内容正文:
走进奇妙的化学世界
选择性必修1
第四节 化学反应的调控
学习
目标
化学反应的调控
PART
01
PART
02
PART
03
了解如何应用化学反应速率和化学平衡原理分析合成氨的适宜条件
了解应用化学反应原理分析化工生产条件的思路和方法,体验实际生产条件的选择与理论分析的差异
认识化学反应速率和化学平衡的调控在工业生产中的重要作用
4
。。。
。。。
思考探究
工业生产中应该考虑那些问题呢?
速率
产率
经济
成本
安全条件
设备
条件
以工业合成氨生产条件的选择为例,研究化学反应的调控问题
工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,其反应如下:
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)。
已知298 K时:ΔH=-92.4 kJ·mol-1, ΔS=-198.2 J·mol-1·K-1。
(1)可逆性:反应为可逆反应。
(2)体积变化:正反应是气体体积缩小的反应。
(3)焓变:ΔH<0,熵变:ΔS<0。
(4)自发性:常温(298 K)下,ΔH-TΔS<0,能自发进行。
在实际工业生产过程中如何选择反应的条件?
工业合成氨的反应及其特点
增大
增大c(反应物)
增大
增大
升高
降低
使用
无影响
2.工业合成氨生产条件的选择
图1:平衡混合物中氨的含量与温度、压强的关系
温度升高,氨的含量降低
压强增大,氨的含量增大
图2:NH3的平衡体积分数随投料比变化的曲线
高压、低温
n(N2):n(H2)=1:3最优
【2】数据分析:NH3含量的实验测定结果
1:2
1:3
1:4
1:5
1:6
1:7
1:1
理论总结
升高温度时,氨的生产速率变快。
但是会使平衡逆向移动,产率会减小,二者矛盾
增大压强时,速率增大和平衡正向移动,二者一致
(1)工业合成氨的反应是ΔH<0、ΔS<0的反应,在任何温度下都可自发进行
(2)在合成氨中,加入催化剂能提高原料的转化率
(3)催化剂在合成氨中质量没有改变,因此催化剂没有参与反应
(4)增大反应物的浓度,减少生成物的浓度,可以提高氨的产率
(5)合成氨中在提高速率和原料的转化率上对温度的要求是一致的
×
×
√
×
×
例题
1.合成氨工业的主要反应为N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH<0, 在密闭容器中进行。下列说法正确的是
A.其他条件不变,及时分离出NH3,会降低NH3的产率
B.使用催化剂可使N2的转化率达到100%
C.其他条件不变,增大压强不仅能提高反应物的转化率,还能缩短到
达平衡的时间
D.其他条件不变,温度越高,氨气的产率越高
√
例题
2.(2024·北京工业大学附属中学高二质检)研究不同催化剂对2NH3
N2+3H2反应速率的影响。恒温、恒容时,c(NH3)(×10-3 mol·
L-1)随时间(min)的变化如下。
t
c(NH3) 0 20 40 60 80
催化剂Ⅰ 2.40 2.00 1.60 1.20 0.80
催化剂Ⅱ 2.40 1.60 0.80 0.40 0.40
例题
下列说法不正确的是
A.使用催化剂Ⅰ,0~20 min平均反应速率v(N2)=1.00×10-5mol·L-1·min-1
B.使用催化剂Ⅱ,达平衡后容器内的压强是初始时的倍
C.相同条件下,使用催化剂Ⅰ和催化剂Ⅱ的反应热相同
D.相同条件下,使用催化剂Ⅱ可使该反应的化学平衡常数更大
t
c(NH3) 0 20 40 60 80
催化剂Ⅰ 2.40 2.00 1.60 1.20 0.80
催化剂Ⅱ 2.40 1.60 0.80 0.40 0.40
√
例题
工业生产选择怎样的合适的生产条件呢?
