是完全电离,所以溶液中不存在H2A分子,B错误; C.结合Ka2(H2A)=1.0 ×10-2可计算出c(A2-)= ,又因溶液I和溶液II中HA-的浓度相同而H+浓度不同,因此c(A2-)的浓度不同,又因c总(H2A) =c(HA-)+c(A2-),故溶液I和II中的c总(H2A)不相等,C正确; D.由c(A2-)=  可计算出二者c(A2-)的比值为10-1:10-7=106,D错误; 故选C。 思维建模 利用电离常数判断反应能否进行及反应产物 已知:常温下,H2CO3和HClO的电离常数分别为: H2CO3:Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11 HClO:Ka=3.0×10-8 故酸性:H2CO3>HClO>HCO。 因此:(1)HClO与NaHCO3溶液不反应。 (2)HClO与Na2CO3溶液反应:CO+HClO===HCO+ClO-。 (3)向NaClO溶液中通少量CO2:ClO-+H2O+CO2===HClO+HCO(不生成CO)。 通足量CO2:ClO-+H2O+CO2===HClO+HCO。 1.(2025·安徽·高考真题)是二元弱酸,不发生水解。时,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与的关系如下图所示。 已知时,。下列说法正确的是 A.时,的溶度积常数 B.时,溶液中 C.时,溶液中 D.时,溶液中 【答案】A 【分析】MA存在沉淀溶解平衡:,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,发生反应,继续加盐酸发生反应,由,可知,当时,pH=1.6,,则时,pH=6.8,,当时,pH=4.2,则可将图像转化为进行分析; 【详解】A.溶液中存在物料守恒:,当pH=6.8时,,很低,可忽略不计,则,,,则,A正确; B.根据物料守恒:,,由图像可知,pH=1.6时,成立,由电荷守恒:,结合物料守恒,约掉得到,由图像可知,且,则,故离子浓度顺序:,B错误; C.由图像可知,时,溶液中,C错误; D.时,,根据电荷守恒关系:,将物料守恒代入,约掉得到,化简得到,D错误; 故选A。 2.(2024·安徽·高考真题)环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时,饱和溶液浓度约为,,,,。下列说法错误的是 A.溶液中: B.溶液中: C.向的溶液中加入,可使 D.向的溶液中通入气体至饱和,所得溶液中: 【答案】B 【详解】A.溶液中只有5种离子,分别是,溶液是电中性的,存在电荷守恒,可表示为,A正确; B.溶液中,水解使溶液呈碱性,其水解常数为,根据硫元素守恒可知,所以,则,B不正确; C.远远大于,向的溶液中加入时,可以发生沉淀的转化FeS(s)+Cd2+(aq)CdS(s)+Fe2+(aq),该反应的平衡常数为,因此该反应可以完全进行,当溶液中Cd2+完全沉淀时,溶液中c(Fe2+)约为0.01mol/L,此时溶液中c(Cd2+)=mol/L=10-10.9mol/L<10-8mol/L,C正确; D.的平衡常数,该反应可以完全进行,因此,当向的溶液中通入气体至饱和,可以完全沉淀,所得溶液中,D正确; 综上所述,本题选B。 3.(2024·安徽·高考真题)地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质,转化关系之一如下图所示(X、Y均为氮氧化物),羟胺()以中间产物的形式参与循环。常温常压下,羟胺易潮解,水溶液呈碱性,与盐酸反应的产物盐酸羟胺广泛用于药品、香料等的合成。已知时,,,。 完成下列小题。 下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是 A.