《有机化学》羧酸衍生物的性质（2）（举一反三考点练）- 讲义

举一反三考点练 《有机化学》羧酸衍生物的性质（2）-讲义 掌握酯的主要性质及卤代烃、醇类、酚类、醛和酮、羧酸、酯之间的相互转化。 知识点一 羧酸衍生物的醇解反应 酰卤、酸酐、酯和酰胺与醇反应，分子中相应基团被醇分子中的烷氧基取代，生成酯的反应。羧酸衍生物的醇解是合成酯的重要方法。 酰卤、酸酐与醇反应生成酯较易进行，酯、酰胺与醇反应较难进行，必须在催化剂存在下才可反应，它们的活性顺序与水解相同。 酯与醇的反应生成新醇和新酯，又称为酯交换反应。常用于有机合成，由低级醇酯制高级醇酯。例如工业上利用酯交换生产涤纶的原料对苯二甲酸二乙二醇酯。 下列关于酯交换反应的说法，错误的是（ ） A.酸性条件下的酯交换是可逆反应，通过移除低沸点醇可提高目标酯的产率 B.碱性条件下的酯交换不可逆，因生成的羧酸盐无法再与醇反应生成酯 C.甘油三酯与甲醇的酯交换可制备生物柴油，主要产物是脂肪酸甲酯 D.环状酯（如内酯）的酯交换反应活性低于链状酯，因环张力抑制亲核进攻 【答案】D 【详解】环状酯因环张力使羰基更活泼，酯交换反应活性高于链状酯，D选项说法错误。A、B、C选项对酯交换反应的描述均正确。 1．关于羧酸衍生物醇解反应的机理，下列说法错误的是（ ） A.酰卤的醇解属于亲核加成-消除机理，第一步是醇的氧原子进攻酰基碳 B.酯的醇解（酯交换反应）需酸或碱催化，碱催化时生成的羧酸盐是反应驱动力 C.酰胺的醇解在酸性条件下，质子化的羰基更易接受醇的亲核进攻，生成酯和铵盐 D.酰酐的醇解无需催化剂即可快速进行，因酐键的极性强于酯键，易发生异裂 【答案】D 【详解】酰酐的醇解虽较易进行，但通常仍需少量酸或碱催化以加快反应速率，并非完全无需催化剂，D选项说法错误。A、B、C选项对机理的描述均正确。 2．下列羧酸衍生物与甲醇的醇解反应活性由高到低排序正确的是（ ） A.苯甲酰氯＞乙酸酐＞苯甲酸甲酯＞苯甲酰胺 B.乙酸酐＞苯甲酰氯＞苯甲酰胺＞苯甲酸甲酯 C.苯甲酸甲酯＞苯甲酰氯＞乙酸酐＞苯甲酰胺 D.苯甲酰胺＞苯甲酸甲酯＞乙酸酐＞苯甲酰氯 【答案】A 【详解】羧酸衍生物醇解活性取决于羰基碳的正电性和离去基团稳定性，顺序为：酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺。苯甲酰氯（酰卤）活性最高，其次是乙酸酐（酸酐），然后是苯甲酸甲酯（酯），苯甲酰胺（酰胺）活性最低，A选项排序正确。 3．关于取代基对酰卤醇解反应速率的影响，下列说法正确的是（ ） A.苯甲酰氯的苯环上有供电子取代基（如-CH₃）时，醇解速率加快，因增强羰基亲电性 B.脂肪族酰卤的α-位有吸电子取代基时，醇解速率降低，因空间位阻增大 C.苯甲酰氯的邻位有大位阻取代基（如-tert-Bu）时，醇解速率显著减慢，因空间位阻阻碍亲核进攻 D.酰卤的离去基团稳定性对反应速率无影响，仅由酰基结构决定 【答案】C 【详解】A选项，供电子取代基降低羰基亲电性，减慢反应，错误；B选项，吸电子取代基增强亲电性，加快反应，错误；C选项，邻位大位阻阻碍亲核进攻，速率减慢，正确；D选项，离去基团稳定性影响消除步骤，显著影响速率，错误。 1．关于酰酐醇解反应的产物，下列说法正确的是（ ） A.乙酸酐与乙醇醇解只生成乙酸乙酯，无其他副产物 B.邻苯二甲酸酐与甲醇醇解生成邻苯二甲酸单甲酯，加热条件下进一步生成二甲酯 C.