探究问题一、压强的选择
综合分析
压强越大,速率转化率都大
但是对材料的强度和设备的制造要求也越高,
需要的动力也越大,
这将会大大增加生产投资,
并可能降低综合经济效益。
目前,我国的合成氨厂
一般采用的压强为
10~30MPa
探究问题二、温度的选择
低温能提高平衡转化率,
但会使化学反应速率 减慢 ,
达到平衡所需时间变长,
这在工业生产中是很不经济的
目前,在实际生产中一般采用的温度为400~500℃
综合分析
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
2007 年 Ertl 证实了 N2与 H2在催化剂表面合成氨的反应历程如图所示。
扩散→吸附→表面反应→脱附→扩散。
探究问题三、催化剂的选择
合成氨的反应历程
探究问题三、催化剂的选择
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
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铁触媒
综合分析
催化剂,改变反应历程,
降低反应的 活化能 ,
使反应物在较低温度时
能较快地进行反应。
注意:
①催化剂铁触媒在500 ℃左右时的活性最大
②混有的杂质使催化剂“中毒”,原料气必须经过净化
探究问题三、催化剂的选择
探究问题四、浓度的选择
理论上,氮气和氢气的物质的量比为1:3时,氨的体积分数最大,但实验测得适当提高N2的浓度,即N2和H2的物质的量比为1:2.8时,更能促进氨的合成。
综合分析
不断地补充反应物或者及时的分离生成物有利于工业生产
a、迅速冷却氨气成液态并及时分离
b 、将氨分离后的原料气循环使用,并及时补充氮气和氢气,使反应物保持一定的浓度。
综合分析
二 工业合成氨的适宜条件
外部条件 工业合成氨的适宜条件
压强 根据反应器可使用的钢材质量及综合指标来选择压强(10~30 MPa)
温度 适宜温度,400~500 ℃
催化剂 使用铁触媒做催化剂
浓度 N2和H2的物质的量之比为1∶2.8的投料比,氨及时从混合气中分离出去
1.(2024·山东德州高二检测)下列有关合成氨条件选择的说法正确的是
A.适当增加氢气的浓度可提高氮气的平衡转化率
B.温度越高,速率越快,生产效益越好
C.使用铁触媒能提高合成氨反应的平衡转化率
D.将氨及时液化分离不利于提高氨的产率
√
例题
2.(2024·扬州大学附属中学高二质检)合成氨反应:N2(g)+3H2(g)
2NH3(g),N2(g)与H2(g)反应生成1 mol NH3(g)放出46 kJ的热量。该反应通常需要在高温(400~500 ℃)、高压(10~30 MPa)条件下进行,反应过程通常采用铁触媒作为催化剂。下列说法不正确的是
A.合成氨反应中采用400~500 ℃高温主要是因为此时催化剂的活性最大
B.合成氨反应中采用高压的目的主要是为了促进平衡向右移动
C.合成氨反应中采用铁触媒作为催化剂可以加快反应速率
D.合成氨反应中将0.5 mol N2(g)和1.5 mol H2(g)置于密闭容器中充分反
应,其放出热量为46 kJ
√
例题
3.在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化成SO3:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1。(已知:催化剂是V2O5,在400~500 ℃时催化剂效果最好)下表列出了在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO2的转化率。
温度/℃ 平衡时SO2的转化率/%
0.1 MPa 0.5 MPa 1 MPa 5 MPa 10 MPa
450 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
例题
温度/℃ 平衡时SO2的转化率/%
0.1 MPa 0.5 MPa 1 MPa 5 MPa 10 MPa
450 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
(1)从理论上分析,为了使二氧化硫尽可能多地转化为三氧化硫,应选择的条件是 。
(2)在实际生产中,选定的温度为400~500 ℃,原因是_______________
________________________________________________________________________________________________。
450 ℃、10 MPa
在此温度下,催化剂活性最高。温度较低,会使反应速率减小,达到平衡所需时间较长;温度较高,SO2的转化率会降低
例题
(3)在实际生产中,采用的压强为常压,原因是_____________________
_______________________________________________________________________________________________________________。
在常压下SO2的转化率就已经很高了(97.5%),若采用高压,平衡向右移动,但效果并不明显,且采用高压时会增大对设备的要求而增大生产成本
温度/℃ 平衡时SO2的转化率/%
0.1 MPa 0.5 MPa 1 MPa 5 MPa 10 MPa
450 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
例题
(4)在实际生产中,通入过量的空气,原因是______________________
_______________________。
(5)尾气中SO2必须回收,原因是_________________________________
_____________________。
增大反应物O2的浓度,
有利于提高SO2的转化率
防止污染环境;循环利用,提高原料的利用率(合理即可)
温度/℃ 平衡时SO2的转化率/%
0.1 MPa 0.5 MPa 1 MPa 5 MPa 10 MPa
450 97.5 98.9 99.2 99.6 99.7
550 85.6 92.9 94.9 97.7 98.3
例题
4.合成氨是人类科学技术的一项重大突破,其反应原理为N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。如图为500 ℃、60.0 MPa条件下,平衡时NH3的体积分数与原料气投料比的关系。
(1)若投料比为4时,NH3的体积分数可能为图中的 点。
(2)若投料比为3时,NH3的最大体积分数为42%,计算H2的平衡体积分数。
P
答案 NH3的最大体积分数即为平衡体积分数,NH3体积分数为42%,H2、N2的体积分数之和为58%,则H2的平衡体积分数:×3=43.5%。
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例题
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