键角: B.熔点: C.同浓度水溶液的 D.羟胺分子间氢键的强弱: 【答案】D 【详解】A.中N原子的价层电子对数=,为sp3杂化,键角为107°,中N的价层电子对数=,为sp2杂化,键角为120°,故键角:,A错误; B.为分子晶体,为离子晶体,故熔点:,B错误; C.由题目信息可知,25℃下,,故的碱性比弱,故同浓度的水溶液中,的水解程度大于的水解程度,同浓度水溶液的pH:,C错误; D.O的电负性大于N,O-H键的极性大于N-H键,故羟胺分子间氢键的强弱,D正确; 故选D。 / 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 $ 第01讲 电离平衡 目录 01 考情解码·命题预警 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 弱电解质的电离平衡 4 知识点1 强电解质和弱电解质 4 知识点2 弱电解质的电离平衡 5 知识点3 电离平衡的影响因素 6 考向1 考查强弱电解质的判断 7 思维建模 判断弱电解质的三个思维角度 考向2 考查电离平衡与溶液导电性综合判断 8 思维建模 电解质溶液导电能力的判断方法 考向3 考查电离平衡及其影响因素 10 思维建模 电离平衡移动过程中离子浓度变化的判断 考点二 电离平衡常数 11 知识点1 电离平衡常数 11 知识点2 电离平衡常数的影响因素 12 知识点3 电离平衡常数的应用 12 知识点4 电离度 13 考向1 考查电离平衡常数的相关计算 13 思维建模 有关电离平衡常数计算的两种题型 考向2 考查电离平衡常数的应用 15 思维建模 利用电离平衡常数判断反应能否进行及反应产物 04 真题溯源·考向感知 17 考点要求 考查形式 2025年 2024年 弱电解质的电离平衡 选择题 非选择题 电离平衡常数及其应用 选择题 非选择题 T14 T7(C) T13(B)(D) 考情分析: 分析近三年的高考试题,高考命题在本讲有以下规律: 1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题的形式呈现,考查内容主要有以下两个方面: (1)弱电解质的电离平衡; (2)电离平衡常数及其应用。 2.从命题思路上看,侧重结合水溶液中的离子平衡图像,考查弱电解质的电离、电离平衡常数及其应用。 (1)能用化学用语正确表示弱电解质的电离平衡,能通过实验证明水溶液中存在的电离平衡,能举例说明电离平衡在生产、生活中的应用; (2)电离平衡常数的含义和应用。 3.根据高考命题的特点和规律,复习时要注意以下几个方面: (1)强弱电解质的概念,能从微观层面理解强、弱电解质的本质区别。 (2)电解质溶液的导电能力比较,正确书写电离方程式。 (3)弱电解质的电离平衡常数概念和电离平衡常数与电离程度的关系。 (4)弱电解质的电离平衡及其特征,理解影响电离平衡的因素。 (5)常见弱酸和弱碱的电离常数大小,能比较它们的电离能力强弱。 复习目标: 1.认识弱电解质在水溶液中存在电离平衡。 2.了解电离平衡常数的含义和应用。 3.掌握电离平衡常数的相关计算。 考点一 弱电解质的电离平衡 知识点1 强电解质和弱电解质 1.电解质和非电解质 电解质:在水溶液中或熔融状态下能导电的 。 非电解质:在水溶液中和熔融状态下均以分子形式存在,因而不能导电的 。 2.强电解质和弱电解质的比较 强电解质 弱电解质 概念 在水溶液中能 电离的电解质 在水溶液中只能 电离的电解质 电解质在溶液中的存在形式 只有阴、阳离子 既有阴、阳离子,又有电解质分子 化合物类型 离子化合物、部分共价化合物 共价化合物 实例 ①多数盐(包括难溶性盐); ②强酸,如HCl、H2SO4等; ③强碱,如KOH、Ba(OH)2等 ①弱酸,如CH3COOH、HClO等; ②弱碱,如NH3·H2O等; ③水 3.