内容正文:
课时作业(八) 化学反应的方向
一、选择题
1.下列反应可用焓判据来解释的是( )
A.氯化钠溶于水
B.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)
ΔH=+56.7 kJ·mol-1
C.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1
D.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)
ΔH=-571.6 kJ·mol-1
解析:选D 氯化钠溶解过程的焓变微乎其微,显然不能用焓判据来解释,故A不符合题意;B项是吸热反应,不能用焓判据来解释,故B不符合题意;C项是吸热反应,不能用焓判据来解释,故C不符合题意;D项是放热反应,能用焓判据来解释,故D符合题意。
2.下列变化过程中,ΔS<0的是( )
A.氯化钠溶于水中
B.NH3(g)与HCl(g)反应生成NH4Cl(s)
C.干冰[CO2(s)]升华
D.CaCO3(s)分解为CaO(s)和CO2(g)
解析:选B 氯化钠溶于水,离子由不自由状态变为自由状态,无序程度变大,熵增大,所以ΔS>0;氨气与HCl反应过程,气体物质的量减小,熵减小,所以ΔS<0;干冰升华由固体变为气体,分子由不自由状态变为自由状态,无序程度增大,熵增大,所以ΔS>0;CaCO3分解生成气体,熵增大,所以ΔS>0。
3.下列过程中,属于非自发过程的是( )
A.N2和O2混合
B.H2和O2化合生成H2O
C.常温、常压下,石墨转化为金刚石
D.C+O2CO2
解析:选C N2和O2的反应是放热反应,一定温度时能自发,故A不符合题意;H2和O2化合生成H2O是放热反应,一定温度时能自发,故B不符合题意;石墨能量低于金刚石,石墨转化为金刚石为吸热反应,ΔH>0,熵基本不变,所以常温、常压下非自发进行,故C符合题意;碳燃烧生成二氧化碳为放热反应,一定温度时能自发,故D不符合题意。
4.下列变化中,ΔS<0的是( )
A.2NO2(g)===N2O4(g)
B.3Fe(s)+4H2O(g)===Fe3O4(s)+4H2(g)
C.2IBr(l)===I2(s)+Br2(g)
D.(NH4)2CO3(s)===2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)
解析:选A 该反应为气体体积减小的反应,混乱度减小,ΔS<0,故A符合题意;该反应为在高温下自发的吸热反应,根据ΔG=ΔH-TΔS<0自发,且ΔH>0,可知该反应ΔS>0,故B不符合题意;该反应为气体体积增大的反应,混乱度增大,ΔS>0,故C不符合题意;该反应为气体体积增大的反应,混乱度增大,ΔS>0,故D不符合题意。
5.下列有关化学反应方向及其判据的说法中错误的是( )
A.1 mol H2O在不同状态时的熵值:
S[H2O(s)]<S[H2O(g)]
B.自发反应的熵一定增大,非自发反应的熵一定减小
C.反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0能否自发进行与温度有关
D.反应NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ·mol-1能自发进行是因为体系有自发向混乱度增大的方向转变的倾向
解析:选B 分子混乱程度越大熵越大,1 mol H2O在不同状态时的熵值:S[H2O(s)]<S[H2O(g)],故A正确;熵变、焓变共同影响反应方向,自发反应的熵不一定增大,非自发反应的熵不一定减小,故B错误;ΔH>0,ΔS>0,在高温下能自发进行,故C正确;ΔS>0,能自发进行是因为体系有自发向混乱度增大的方向转变的倾向,故D正确。
6.汽车尾气(含CO、NO与SO2等)是城市空气的主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上安装催化转化器,在其作用下NO与CO反应可生成参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH<0。下列说法中正确的是( )
A.该反应是熵增大的反应
B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C.该反应高温下能自发进行
D.该反应低温下能自发进行
解析:选D 因该反应是气体体积减小的反应,故熵减小,故A错误;催化剂只改变化学反应速率,不改变反应的程度,故B错误;因该反应是熵减小的放热反应,高温下ΔG=ΔH-TΔS>0,不能自发进行,故C错误;因该反应是熵减小的放热反应,由ΔG=ΔH-TΔS<0得该反应在低温下可以自发进行,故D正确。
7.对于化学反应能否自发进行,下列说法中错误的是( )
A.若ΔH<0,ΔS>0,任何温度下反应都能自发进行