混合酸酐（如乙酸丙酸酐）与丙醇醇解生成乙酸丙酯和丙酸，比例由酸酐结构决定 D.酰酐的醇解产物一定是酯和羧酸，不可能生成其他化合物 【答案】B 【详解】A选项，乙酸酐与乙醇醇解生成乙酸乙酯和乙酸，错误；B选项正确，邻苯二甲酸酐醇解先成单酯，加热生成双酯；C选项，混合酸酐醇解生成两种酯，而非酯和羧酸，错误；D选项，特殊条件下可能发生重排，错误。 2．下列关于酰胺醇解反应条件的说法，正确的是（ ） A.酰胺的醇解比酯的水解更易进行，常温下即可发生 B.酸性条件下酰胺醇解需浓酸和高温，因酰胺的羰基亲电性弱 C.碱性条件下酰胺醇解无需加热，生成的酰胺负离子稳定性高 D.催化剂对酰胺醇解无影响，仅反应温度起决定性作用 【答案】B 【详解】A选项，酰胺醇解比酯难，需剧烈条件，错误；B选项正确，酸性条件需浓酸高温；C选项，碱性条件也需加热，错误；D选项，催化剂（如强酸）显著加速反应，错误。 3．关于醇的结构对醇解反应影响的说法，错误的是（ ） A.醇的亲核性越强，醇解反应速率越快，如甲醇＞乙醇＞叔丁醇 B.空间位阻大的醇（如叔丁醇）与酰卤的醇解反应易发生消除副反应 C.多元醇（如乙二醇）与酰卤的醇解可生成单酯或多酯，通过控制比例调节 D.芳香醇（如苯酚）的醇解反应活性高于脂肪醇，因酚羟基的氧原子电负性高 【答案】D 【详解】芳香醇的羟基氧与苯环共轭，亲核性低于脂肪醇，醇解反应活性更低，D选项说法错误。A、B、C选项描述正确。 · 酰卤、酸酐、酯和酰胺与醇反应，分子中相应基团被醇分子中的烷氧基取代，生成酯的反应。羧酸衍生物的醇解是合成酯的重要方法。 · 酰卤、酸酐与醇反应生成酯较易进行，酯、酰胺与醇反应较难进行，必须在催化剂存在下才可反应，它们的活性顺序与水解相同。 · 酯与醇的反应生成新醇和新酯，又称为酯交换反应。 知识点二 羧酸衍生物的氨解反应 酰卤、酸酐、酯与氨发生氨解作用生成酰胺，这是制备酰胺的重要方法，酰胺与胺的作用是可逆反应，与过量的胺反应才可得到N-烷基酰胺。由于氨具有碱性，其亲核性比水强，故氨解反应比水解反应更易进行。 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解中酰基都参与了反应，凡是向其他分子中引人酰基的反应称为酰基化反应，提供酰基的试剂称为酰基化试剂。从反应条件可知，酰卤、酸酐的酰基化能力较强，是有机合成中常用的酰基化试剂。 关于羧酸衍生物氨解反应的机理，下列说法错误的是（ ） A.酰卤的氨解属于亲核加成-消除机理，氨分子首先进攻酰基碳形成四面体中间体 B.酯的氨解在无催化剂条件下难以进行，需酸性或碱性条件活化羰基 C.酰酐的氨解无需催化剂即可快速反应，因酐键极性强且离去基团稳定 D.酰胺的氨解是可逆反应，需在高温高压下进行，生成新酰胺和胺 【答案】B 【详解】酯的氨解虽活性较低，但氨分子本身具有强亲核性，无需催化剂也可缓慢进行，酸性或碱性条件仅加速反应，B选项说法错误。A、C、D选项对机理的描述均正确。 1．关于酰酐氨解反应的产物分布，下列说法正确的是（ ） A.乙酸酐与过量氨气反应仅生成乙酰胺，无其他产物 B.邻苯二甲酸酐与氨水反应首先生成邻苯二甲酸单酰胺，加热后生成邻苯二甲酰亚胺 C.混合酸酐（如乙酸苯甲酸酐）与氨气反应生成等比例的乙酰胺和苯甲酰胺 D.