《有机化学》胺的化学性质和乙酰苯胺的制备（2）（举一反三考点练）- 课后自测（卷1）

举一反三考点练 《有机化学》胺的化学性质和乙酰苯胺的制备（2）-课后自测 知识点一 胺的磺酰化 1．（单项选择题）下列关于胺的磺酰化在有机合成中的应用，说法正确的是（ ） A.磺酰基可作为氨基保护基，因其稳定性高，在氧化和烷基化反应中不被破坏 B.对甲苯磺酰胺经霍夫曼消除反应可生成烯烃，产率高于酰胺的霍夫曼消除 C.磺酰胺的α-氢具有酸性，可与强碱反应生成碳负离子，用于烷基化反应 D.胺的磺酰化可用于制备手性胺，通过手性磺酰化剂的不对称诱导 【答案】A 2．（单项选择题）关于相转移催化在胺磺酰化中的应用，说法错误的是（ ） A.可解决水相中的胺与有机相磺酰氯的相溶性问题，加速反应 B.常用的相转移催化剂有四丁基溴化铵和十六烷基三甲基溴化铵 C.相转移催化下的磺酰化反应可在室温下进行，无需加热 D.相转移催化对芳香胺的磺酰化效果优于脂肪胺，因芳香胺更易溶于有机相 【答案】D 3．（单项选择题）下列关于胺的磺酰化反应动力学，说法正确的是（ ） A.反应速率与胺的浓度和磺酰氯的浓度均呈一级关系，总反应为二级反应 B.芳香胺磺酰化的活化能低于脂肪胺，因芳香胺的共轭作用稳定过渡态 C.温度升高对叔胺与磺酰氯的反应速率影响最大，因叔胺活化能最高 D.溶剂极性增加使反应速率降低，因极性溶剂稳定磺酰氯的偶极结构 【答案】A 4．（单项选择题）关于磺酰胺的光谱特征，说法正确的是（ ） A.红外光谱中，磺酰胺的S=O伸缩振动峰位于1350cm⁻¹和1160cm⁻¹左右 B.核磁共振氢谱中，磺酰胺的N-H质子化学位移（δ2.0-3.0）低于酰胺 C.质谱中，磺酰胺的分子离子峰丰度低，主要碎片为失去磺酸根后的胺离子 D.紫外光谱中，芳香磺酰胺的最大吸收波长比相应芳香胺短，因磺酰基的吸电子效应 【答案】A 5．（判断题）胺的磺酰化反应中，伯胺生成酸性磺酰胺（可溶于碱），仲胺生成中性磺酰胺（不溶于碱），叔胺不反应，这是兴斯堡反应鉴别的基础。（ ） 【答案】正确 6．（判断题）苯磺酰氯比甲磺酰氯更常用于胺的磺酰化，因苯磺酰氯稳定性高，水解副反应少，且产物易结晶分离。（ ） 【答案】正确 7．（判断题）磺酰胺的碱性比相应的酰胺弱，因磺酰基的吸电子效应强于酰基，使氮原子电子云密度更低。（ ） 【答案】正确 知识点二 胺与亚硝酸反应 1．（单项选择题）下列关于取代基对芳香胺亚硝化反应的影响，说法正确的是（ ） A.苯环上连供电子基（如-CH₃、-OCH₃）使芳香伯胺的重氮盐稳定性降低 B.邻硝基苯胺的重氮盐稳定性高于苯胺，因硝基的吸电子效应使重氮基稳定 C.N,N-二甲基苯胺的对位亚硝化反应活性高于苯胺，因二甲氨基的供电子效应 D.间硝基苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐的速率快于苯胺，因硝基的吸电子效应 【答案】C 2．（单项选择题）关于胺与亚硝酸反应的动力学，说法错误的是（ ） A.伯胺与亚硝酸的反应速率最快，因伯胺的亲核性最强且无空间位阻 B.反应速率与亚硝酸浓度呈一级关系，与胺浓度呈一级关系，总反应为二级反应 C.芳香伯胺生成重氮盐的反应在低温下速率减慢，但产物稳定性提高 D.溶液pH降低使反应速率加快，因H⁺浓度增加促进亚硝酸的质子化 【答案】A 3．（单项选择题）下列关于胺与亚硝酸反应在合成中的应用，说法正确的是（ ） A.