《有机化学》胺的化学性质和乙酰苯胺的制备（1）（举一反三考点练）- 课后自测（卷2）

举一反三考点练 《有机化学》胺的化学性质和乙酰苯胺的制备（1）-课后自测 知识点一 胺的碱性 1．胺的碱性强弱取决于______效应、______效应和______效应，在水溶液中______胺的碱性通常最强，因综合效应最优。 2．胺与酸成盐后，其水溶性______，这一性质可用于胺的______和______；加入______可使胺从盐中游离出来。 3．分析脂肪胺在气态和水溶液中碱性顺序差异的原因，举例说明主要影响因素。 4．说明芳香胺的碱性弱于脂肪胺的本质原因，解释取代基对芳香胺碱性的影响规律。 5．简述胺的碱性与成盐反应的关系，说明如何利用这一性质分离混合胺。 知识点二 胺的烷基化 1．烷基化试剂的活性顺序为：______＞______＞______＞卤代芳烃，其中______因易形成碳正离子，可能发生重排反应。 2．伯胺的单烷基化需控制______用量和______条件，以避免生成______和______；使用______烷基化试剂可提高选择性。 3．分析脂肪胺与芳香胺在烷基化反应中的活性差异及原因，说明反应条件的区别。 4．简述胺的烷基化反应中多烷基化的原因及控制方法，举例说明如何实现伯胺的单烷基化。 5．说明相转移催化在胺烷基化反应中的作用原理及优势，举例常用的相转移催化剂。 知识点三 胺的酰基化 1．胺的酰基化反应机理为______，胺的______进攻酰化剂的______，生成______中间体，随后消除______生成酰胺。 2．常用的酰化剂按活性顺序排列为：＞______＞______＞，其中______因反应温和、副产物少，常用于实验室合成。 3．伯胺的单酰基化需控制______用量和______，避免生成______；芳香胺酰化的产物______稳定性高，不易进一步反应。 4．分析脂肪胺与芳香胺在酰基化反应中的活性差异及原因，说明反应条件的区别。 5．说明胺的酰基化反应在氨基保护中的作用原理，举例常用保护基及脱保护方法。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$ 举一反三考点练 《有机化学》胺的化学性质和乙酰苯胺的制备（1）-课后自测 知识点一 胺的碱性 1．胺的碱性强弱取决于______效应、______效应和______效应，在水溶液中______胺的碱性通常最强，因综合效应最优。 【答案】电子；空间；溶剂化；仲（脂肪） 2．胺与酸成盐后，其水溶性______，这一性质可用于胺的______和______；加入______可使胺从盐中游离出来。 【答案】增加；分离；提纯；强碱（如NaOH） 3．分析脂肪胺在气态和水溶液中碱性顺序差异的原因，举例说明主要影响因素。 【答案】气态：叔胺＞仲胺＞伯胺＞氨（如三甲胺＞二甲胺＞甲胺），因烷基供电子诱导效应主导。水溶液：仲胺＞伯胺＞叔胺＞氨（如二甲胺＞甲胺＞三甲胺），因溶剂化效应与空间效应综合作用。叔胺空间位阻大，溶剂化弱，碱性下降；仲胺供电子与溶剂化平衡最优，碱性最强。 4．说明芳香胺的碱性弱于脂肪胺的本质原因，解释取代基对芳香胺碱性的影响规律。 【答案】本质：芳香胺中氮原子孤对电子与苯环p-π共轭，电子云密度降低，碱性弱于脂肪胺。规律：供电子基（-CH₃、-OCH₃）增强碱性，对位＞邻位＞间位；吸电子基（-NO₂、-Cl）减弱碱性，邻位＞对位＞间位（邻位有空间位阻叠加）。多取代时需考虑取代基间相互作用。 