判断强、弱电解质的实验设计(以判断室温下某酸(HA)是否为弱酸为例) 实验方法 结论 ①测0.01 mol·L-1 HA溶液的pH pH=2,HA为强酸 pH>2,HA为弱酸 ②测NaA溶液的pH pH=7,HA为强酸 pH>7,HA为弱酸 ③相同条件下,测相同浓度的HA和HCl溶液的导电能力 若HA溶液的导电能力比HCl溶液的弱,则HA为弱酸 ④测相同pH的HA溶液与盐酸稀释相同倍数前后的pH变化 若HA溶液的pH变化较小,则HA为弱酸 ⑤测等体积、等pH的HA溶液、盐酸分别与足量锌反应产生H2的快慢及H2的量 若HA溶液反应过程中产生H2较快且最终产生H2的量较多,则HA为弱酸 ⑥测等体积、等pH的HA溶液和盐酸中和等浓度碱所需碱的量 若HA溶液耗碱量大,则HA为弱酸 4.两方面突破一元强酸与一元弱酸的比较 (1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 酸 c(H+) pH 中和碱的能力 与活泼金属反应产生H2的量 开始与金属反应的速率 盐酸 大 小 相同 相同 大 醋酸溶液 小 大 小 (2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较 酸 c(H+) c(酸) 中和碱 的能力 与足量活泼 金属反应产 生H2的量 开始与金属 反应的速率 盐酸 相同 小 小 少 相同 醋酸溶液 大 大 多 知识点2 弱电解质的电离平衡 1.电离平衡的建立 在一定条件下(如温度和浓度),弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率 时,电离过程达到电离平衡状态。如图所示: 2.弱电解质的电离方程式 (1)弱电解质的电离方程式的书写用“”表示。如NH3·H2O的电离方程式是NH3·H2O: ,CH3COOH 的电离方程式为 。 (2)多元弱酸是分步电离的,电离程度逐步减弱,可分步书写电离方程式。如H2CO3的电离方程式是 。 (3)多元弱碱的电离也是分步进行的,但是一般按一步电离的形式书写。如Cu(OH)2的电离方程式是 。 知识点3 电离平衡的影响因素 1.内因:电解质本身的性质决定了弱电解质在水中达到电离平衡时电离程度的大小。 2.外因 (1)温度:由于弱电解质的电离过程吸热,因此升高温度,电离平衡向电离方向移动,弱电解质的电离程度增大。 (2)浓度:同一弱电解质,增大溶液的浓度,电离平衡向电离方向移动,但弱电解质的电离程度减小;稀释溶液时,电离平衡向电离方向移动,且弱电解质的电离程度增大,但往往会使溶液中离子的浓度减小。 (3)相同离子:在弱电解质溶液中加入与弱电解质电离产生相同离子的强电解质,电离平衡将向电离的反方向移动,即抑制弱电解质的电离。 (4)化学反应:在弱电解质溶液中加入能与弱电解质电离产生的某种离子反应的物质,电离平衡向电离方向移动,即促进弱电解质的电离。 实例:以CH3COOHCH3COO-+H+为例,分析外界条件对电离平衡的影响: 条件改变 移动方向 电离程度 c(H+) c(CH3COO-) 导电能力 加入浓盐酸 左移 减小 增大 减小 增强 加入冰醋酸 右移 减小 增大 增大 增强 加入氢氧化钠固体 右移 增大 减小 增大 增强 加入醋酸钠固体 左移 减小 减小 增大 增强 加水 右移 增大 减小 减小 减弱 升高温度 右移 增大 增大 增大 增强 3.图像法理解强酸、弱酸的稀释规律 (1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数,醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH,盐酸加入的水多 (2)相同体积、相同pH的盐酸、醋酸 加水稀释相同的倍数,盐酸的pH大 加水稀释到相同的pH,醋酸加入的水多 得分速记 (1)弱酸或弱碱的电离平衡向右移动,其电离程度不一定增大,弱电解质分子的浓度不一定减小,离子的浓度不一定增大。 (2)弱酸或弱碱加水稀释时,溶液中不是所有离子浓度都减小。如稀醋酸加水稀释时,c(OH-)增大,其他离子浓度均减小。 考向1 考查强弱电解质的判断 例1 (24-25高三上·安徽省江淮十校·第二次联考)分类是化学学习中常用的方法,下列关于物质分类的说法正确的是 碱 酸 盐 酸性氧化物 强电解质 A 纯碱 盐酸 烧碱 二氧化硫 硫酸 B 烧碱 硫酸 食盐 一氧化氮 醋酸铵 C 苛性钠 醋酸 石灰石 二氧化氮 磷酸 D 火碱 碳酸 苏打 三氧化硫 碳酸钙 A.A B.B C.C D.D 【变式训练1·变载体】下列事实能证明是弱酸的是 ①溶液中通入气体,减小 ②常温下,溶液中: ③溶液可以使石蕊溶液变红 ④相同温度下,溶液的导电能力比溶液弱 A.①② B.①③ C.①②④ D.②③④ 【变式训练2·变考法】【变式训练2·变考法】(2025届·安徽省皖北五校·第一次联考)X、Y、Z、W为原子序数依次增大的前20号主族元素,其中仅X、Y在同一周期,它们形成的一种物质结构如图所示,所有原子均形成了8电子稳定结构。下列推断正确的是 A.X的氧化物一定是酸性氧化物 B.Y的简单氢化物是一种常见的弱电解质 C.W性质活泼,常温下可以保存在中 D.X、Y、W可以形成离子化合物 【变式训练3·变题型】下列事实能说明醋酸是弱电解质的是 A.醋酸能使石蕊溶液变红 B.醋酸能与碳酸钙反应产生气体 C.向醋酸中加入氢氧化钠溶液,溶液pH增大 D.25℃时,0.1mol/L醋酸的pH约为3 【思维建模】判断弱电解质的三个思维角度 角度一:弱电解质的定义,即弱电解质不能完全电离,如0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液的pH>1。 角度二:弱电解质溶液中存在电离平衡,条件改变,平衡移动,如pH=1的CH3COOH溶液加水稀释10倍后,1<pH<2。 角度三:弱电解质形成的盐能水解,如判断CH3COOH为弱酸可用下面两个实验: (1)配制某浓度的醋酸钠溶液,向其中加入几滴酚酞溶液,溶液变为浅红色。 (2)常温下,用玻璃棒蘸取一定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上,pH>7。 考向2 电离平衡与溶液导电性综合判断 例2 在一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示。 下列说法不正确的是 A.a、b、c三点对应的溶液中, c(H⁺)最大的是b B.向b点对应的溶液中加少量固体(温度变化忽略不计),可使体系中 增大 C.在b→c过程中, 减小 D.a、b、c三点溶液用1mol/LNaOH溶液中和, 消耗NaOH 溶液体积的大小关系为a=b=c 【变式训练1·变载体】常温下,将一定浓度的溶液和氨水加水稀释,溶液的导电能力随溶液体积的变化曲线如图所示。下列说法正确的是 A.两溶液稀释前的浓度相同 B.曲线I是氢氧化钠溶液,曲线Ⅱ是氨水 C.a、b、c三点溶液的由大到小的顺序为 D.氨水稀释过程中,不断增大 【变式训练2·变考法】一定温度下,将一定质量的冰醋酸加水稀释过程中,溶液的导电能力变化如图所示,下列说法正确的是 A.a、b、c三点溶液的pH: B.a、b、c三点的电离程度: C.用湿润的pH试纸测量a处溶液的pH,测量结果偏小 D.a、b、c三点溶液用溶液中和,消耗NaOH溶液体积: 【变式训练3·】电导率可用于衡量电解质溶液导电能力的强弱。室温下,用0.100 mol·L-1氨水滴定10 mL浓度均为0.100 mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合液,滴定过程中溶液电导率曲线如图所示。下列说法正确的是 A.①溶液中c(H+)为0.200 mol·L-1 B.