酰酐的氨解产物一定是酰胺和羧酸，无法通过条件控制改变产物比例 【答案】B 【详解】A选项，乙酸酐氨解生成乙酰胺和乙酸铵（过量氨存在下），错误；B选项正确，邻苯二甲酸酐氨解先成单酰胺，加热环化生成酰亚胺；C选项，混合酸酐氨解因电子效应和位阻，产物比例不等，错误；D选项，通过控制氨用量可改变产物比例，错误。 2．下列关于酰胺氨解（胺解）反应的说法，正确的是（ ） A.酰胺的氨解反应活性高于酯，常温下即可与胺发生反应 B.酰胺与胺的反应属于亲核取代，生成新酰胺和原来的胺 C.N，N-二甲基乙酰胺与甲胺的反应可生成N-甲基乙酰胺和二甲胺 D.酰胺的氨解无需催化剂，因酰胺本身的羰基活性较高 【答案】B 【详解】A选项，酰胺氨解活性低于酯，需剧烈条件，错误；B选项正确，酰胺胺解生成新酰胺和胺；C选项，N，N-二甲基乙酰胺因无N-H键，难以发生胺解，错误；D选项，需强酸或高温催化，错误。 3．关于胺的结构对氨解反应影响的说法，错误的是（ ） A.胺的亲核性越强，氨解反应速率越快，如甲胺＞氨＞苯胺 B.空间位阻大的胺（如叔丁胺）与酰卤的氨解易发生消除副反应 C.二元胺（如乙二胺）与酰卤的氨解可生成单酰胺或双酰胺，通过控制比例调节 D.芳香胺（如苯胺）的氨解反应活性高于脂肪胺，因芳环的共轭效应增强亲核性 【答案】D 【详解】芳香胺的氨基与苯环共轭，孤对电子密度降低，亲核性低于脂肪胺，氨解活性更低，D选项说法错误。A、B、C选项描述正确。 1．下列关于氨解反应的立体化学，说法正确的是（ ） A.手性酯的氨解反应中，酯的手性碳构型发生翻转，因经历SN2反应机理 B.酰卤与手性胺的氨解反应生成的酰胺，手性构型保持，因胺的氮原子进攻酰基碳 C.环状酰卤的氨解反应会导致环结构异构化，生成顺反异构体混合物 D.手性酰胺的胺解反应因中间体形成平面结构，产物发生外消旋化 【答案】B 【详解】A选项，酯的氨解中手性碳构型保持，错误；B选项正确，胺的氮进攻酰基碳，不影响手性胺的构型；C选项，环状酰卤氨解构型稳定，错误；D选项，酰胺胺解构型不易消旋，错误。 2．关于氨解反应在有机合成中的应用，说法错误的是（ ） A.酰卤的氨解可用于制备高纯度酰胺，因反应条件温和且副产物易分离 B.酯的氨解可用于将酯转化为酰胺，尤其适用于对酸敏感的酯类化合物 C.酰酐的氨解可用于区域选择性制备单酰胺，如对称二元酸酐与胺反应 D.酰胺的胺解可用于制备一级酰胺，是合成蛋白质的重要方法 【答案】D 【详解】酰胺的胺解生成的是二级或三级酰胺，一级酰胺需通过酰卤、酯等与氨反应制备，D选项说法错误。A、B、C选项应用正确。 3．下列关于氨解反应的催化剂作用，说法正确的是（ ） A.酸性催化剂通过质子化胺增强其亲核性，加速氨解反应 B.碱性催化剂（如吡啶）仅用于酰卤的氨解，中和生成的酸以促进反应 C.路易斯酸（如AlCl₃）可催化酯的氨解，通过活化酯的羰基提高反应活性 D.酶催化剂对氨解反应无催化作用，因氨和胺会破坏酶的活性中心 【答案】C 【详解】A选项，酸性催化剂质子化羰基增强亲电性，错误；B选项，碱性催化剂可用于多种氨解反应，错误；C选项正确，路易斯酸活化羰基；D选项，某些酶可催化酯的氨解，错误。 · 酰卤、酸酐、酯与氨发生氨解作用生成酰胺，酰胺与胺的作用是可逆反应，与过量的胺反应才可得到N-烷基酰胺。由于氨具有碱性，其亲核性比水强，故氨解反应比水解反应更易进行。 知识点三 羧酸衍生物的还原反应 酰卤、酸酐、酯和酰胺都比羧酸容易还原，在还原剂氢化铝锂的作用下，酰卤、酸酐、酯还原成相应的伯醇，酰胺还原成伯胺。 其中酯的还原反应应用最多。