5．简述胺的碱性与成盐反应的关系，说明如何利用这一性质分离混合胺。 【答案】碱性强的胺易与弱酸性成盐，碱性弱的需强酸。分离方法：混合胺加稀盐酸，脂肪胺成盐溶于水，芳香胺不溶；分液后水相加碱游离脂肪胺。或用不同pH缓冲液，按碱性差异分步萃取，碱性强的胺在较高pH下先游离，实现分离。 知识点二 胺的烷基化 1．烷基化试剂的活性顺序为：______＞______＞______＞卤代芳烃，其中______因易形成碳正离子，可能发生重排反应。 【答案】烯丙基卤；苄基卤；饱和卤代烷；仲卤代烷（或叔卤代烷） 2．伯胺的单烷基化需控制______用量和______条件，以避免生成______和______；使用______烷基化试剂可提高选择性。 【答案】烷基化试剂；反应；仲胺；叔胺；空间位阻大的 3．分析脂肪胺与芳香胺在烷基化反应中的活性差异及原因，说明反应条件的区别。 【答案】活性：脂肪胺＞芳香胺。原因：脂肪胺中氮原子孤对电子未共轭，亲核性强；芳香胺中氮原子孤对电子与苯环共轭，亲核性弱。条件区别：脂肪胺在温和条件（室温、弱碱）下反应；芳香胺需高温、强碱或催化剂，且易发生环上烷基化，需控制条件抑制副反应。 4．简述胺的烷基化反应中多烷基化的原因及控制方法，举例说明如何实现伯胺的单烷基化。 【答案】原因：生成的仲胺、叔胺亲核性可能更强，易继续反应。控制方法：①使用过量伯胺；②控制烷基化试剂用量；③采用空间位阻大的试剂（如叔丁基溴）；④低温反应。例如：苯胺与等摩尔苄基溴在弱碱中反应，生成N-苄基苯胺，减少多烷基化。 5．说明相转移催化在胺烷基化反应中的作用原理及优势，举例常用的相转移催化剂。 【答案】原理：相转移催化剂（如四丁基溴化铵）将水相中的胺转移到有机相，与卤代烃反应。优势：提高反应速率和产率，简化操作，减少溶剂用量。常用催化剂：四丁基溴化铵、十六烷基三甲基溴化铵、三乙基苄基氯化铵等，适用于水-有机两相体系的烷基化反应。 知识点三 胺的酰基化 1．胺的酰基化反应机理为______，胺的______进攻酰化剂的______，生成______中间体，随后消除______生成酰胺。 【答案】亲核加成-消除；孤对电子；羰基碳；四面体；离去基团 2．常用的酰化剂按活性顺序排列为：＞______＞______＞，其中______因反应温和、副产物少，常用于实验室合成。 【答案】酰氯；酸酐；酯；羧酸；酸酐 3．伯胺的单酰基化需控制______用量和______，避免生成______；芳香胺酰化的产物______稳定性高，不易进一步反应。 【答案】酰化剂；反应温度；二酰基化产物；N-芳基酰胺 4．分析脂肪胺与芳香胺在酰基化反应中的活性差异及原因，说明反应条件的区别。 【答案】活性：脂肪胺＞芳香胺。原因：脂肪胺中氮原子孤对电子未共轭，亲核性强；芳香胺中氮原子孤对电子与苯环共轭，亲核性弱。条件区别：脂肪胺用弱酰化剂（如酸酐）在温和条件反应；芳香胺需强酰化剂（如酰氯）和加热条件，可能需催化剂增强活性。 5．说明胺的酰基化反应在氨基保护中的作用原理，举例常用保护基及脱保护方法。 【答案】原理：酰化生成稳定酰胺，避免氨基在后续反应（如氧化、硝化）中被破坏，反应后水解恢复氨基。 常用保护基：①乙酰基，用稀酸或碱水解脱除；②苄氧羰基（Cbz），催化加氢脱除；③叔丁氧羰基（Boc），酸性条件脱除。例如：苯胺硝化前乙酰化保护，避免氨基被氧化。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$