溶液温度高低为①>③>② C.③点溶液中有c(Cl-)>c(CH3COO-) D.③点后因离子数目减少使电导率略减小 【思维建模】电解质溶液导电能力的判断方法 (1)电解质溶液的导电能力取决于自由移动离子的浓度和离子所带电荷数,自由移动离子的浓度越大、离子所带电荷数越多,导电能力越强。 (2)电解质溶液的导电能力与溶液中离子浓度的大小有关,与电解质的强弱无关。强电解质溶液的导电能力不一定强(如CaCO3溶液),弱电解质溶液的导电能力不一定弱。 考向3 电离平衡及影响因素 例2 常温下,将浓度为0.1 mol·L-1的HF溶液加水稀释,下列各量保持增大的是 ①c(H+) ②c(F-) ③c(OH-) ④Ka(HF) ⑤Kw ⑥'⑦ A.①⑥ B.②④ C.③⑦ D.④⑤ 【变式训练1·变载体】常温下,向pH均为2、体积均为V0的HA、HB、HC溶液中分别加水稀释至体积为V,溶液pH随的变化关系如图所示。下列说法正确的是 A.常温下,b、c两点对应的酸的电离常数 B.将常温下c、e两点对应的溶液升高至50℃, C.等浓度的三种钠盐溶液的pH:pH(NaA)>pH(NaB)>pH(NaC) D.等体积的b、d两点对应溶液消耗等浓度的NaOH溶液: 【变式训练2·变考法】关于氨水,下列说法正确的是 A.加水稀释,氨水中所有的离子浓度都减小 B.加水稀释,氨水的电离平衡正向移动,减小 C.加入浓氨水,氨水的电离平衡正向移动,的电离度增大 D.加入浓氨水,水的电离平衡逆向移动,不变 【变式训练3·】常温下,一元弱碱BOH的。在某体系中,和不能穿过隔膜,未电离的BOH分子可以自由穿过该膜(如图所示)。设,且隔膜两侧的溶液体积相同,使其达到平衡,下列相关叙述不正确的是(已知:) A.溶液Ⅰ中BOH的电离程度比溶液Ⅱ中大 B.溶液Ⅱ中BOH的电离度 C.撤去隔膜使溶液Ⅰ和溶液Ⅱ充分混合,所得溶液的pH约为12.7 D.向溶液Ⅰ中加入一定量NaOH固体,重新平衡后,溶液Ⅱ的pH也将增大 【思维建模】 电离平衡移动过程中离子浓度变化的判断 (1)稀释时,溶液中c(H+)或c(OH-)的变化常采用“假设法”进行判断。先假设弱电解质不电离,求溶液中稀释后的c(H+)或c(OH-);然后考虑弱电解质还能继续电离,导致n(H+)或n(OH-)要比假设情况的大,c(H+)或c(OH-)也就随之发生变化。 (2)加水稀释粒子浓度比值变化分析模型 ①同一溶液,浓度比等于物质的量比。如HF溶液:=。(由浓度比变成物质的量比) ②将浓度比换算成含有某一常数的式子,然后分析。如HF溶液:==。(由两个变量转变为一个变量) 考点二 电离平衡常数 知识点1 电离平衡常数 1.概念 在一定条件下,弱电解质达到电离平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,该常数叫做电离平衡常数,简称 ,用K表示(弱酸的电离平衡常数用Ka表示,弱碱的电离平衡常数用Kb表示)。 2.表达式 (1)对于一元弱酸HA HAH++A- 电离常数Ka= (2)对于一元弱碱BOH BOHB++OH- 电离常数Kb= (3)多元弱酸(以H2CO3为例) 第一步电离 第二步电离 电离方程式 电离常数表达式 Ka1= Ka2= 电离常数关系 Ka1>Ka2第一步电离产生的H+抑制第二步电离。 3.意义 (1)反映弱电解质的相对强弱。相同条件下,K值越大,表示该弱电解质越 电离,其酸性或碱性相对越 。 例如,在25 ℃时,Ka(HNO2)=4.6×10-4,Ka(CH3COOH)=1.8×10-5,因而HNO2的酸性比CH3COOH的强。 (2)多元弱酸的各步电离常数的大小关系是 ……当Ka1≫Ka2时,计算多元弱酸中的c(H+)时,通常只考虑第一步电离。 知识点2 电离平衡常数的影响因素 1.内因(决定因素):弱电解质 。 2.