芳香伯胺经重氮化-水解反应可制备酚，该方法比直接羟基化更具选择性 B.利用重氮盐的偶合反应可合成偶氮染料，如甲基橙的制备 C.脂肪伯胺的重氮化反应可用于制备纯醇，因产物单一无副反应 D.N-亚硝基胺经还原反应可制备肼类化合物，产率高且无杂质 【答案】B 4．（单项选择题）关于重氮盐的偶合反应条件，说法正确的是（ ） A.与酚偶合需在强酸性条件下进行，避免酚形成酚负离子降低活性 B.与芳香胺偶合需在中性或弱酸性条件下进行，防止胺过度质子化 C.偶合反应优先发生在空间位阻大的位置，因位阻大处电子云密度更高 D.重氮盐的偶合反应速率随温度升高而降低，因高温使重氮盐分解 【答案】B 5．（判断题）伯胺与亚硝酸反应的特征是释放氮气，仲胺生成黄色油状N-亚硝基胺，叔胺反应产物因结构不同而异，这是鉴别三类胺的重要方法。（ ） 【答案】正确 6．（判断题）芳香伯胺在低温下与亚硝酸反应生成的重氮盐稳定，可用于后续的偶合反应；升温则分解为酚、氮气和水，该反应可用于酚的制备。（ ） 【答案】正确 7．（判断题）叔胺与亚硝酸的反应活性最低，脂肪叔胺生成不稳定的盐，芳香叔胺发生环上亚硝化，这是由叔胺的空间位阻和电子效应共同决定的。（ ） 【答案】正确 知识点三 胺的氧化 1．（单项选择题）下列关于胺的氧化与生物代谢的关系，说法正确的是（ ） A.体内胺类物质的氧化主要由单胺氧化酶催化，生成醛或酮，该反应可解毒 B.苯胺在体内氧化生成对氨基酚，进一步转化为无毒的葡萄糖醛酸结合物 C.叔胺类药物在体内氧化生成α-羟基衍生物，活性增强，毒性降低 D.胺的生物氧化均为有利过程，可消除胺类的神经毒性和致癌性 【答案】A 2．（单项选择题）关于胺的氧化产物表征，说法错误的是（ ） A.叔胺N-氧化物的红外光谱中，N-O伸缩振动峰位于950-900cm⁻¹ B.芳香胺氧化生成的醌类化合物在紫外光谱中具有强吸收，λmax＞300nm C.羟胺衍生物的核磁共振氢谱中，N-H质子化学位移δ=7.0-8.5，峰形尖锐 D.胺的α-羟基氧化产物质谱中，易失去水分子形成特征碎片离子 【答案】C 3．（单项选择题）下列关于杂环胺的氧化反应，说法正确的是（ ） A.吡啶的氧化活性高于哌啶，因吡啶环的芳香性使氮原子更易被氧化 B.吲哚在弱氧化剂作用下氧化生成靛红，该反应具有良好的区域选择性 C.喹啉的氧化优先发生在吡啶环，生成吡啶二甲酸，苯环保持稳定 D.咪唑的氧化主要生成N-氧化物，进一步氧化发生环破裂，产物为酰胺 【答案】B 4．（单项选择题）关于胺的氧化反应动力学，说法错误的是（ ） A.芳香胺的氧化反应速率与胺浓度和氧化剂浓度均呈一级关系，总反应为二级反应 B.脂肪胺的α-碳氧化活化能高于氮原子氧化，因此高温更易发生α-碳氧化 C.取代基的电子效应对氧化速率影响显著，供电子基使芳香胺氧化速率加快 D.溶剂的极性增加使叔胺的N-氧化速率降低，因溶剂化稳定了叔胺的基态 【答案】D 5．（判断题）胺的氧化反应中，脂肪胺易发生α-碳氧化，芳香胺易发生苯环氧化，这一差异源于脂肪胺的烷基与芳香胺的苯环在电子效应和空间效应上的不同。（ ） 【答案】正确 6．（判断题）叔胺在过氧化氢作用下的氧化具有高度选择性，主要生成叔胺N-氧化物，该产物在加热条件下发生Cope消除反应生成烯烃，且烯烃构型以顺式为主。（ ） 【答案】错误 7．（判断题）芳香胺的氧化活性显著高于脂肪胺，因氨基与苯环的共轭作用使电子云密度增加，更易被氧化剂进攻。