尤其是氢化铝锂在醇钠的作用下，还原剂不对碳碳双键作用，可生成不饱和伯醇，在有机合成中具有一定的实际意义。例如： 下列关于还原反应的副反应控制，说法正确的是（ ） A.还原含双键的酰卤时，使用毒化的钯催化剂可避免双键被还原 B.酯还原中加入过量LiAlH₄可减少副反应，提高醇的产率 C.酰胺还原时，升高温度会导致脱氨副反应，需严格控制反应温度 D.催化加氢还原酯时，高压条件会促进酯键断裂，导致副产物增加 【答案】A 【详解】A选项正确，毒化催化剂（如罗森蒙德反应）可选择性还原酰卤；B选项，过量LiAlH₄无负面影响但无需过量，错误；C选项，酰胺还原需高温，脱氨副反应少，错误；D选项，高压促进反应正向进行，错误。 1．关于还原反应在有机合成中的应用，说法错误的是（ ） A.罗森蒙德还原可用于制备芳香醛，由芳香酰卤选择性还原生成 B.酯的LiAlH₄还原可用于将酯基转化为醇羟基，保留分子中的其他官能团 C.酰胺还原为胺是制备长链脂肪胺的重要方法，比氨解反应更高效 D.酰酐的部分还原可用于制备羧酸和醇的混合物，通过控制还原剂用量实现 【答案】D 【详解】酰酐的部分还原通常生成醛和羧酸，而非羧酸和醇，D选项说法错误。A、B、C选项应用正确。 2．下列关于不同还原剂还原能力的比较，说法正确的是（ ） A.还原能力：LiAlH₄＞NaBH₄＞H₂/Pd＞LiAlH(OtBu)₃ B.三叔丁氧基氢化铝锂的还原能力强于LiAlH₄，可还原酰胺 C.硼氢化钠的还原能力足以还原酯和酰酐，无需使用LiAlH₄ D.催化加氢的还原能力受催化剂影响，钯碳的活性低于雷尼镍 【答案】A 【详解】A选项正确，还原能力顺序符合实际；B选项，LiAlH(OtBu)₃还原能力弱于LiAlH₄，错误；C选项，硼氢化钠不能还原酯和酰酐，错误；D选项，钯碳活性高于雷尼镍，错误。 3．关于羧酸衍生物还原反应的立体化学，下列说法正确的是（ ） A.手性酯被LiAlH₄还原时，手性碳的构型发生翻转，因经历SN2机理 B.环状酰卤的还原反应中，环的立体构型保持不变，生成构型单一的醇 C.手性酰胺还原生成的胺，其手性构型发生外消旋化，因中间体为平面结构 D.不饱和酯催化加氢还原时，双键的顺反构型在产物中完全保留 【答案】B 【详解】A选项，酯还原构型保持，错误；B选项正确，环状酰卤还原构型稳定；C选项，酰胺还原构型保持，错误；D选项，催化加氢可能导致双键异构化，错误。 1．下列关于酰胺还原反应的说法，错误的是（ ） A.酰胺用LiAlH₄还原生成胺，反应中羰基被还原为亚甲基（-CH₂-） B.N-取代酰胺还原生成二级或三级胺，与酰胺的取代基类型一致 C.酰胺的还原活性低于酯，需在更高温度和过量LiAlH₄条件下反应 D.内酰胺还原生成环状胺，如己内酰胺还原生成六氢吡啶 【答案】A 【详解】酰胺还原生成胺时，羰基被还原为亚氨基（-CH₂-NH-），而非亚甲基，A选项说法错误。B、C、D选项描述正确。 2．关于酯还原反应的条件与产物，下列说法正确的是（ ） A.酯在Na/C₂H₅OH条件下发生鲍维特-布兰克（Bouveault-Blanc）还原，生成相应的醇和烷烃 B.环状酯（内酯）被LiAlH₄还原生成链状二元醇，环结构完全断裂 C.酯的催化加氢还原需在高压下进行，且催化剂活性需高于醛加氢的催化剂 D.