外因:电离平衡常数只受温度影响,随温度升高而 ,原因是电离过程是 的,与溶液的浓度无关。 知识点3 电离平衡常数的应用 1.判断弱酸(或弱碱)的相对强弱,电离常数越大,酸性(或碱性)越 。 2.判断盐溶液的酸性(或碱性)强弱,电离常数越大,对应的盐水解程度越小,盐溶液的酸性(或碱性)越 。 3.判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律。 4.计算弱酸、弱碱溶液中的c(H+)、c(OH-)。稀的一元弱酸溶液中,c(H+)≈,稀的一元弱碱溶液中c(OH-)≈。 5.判断溶液微粒浓度比值的变化,利用温度不变,电离常数不变来判断。 如将0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液加水稀释,==, 稀释时,c(H+) ,Ka不变,则 。 知识点4 电离度 1.概念 在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时,已经电离的电解质分子数占原电解质总分子数的百分比。 2.表示方法 α=×100% 3.影响因素 (1)相同温度下,同一弱电解质,浓度越大,其电离度(α)越 。 (2)相同浓度下,同一弱电解质,温度越高,其电离度(α)越 。 4.意义:衡量弱电解质的电离程度,在相同条件下(浓度、温度相同),不同弱电解质的电离度越大,弱电解质的电离程度越大。 考向1 考查电离平衡常数的相关计算 例2 (24-25高三上·安徽·联考)常温下,将0.1联氨溶液滴入20mL的稀盐酸中,溶液中由水电离出的氢离子浓度随滴入联氨溶液体积(mL)的变化如图所示(已知:,联氨的电离方程式为,,常温时,,)。下列说法正确的是 A.0.1联氨溶液的pH≈12.0 B.该反应中稀盐酸的浓度为0.2 C.b点pH=7,d点pH>7 D.c点对应溶液中存在: 【变式训练1·变载体】(24-25高三上·安徽合肥·期中)常温下,向浓度相等的甲酸()和乙酸()的混合溶液中滴加氨水,溶液中与的关系如图所示。已知甲基为推电子基团,下列叙述错误的是 A.上述反应中,先生成和 B.常温下, C.反应至Q点时,溶液中 D.在溶液中, 【变式训练2·变考法】(24-25高三上·安徽·开学考试)在25 C下,向0.1 mol/L氨水中通入HCl气体,溶液的pH与关系曲线如图所示(忽略溶液的体积变化)。下列说法错误的是 A.Kb(NH3·H2O)≈10-4.6 B.水的电离程度: a<b<c C.c点溶液中存在: c(H+ )=c(OH-)+c(NH3·H2O) D.b点溶液中存在: c()=c(NH3·H2O)×10-2.4 【变式训练3·】磷酸(H3PO4)、亚磷酸(H3PO3)和次磷酸(H3PO2)都是重要的化工产品。已知:1mol磷酸、亚磷酸、次磷酸最多消耗NaOH的物质的量依次为3mol、2mol、1mol。亚磷酸易溶于水和醇,加热到180℃时分解成磷酸和磷化氢。经实验检测发现溶液显碱性。已知:25℃时。常温下,用溶液滴定溶液的滴定曲线如图所示,下列说法正确的是 A.点加入氢氧化钠的体积 B.中,点水的电离程度最小 C.点存在: D.点存在: 思维建模 有关电离常数计算的两种题型(以弱酸HX为例) (1)已知c始(HX)和c(H+),求电离常数。           HX     H+ + X- 起始/(mol·L-1)c始(HX) 0 0 平衡/(mol·L-1)c始(HX)-c(H+) c(H+) c(H+) 由于弱酸只有极少一部分电离,c(H+)的数值很小,可做近似处理:c始(HX)-c(H+)≈c始(HX),则,代入数值求解即可。 (2)已知c始(HX)和电离常数,求c(H+)。 同理可得则c(H+)≈,代入数值求解即可。 考向2 考查电离平衡常数的应用 例1 (23-24高三上·安徽·联考)溶液中存在多个平衡关系,相应平衡关系所对应的离子方程式及其平衡常数如下表。