（ ） 【答案】正确 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 举一反三考点练 《有机化学》胺的化学性质和乙酰苯胺的制备（2）-课后自测 知识点一 胺的磺酰化 1．（单项选择题）下列关于胺的磺酰化在有机合成中的应用，说法正确的是（ ） A.磺酰基可作为氨基保护基，因其稳定性高，在氧化和烷基化反应中不被破坏 B.对甲苯磺酰胺经霍夫曼消除反应可生成烯烃，产率高于酰胺的霍夫曼消除 C.磺酰胺的α-氢具有酸性，可与强碱反应生成碳负离子，用于烷基化反应 D.胺的磺酰化可用于制备手性胺，通过手性磺酰化剂的不对称诱导 2．（单项选择题）关于相转移催化在胺磺酰化中的应用，说法错误的是（ ） A.可解决水相中的胺与有机相磺酰氯的相溶性问题，加速反应 B.常用的相转移催化剂有四丁基溴化铵和十六烷基三甲基溴化铵 C.相转移催化下的磺酰化反应可在室温下进行，无需加热 D.相转移催化对芳香胺的磺酰化效果优于脂肪胺，因芳香胺更易溶于有机相 3．（单项选择题）下列关于胺的磺酰化反应动力学，说法正确的是（ ） A.反应速率与胺的浓度和磺酰氯的浓度均呈一级关系，总反应为二级反应 B.芳香胺磺酰化的活化能低于脂肪胺，因芳香胺的共轭作用稳定过渡态 C.温度升高对叔胺与磺酰氯的反应速率影响最大，因叔胺活化能最高 D.溶剂极性增加使反应速率降低，因极性溶剂稳定磺酰氯的偶极结构 4．（单项选择题）关于磺酰胺的光谱特征，说法正确的是（ ） A.红外光谱中，磺酰胺的S=O伸缩振动峰位于1350cm⁻¹和1160cm⁻¹左右 B.核磁共振氢谱中，磺酰胺的N-H质子化学位移（δ2.0-3.0）低于酰胺 C.质谱中，磺酰胺的分子离子峰丰度低，主要碎片为失去磺酸根后的胺离子 D.紫外光谱中，芳香磺酰胺的最大吸收波长比相应芳香胺短，因磺酰基的吸电子效应 5．（判断题）胺的磺酰化反应中，伯胺生成酸性磺酰胺（可溶于碱），仲胺生成中性磺酰胺（不溶于碱），叔胺不反应，这是兴斯堡反应鉴别的基础。（ ） 6．（判断题）苯磺酰氯比甲磺酰氯更常用于胺的磺酰化，因苯磺酰氯稳定性高，水解副反应少，且产物易结晶分离。（ ） 7．（判断题）磺酰胺的碱性比相应的酰胺弱，因磺酰基的吸电子效应强于酰基，使氮原子电子云密度更低。（ ） 知识点二 胺与亚硝酸反应 1．（单项选择题）下列关于取代基对芳香胺亚硝化反应的影响，说法正确的是（ ） A.苯环上连供电子基（如-CH₃、-OCH₃）使芳香伯胺的重氮盐稳定性降低 B.邻硝基苯胺的重氮盐稳定性高于苯胺，因硝基的吸电子效应使重氮基稳定 C.N,N-二甲基苯胺的对位亚硝化反应活性高于苯胺，因二甲氨基的供电子效应 D.间硝基苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐的速率快于苯胺，因硝基的吸电子效应 2．（单项选择题）关于胺与亚硝酸反应的动力学，说法错误的是（ ） A.伯胺与亚硝酸的反应速率最快，因伯胺的亲核性最强且无空间位阻 B.反应速率与亚硝酸浓度呈一级关系，与胺浓度呈一级关系，总反应为二级反应 C.芳香伯胺生成重氮盐的反应在低温下速率减慢，但产物稳定性提高 D.溶液pH降低使反应速率加快，因H⁺浓度增加促进亚硝酸的质子化 3．（单项选择题）下列关于胺与亚硝酸反应在合成中的应用，说法正确的是（ ） A.