B.凡是放热反应都是自发的,凡是吸热反应都是非自发的
C.反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0能否自发进行与温度有关
D.常温下,反应C(s)+CO2(g)===2CO(g)不能自发进行,则该反应的ΔH>0
解析:选B ΔG=ΔH-TΔS,若ΔH<0,ΔS>0,则ΔG<0,A正确;放热反应不一定是自发进行的,吸热反应也不一定是非自发进行的,B错误;该反应中,ΔH>0,ΔS>0,根据ΔG=ΔH-TΔS可知,该反应要想自发进行,即ΔG<0,需要高温条件,C正确;该反应中,ΔS>0,若该反应不能自发进行,说明ΔG>0,根据ΔG=ΔH-TΔS可知,ΔH>0,D正确。
8.关于化学反应进行的方向叙述正确的是( )
A.ΔH<0,ΔS>0时,反应自发进行,如过氧化钠和水的反应
B.凡是放热反应都是自发的,吸热反应都是非自发的
C.自发反应一定是熵增大,非自发反应一定是熵减小
D.同一种物质的熵值,固态时最大、液态时次之、气态时最小
解析:选A 熵增加ΔS>0,且放热ΔH<0,反应ΔH-TΔS<0,一定是自发反应,故A正确;放热反应不一定是自发的,吸热反应也不一定是非自发的,故B错误;反应是否自发进行,由熵变、焓变、温度共同决定,反应自发进行的依据是ΔH-TΔS<0,自发反应不一定熵增大,如ΔH<0,ΔS<0的反应在低温下是自发进行的反应,非自发反应不一定是熵减小,如ΔH>0,ΔS>0的反应在低温下是非自发进行的反应,故C错误;一般来说,气态时最大、液态时次之、固态时最小,故D错误。
9.一定条件下,在水溶液中1 molCl-、ClO; (x=1、2、3、4)的能量(kJ)相对大小如图所示。下列说法正确的是( )
A.P点对应的微粒最稳定
B.R点微粒氧化性最强
C.由N点到M点的焓变为60 kJ·mol-1
D.P点微粒发生歧化反应转化为N点和Q点微粒属于自发过程
解析:选D 依据图示M、N、P、Q、R点中M点Cl-能量最低,所以最稳定,故A错误;M、N、P、Q、R中,P点为次氯酸根离子,氧化性最强,故B错误;由N点到M点能量降低,焓变值为负,故C错误;依据图示可知:2ClO===ClO+ClO-,反应热=(60 kJ/mol+65 kJ/mol)-2×100 kJ/mol=-80 kJ/mol,热化学方程式为2ClO(aq)===ClO(aq)+ClO-(aq) ΔH=-80 kJ/mol,依据热化学方程式可知:ΔH<0,ΔS变化不大,所以ΔH-TΔS<0,反应能自发进行,故D正确。
10.灰锡结构松散,不能用于制造器皿,而白锡结构坚固,可以制造器皿。现把白锡制成的器皿放在0 ℃、100 kPa的室内存放,它会不会变成灰锡而不能再继续使用(已知在0 ℃、100 kPa条件下白锡转化为灰锡反应的焓变和熵变分别为ΔH=-2180.9 J·mol-1,ΔS=-6.6 J·mol-1·K-1当ΔH-TΔS<0时能自发反应)( )
A.会变
B.不会变
C.不能确定
D.升高温度才会变
解析:选A 在等温、等压条件下,自发反应总是向着ΔH-TΔS<0的方向进行,直至达到平衡状态。因此,在0 ℃、100 kPa条件下,白锡会不会变为灰锡的问题就转化为求算ΔH- TΔS值的问题。ΔH-TΔS=-2180.9 J·mol-1-273 K×(-6.61 J·mol-1·K)=-376.37 J·mol-1<0,因此在该条件下白锡会变为灰锡。
二、非选择题
11.回答下列问题:
(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH______(填:“>”“<”或“=”)0,ΔS________ (填“>”“<”或“=”)0,在低温下,该反应______(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO⥫⥬2CO2+N2。反应在常温下能够自发进行,则反应的ΔH________(填“>”“<”或“=”)0 。
(3)已知在100 kPa、298 K时石灰石分解反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)的ΔH>0,ΔS>0,则:
①该反应常温下________(填“能”或“不能”)自发进行。
②据本题反应数据分析,温度________(填“能”或不能”)成为反应方向的决定因素。
(4)已知CaSO4(s)+CO(g)===CaO(s)+SO2(g)+CO2(g) ΔH=218 kJ·mol-1,该反应能够自发进行的反应条件是______。
(5)某吸热反应能自发进行,则该反应的ΔS________(填“>”或“<”)0。
解析:(1)该反应为吸热反应,化学反应后气体的化学计量数之和增加,所以ΔH>0,ΔS>0,故低温下ΔG=ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