下列说法错误的是 名称 平衡关系离子方程式 K 碳酸一级电离 碳酸二级电离 水的自偶电离 的水解 的自偶电离 A.的自偶电离方程式: B.溶液中存在: C.常温下,等体积的0.4溶液和0.4盐酸混合所得溶液的pH为8.3,溶液中 D.根据平衡常数预测,向0.10的溶液中加入固体时,不会产生沉淀和气泡[](忽略溶液体积变化) 【变式训练1·变载体】(2024·安徽·模拟预测)已知:HA为一元弱酸;  、  。常温下,向和的混合溶液中滴加NaA溶液,溶液中[、或]与的关系如图所示。下列叙述错误的是 A.代表与的关系 B.常温下, C.的K为 D.Q点溶液中 【变式训练2·变题型】相同温度下,三种酸在一定物质的量浓度下的电离度如表所示,下列说法正确的是 酸 HA HB HD 浓度/(mol·L-1) 1 0.1 0.5 0.9 1 电离度/% 0.3 0.3 0.15 0.1 10 A.HD是强酸 B.酸性:HB<HA<HD C.在相同温度下,HA浓度越大其电离度越小,因而溶液酸性越弱 D.由表可知在相同温度下,弱酸HB浓度越小其电离平衡常数越大 【变式训练3·】常温下,二元酸H2A的Ka2(H2A)= 1.0 ×10-2。 在某体系中,H+与A2-离子不能穿过隔膜,HA-可自由穿过该膜(如图所示)。溶液中c 总(H2A)=c(HA-)+c(A2-),当达到平衡时,下列叙述正确的是    A.溶液I中: c(H+)-c(OH-)=c 总(H2A) B.溶液II中: c (H2A) >c(H+)>c(HA-) >c(OH-) C.溶液I和II中的c总(H2A)不相等 D.溶液I和II中的c(A2-)之比为105 思维建模 利用电离常数判断反应能否进行及反应产物 已知:常温下,H2CO3和HClO的电离常数分别为: H2CO3:Ka1=4.4×10-7,Ka2=4.7×10-11 HClO:Ka=3.0×10-8 故酸性:H2CO3>HClO>HCO。 因此:(1)HClO与NaHCO3溶液不反应。 (2)HClO与Na2CO3溶液反应:CO+HClO===HCO+ClO-。 (3)向NaClO溶液中通少量CO2:ClO-+H2O+CO2===HClO+HCO(不生成CO)。 通足量CO2:ClO-+H2O+CO2===HClO+HCO。 1.(2025·安徽·高考真题)是二元弱酸,不发生水解。时,向足量的难溶盐粉末中加入稀盐酸,平衡时溶液中与的关系如下图所示。 已知时,。下列说法正确的是 A.时,的溶度积常数 B.时,溶液中 C.时,溶液中 D.时,溶液中 2.(2024·安徽·高考真题)环境保护工程师研究利用、和处理水样中的。已知时,饱和溶液浓度约为,,,,。下列说法错误的是 A.溶液中: B.溶液中: C.向的溶液中加入,可使 D.向的溶液中通入气体至饱和,所得溶液中: 3.(2024·安徽·高考真题)地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质,转化关系之一如下图所示(X、Y均为氮氧化物),羟胺()以中间产物的形式参与循环。常温常压下,羟胺易潮解,水溶液呈碱性,与盐酸反应的产物盐酸羟胺广泛用于药品、香料等的合成。已知时,,,。 完成下列小题。 下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是 A.键角: B.熔点: C.同浓度水溶液的 D.羟胺分子间氢键的强弱: / 学科网(北京)股份有限公司 学科网(北京)股份有限公司 $

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第01讲 电离平衡(复习讲义)(安徽专用)2026年高考化学一轮复习讲练测
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