芳香伯胺经重氮化-水解反应可制备酚，该方法比直接羟基化更具选择性 B.利用重氮盐的偶合反应可合成偶氮染料，如甲基橙的制备 C.脂肪伯胺的重氮化反应可用于制备纯醇，因产物单一无副反应 D.N-亚硝基胺经还原反应可制备肼类化合物，产率高且无杂质 4．（单项选择题）关于重氮盐的偶合反应条件，说法正确的是（ ） A.与酚偶合需在强酸性条件下进行，避免酚形成酚负离子降低活性 B.与芳香胺偶合需在中性或弱酸性条件下进行，防止胺过度质子化 C.偶合反应优先发生在空间位阻大的位置，因位阻大处电子云密度更高 D.重氮盐的偶合反应速率随温度升高而降低，因高温使重氮盐分解 5．（判断题）伯胺与亚硝酸反应的特征是释放氮气，仲胺生成黄色油状N-亚硝基胺，叔胺反应产物因结构不同而异，这是鉴别三类胺的重要方法。（ ） 6．（判断题）芳香伯胺在低温下与亚硝酸反应生成的重氮盐稳定，可用于后续的偶合反应；升温则分解为酚、氮气和水，该反应可用于酚的制备。（ ） 7．（判断题）叔胺与亚硝酸的反应活性最低，脂肪叔胺生成不稳定的盐，芳香叔胺发生环上亚硝化，这是由叔胺的空间位阻和电子效应共同决定的。（ ） 知识点三 胺的氧化 1．（单项选择题）下列关于胺的氧化与生物代谢的关系，说法正确的是（ ） A.体内胺类物质的氧化主要由单胺氧化酶催化，生成醛或酮，该反应可解毒 B.苯胺在体内氧化生成对氨基酚，进一步转化为无毒的葡萄糖醛酸结合物 C.叔胺类药物在体内氧化生成α-羟基衍生物，活性增强，毒性降低 D.胺的生物氧化均为有利过程，可消除胺类的神经毒性和致癌性 2．（单项选择题）关于胺的氧化产物表征，说法错误的是（ ） A.叔胺N-氧化物的红外光谱中，N-O伸缩振动峰位于950-900cm⁻¹ B.芳香胺氧化生成的醌类化合物在紫外光谱中具有强吸收，λmax＞300nm C.羟胺衍生物的核磁共振氢谱中，N-H质子化学位移δ=7.0-8.5，峰形尖锐 D.胺的α-羟基氧化产物质谱中，易失去水分子形成特征碎片离子 3．（单项选择题）下列关于杂环胺的氧化反应，说法正确的是（ ） A.吡啶的氧化活性高于哌啶，因吡啶环的芳香性使氮原子更易被氧化 B.吲哚在弱氧化剂作用下氧化生成靛红，该反应具有良好的区域选择性 C.喹啉的氧化优先发生在吡啶环，生成吡啶二甲酸，苯环保持稳定 D.咪唑的氧化主要生成N-氧化物，进一步氧化发生环破裂，产物为酰胺 4．（单项选择题）关于胺的氧化反应动力学，说法错误的是（ ） A.芳香胺的氧化反应速率与胺浓度和氧化剂浓度均呈一级关系，总反应为二级反应 B.脂肪胺的α-碳氧化活化能高于氮原子氧化，因此高温更易发生α-碳氧化 C.取代基的电子效应对氧化速率影响显著，供电子基使芳香胺氧化速率加快 D.溶剂的极性增加使叔胺的N-氧化速率降低，因溶剂化稳定了叔胺的基态 5．（判断题）胺的氧化反应中，脂肪胺易发生α-碳氧化，芳香胺易发生苯环氧化，这一差异源于脂肪胺的烷基与芳香胺的苯环在电子效应和空间效应上的不同。（ ） 6．（判断题）叔胺在过氧化氢作用下的氧化具有高度选择性，主要生成叔胺N-氧化物，该产物在加热条件下发生Cope消除反应生成烯烃，且烯烃构型以顺式为主。（ ） 7．（判断题）芳香胺的氧化活性显著高于脂肪胺，因氨基与苯环的共轭作用使电子云密度增加，更易被氧化剂进攻。（ ） 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$