(2)因为ΔS<0,且ΔG=ΔH-TΔS<0,故ΔH<0。
(3)①常温下石灰石不分解。②该反应的ΔH>0,ΔS>0,属于熵增加的吸热反应,故在高温下该反应能够自发进行。
(4)自发反应的条件是ΔH-TΔS<0,即ΔH<TΔS,ΔH=+218 kJ·mol-1,ΔS>0,故T>,即T值较大,该反应应在高温下进行。
(5)吸热反应能自发进行,即ΔH>0,ΔH-TΔS<0,又知T>0,故ΔS>0。
答案:(1)> > 不能 (2)<
(3)①不能 ②能
(4)高温 (5)>
12.已知在不同温度下,甲烷隔绝空气有可能发生如下两个裂解反应:①CH4(g)―→C(s)+2H2(g),②2CH4(g)―→C2H2(g)+3H2(g)。某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,查阅资料,得到如下热力学数据:
反应①的ΔH(298 K)=+74.848 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+80.674 J·mol-1·K-1。
反应②的ΔH(298 K)=+376.426 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+220.211 J·mol-1·K-1。
已知,上述反应的焓变和熵变随温度变化很小。请帮助这位同学回答下列问题:
(1)反应①在________(填“高温”或“低温”)下能自发进行。
(2)反应①能否自发进行是由___________(填“焓变”或“熵变”)决定的。
(3)制取炭黑的允许温度范围:________________________________________________________________________。
(4)为了提高甲烷的炭化程度,下列温度最合适的是___________(填字母)。
A.905.2 K B.927 K
C.1 273 K D.2 000 K
解析:(1)由于用天然气制取炭黑的反应是吸热的熵增反应,只有在高温下才会有ΔH-TΔS<0,所以反应①在高温下能自发进行。(2)因为反应①吸热,不利于反应的自发进行;而熵增有利于反应的自发进行,所以反应①能否自发进行由熵变决定。(3)天然气裂解为炭黑时,ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,得T>927.8 K,即天然气裂解为炭黑的最低温度为927.8 K;天然气裂解为乙炔时,ΔH-TΔS=376.426 kJ·mol-1-220.211×10-3kJ·mol-1·K-1×T<0,得T>1 709.4 K,即温度高于1709.4 K时,天然气会自发裂解为乙炔和氢气。所以要制取炭黑,温度需控制在927.8~1 709.4 K之间。(4)根据(3)为了提高甲烷的炭化程度,最合适的温度选C。
答案:(1)高温 (2)熵变
(3)927.8~1 709.4 K
(4)C
13.在冶金工业中,常以C作为还原剂,如温度高于980 K时,氧化产物以CO为主,低于980 K时以CO2为主。
(1)已知2CO(g)⥫⥬CO2(g)+C(s),T=980 K时ΔH-TΔS=0。当体系温度低于980 K时,估计ΔH-TΔS________(填“大于”“小于”或“等于”)0;当体系温度高于980 K时,该反应________(填“能”或“不能”)自发进行。
(2)电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应:
SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g)
ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ·mol-1,
ΔS(298.15 K)=-75.8 J·mol-1·K-1
设ΔH和ΔS不随温度变化而变化,则此反应自发进行的温度是________。
解析:(1)C(s)+CO2(g)⥫⥬2CO(g)的反应为吸热反应,ΔH>0,则2CO(g)⥫⥬CO2(g)+C(s)为放热反应,温度低于980 K时以CO2为主,说明反应自发向右进行,则当T<980 K时ΔH-TΔS<0,T>980 K时ΔH-TΔS>0,该反应不能自发进行。
(2)由题给信息,要使反应能自发进行,须有ΔH-TΔS<0,即-94.0 kJ·mol-1-T×(-75.8 J·mol-1·K-1×10-3kJ·J-1)<0,
则T<≈1240 K。
答案:(1)小于 不能 (2)低于1240 K
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