不饱和酯的还原中，若使用钯碳催化剂，双键和酯基可同时被还原 【答案】C 【详解】A选项，Bouveault-Blanc还原生成两分子醇，错误；B选项，内酯还原生成羟基醇，环断裂为链状，正确但不完整；C选项正确，酯加氢需更高活性催化剂；D选项，钯碳可选择性还原双键，错误，C选项更准确。 3．下列关于酰卤还原反应的说法，错误的是（ ） A.罗森蒙德（Rosenmund）还原反应中，钯催化剂需用喹啉-硫毒化以防止过度还原 B.酰卤用LiAlH₄还原比催化加氢更彻底，直接生成伯醇而非醛 C.芳香酰卤比脂肪酰卤更易被还原，因苯环的吸电子效应增强羰基活性 D.酰卤的还原反应活性低于醛，因酰卤中的卤素降低了羰基的亲电性 【答案】D 【详解】酰卤中的卤素吸电子使羰基亲电性增强，还原反应活性高于醛，D选项说法错误。A、B、C选项描述正确。 · 酰卤、酸酐、酯和酰胺都比羧酸容易还原，在还原剂氢化铝锂的作用下，酰卤、酸酐、酯还原成相应的伯醇，酰胺还原成伯胺。 · 酯的还原反应应用最多。尤其是氢化铝锂在醇钠的作用下，还原剂不对碳碳双键作用，可生成不饱和伯醇。 知识点四 酰胺的特殊反应 1.酸碱性 酰胺是氨（或胺）的酰基衍生物，氨是碱性物质，由于酰胺分子中的氮原子上未共用电子与羰基形成p-π共轭，使氮原子上的电子云密度有所降低，减弱了它接受质子的能力，所以其碱性比氨弱，同时N-H键的氢原子也表现出一定的弱酸性。 由于酰胺碱性很弱，与酸不能形成稳定的盐，只能与强酸生成盐，遇水立即分解。 如果氨的两个氢原子被酰基取代，则生成亚氨基化合物，具有弱酸性，能与强碱的水溶液生成盐，例如邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钠生成邻苯二甲酰亚胺钠。 因此当氨分子中的氢被酰基取代后，其酸碱性变化如下： 2.脱水反应 酰胺与强脱水剂作用或加热时发生分子内脱水生成腈，常用的脱水剂有五氧化二磷、五氯化磷、亚硫酰氯等，是制备腈的一种方法。 3.霍夫曼（Hofmann）降级反应 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成胺，这是霍夫曼所发明制胺的一种方法。在反应中碳链少了一个碳原子，被称为霍夫曼降级反应。 利用这个反应，由羧酸可制备少一个碳原子的伯胺，缩短了碳链。 关于酰胺的酸碱性，下列说法错误的是（ ） A.酰胺的碱性弱于胺，因氨基与羰基共轭使氮原子电子云密度降低 B.酰亚胺（如邻苯二甲酰亚胺）显酸性，可与强碱反应生成盐，因两个羰基强吸电子作用 C.N-取代酰胺的碱性随取代基供电子能力增强而减弱，因取代基阻碍共轭 D.酰胺的酸性极弱，pKa约为15-16，比水的酸性弱，无法与强碱反应生成盐 【答案】C 【详解】N-取代酰胺的碱性随取代基供电子能力增强而增强，因供电子取代基可增加氮原子电子云密度，C选项说法错误。A、B、D选项描述正确。 1．下列关于酰胺脱水反应的说法，错误的是（ ） A.酰胺与五氧化二磷共热脱水生成腈，反应中P₂O₅作为脱水剂和催化剂 B.伯酰胺脱水生成腈，仲酰胺脱水生成亚胺，叔酰胺因无N-H键难以脱水 C.酰胺的脱水反应活性随氮原子上取代基增多而降低，因空间位阻增大 D.环状酰胺（内酰胺）脱水可生成环状腈，需在更高温度下进行以克服环张力 【答案】B 【详解】仲酰胺脱水生成的是N-取代腈，而非亚胺，B选项说法错误。A、C、D选项描述正确。 2．关于霍夫曼（Hofmann）降级反应的机理，下列说法正确的是（ ） A.反应首先发生酰胺与溴的亲电取代，生成N-溴代酰胺中间体 B.N-溴代酰胺在碱性条件下发生消除反应，生成氮烯中间体 C.氮烯中间体发生重排，烷基迁移至氮原子生成异氰酸酯 D.异氰酸酯水解生成胺和二氧化碳，反应中碳链增长一个碳原子 【答案】C 【详解】A选项，是亲核取代生成N-溴代酰胺，错误；B选项，生成的是酰基氮负离子，而非氮烯，错误；C选项正确，烷基迁移生成异氰酸酯；D选项，碳链缩短一个碳原子，错误。 3．下列因素对霍夫曼降级反应产率的影响，说法错误的是（ ） A.酰胺的α-位有供电子取代基时，产率提高，因稳定重排中间体 B.空间位阻大的酰胺（如叔丁基甲酰胺）反应产率低，因阻碍烷基迁移 C.碱性过强会导致副反应增加，因过量碱会促进酰胺的水解 D.溴的用量不足时，部分酰胺未反应，导致产率降低 【答案】A 【详解】酰胺的α-位有供电子取代基会降低重排中间体稳定性，导致产率下降，A选项说法错误。B、C、D选项描述正确。 1．关于酰胺与亚硝酸的反应，下列说法正确的是（ ） A.伯酰胺与亚硝酸反应生成羧酸、氮气和水，反应机理类似脂肪胺与亚硝酸 B.仲酰胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基酰胺，该产物稳定且可用于鉴别 C.叔酰胺与亚硝酸反应生成亚硝酸盐和酰胺，无明显现象 D.芳香酰胺与亚硝酸的反应活性高于脂肪酰胺，因苯环的吸电子效应 【答案】A 【详解】A选项正确，伯酰胺与亚硝酸反应生成羧酸并释放N₂；B选项，N-亚硝基酰胺不稳定易分解，错误；C选项，叔酰胺与亚硝酸几乎不反应，错误；D选项，芳香酰胺活性低于脂肪酰胺，错误。 2．下列关于酰胺的水解反应与其他羧酸衍生物的对比，说法错误的是（ ） A.酰胺的水解活性低于酯和酰卤，需在浓酸或强碱条件下加热进行 B.酸性水解中，酰胺的质子化发生在羰基氧上，增强羰基亲电性 C.碱性水解中，酰胺的水解机理为亲核加成-消除，生成羧酸盐和胺 D.酰胺的水解反应是不可逆的，因生成的羧酸或羧酸盐稳定性高 【答案】D 【详解】酸性条件下酰胺水解是可逆反应，需通过蒸馏移除产物（如醇）使反应正向进行，D选项说法错误。A、B、C选项描述正确。 3．关于酰胺的还原反应与霍夫曼降级反应的产物差异，下列说法正确的是（ ） A.伯酰胺还原生成伯胺，霍夫曼降级反应也生成伯胺，产物相同 B.仲酰胺还原生成仲胺，霍夫曼降级反应生成伯胺，碳链长度不同 C.叔酰胺还原生成叔胺，霍夫曼降级反应因无N-H键无法进行 D.芳香酰胺还原生成芳香胺，霍夫曼降级反应生成酚类化合物 【答案】B 【详解】A选项，霍夫曼降级反应生成的伯胺比原料酰胺少一个碳，错误；B选项正确，仲酰胺还原保留取代基，霍夫曼降级失去羰基碳；C选项，叔酰胺虽无N-H键，但某些情况下可发生类似反应，错误；D选项，芳香酰胺霍夫曼降级生成芳香胺，错误。 · 酰胺的酸碱度变化： · 酰胺与强脱水剂作用或加热时发生分子内脱水生成腈，常用的脱水剂有五氧化二磷、五氯化磷、亚硫酰氯等，是制备腈的一种方法。 · 酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱溶液作用时，脱去羰基生成胺，这是霍夫曼所发明制胺的一种方法。在反应中碳链少了一个碳原子，被称为霍夫曼降级反应。利用这个反应，由羧酸可制备少一个碳原子的伯胺，缩短了碳链。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$