内容正文:
专题 :电化学
2025届高三化学二轮专题复习
祁阳市高中化学名师工作室
【新课程标准】
1、认识化学能与电能相互转化的实际意义及其重要应用。
2、掌握原电池及常见化学电源的工作原理。
3、掌握电解池的工作原理,认识电解在实现物质转化和储存能量中的具体应用。
4、了解金属发生电化学腐蚀的本质,知道金属腐蚀的危害,了解防止金属腐蚀的措施。
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【命题热点及近三年考频考题】
命题热点:(1)以新型化学电源为背景,考查原电池和电解池的工作原理以及电极反应方程式的书写、离子移动方向等。(2)与工农业生产相结合,考查电极产物的分析及检验等
2024年:湖南卷T10;全国甲卷T6;新课标卷T6;安徽卷T11;北京T3;广东T5、T16;
广西T9; 江西T11; 河北T13; 湖北T13; 山东T13; 浙江6月T13; 重庆T9;吉林T12;
海南T12
2023年:湖南卷T5;全国甲卷T6;新课标卷T4;全国乙卷T6;浙江卷1月T11;重庆卷T12;广东T6,T16; 山东卷T11;湖北卷T10;河北卷T10
2022年:湖南T8;全国甲卷T4;全国乙卷T6;重庆卷T12;辽宁T9,T14;福建T9;湖北卷T14;广东T10,T16;河北T12;海南T9
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【电化学——研磨典题】
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(2024·湖南卷)在水溶液中,电化学方法合成高能物质时,伴随少量生成,电解原理如图所示,下列说法正确的是( )
A. 电解时,向Ni电极移动
B. 生成的电极反应:2C3N8H4+8OH- -4e- =8H2O+
C. 电解一段时间后,溶液pH升高
D. 每生成的同时,生成0.5molK4C6N16
【解题流程】
①审题——锁定电化学类型。 ②判电极——锁定信息判断电极类型。
③解题——联系相关知识,确定答案。
B
【原电池——教材回归】
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1,化学反应和电能的概念和发展(人教版必修二P36-P37)
我们日常使用的电能主要来自火力发电。火力发电是通过化石燃料燃烧时发生的氧化还原反应,使化学能转化为热能,加热水使之汽化为蒸汽以推动蒸汽轮机,带动发电机发电。火力发电过程中,化学能经过一系列能量转化过程,间接转化为电能。其中,燃烧(氧化还原反应)是关键。
要想使氧化还原反应释放的能量直接转化为电能,就 要设计一种装置,使反应中的电子转移在一定条件下形成电流。化学电池就是这样一种装置。
【电化学——教材回归】
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(1)将锌片和铜片插入盛有稀硫酸的烧杯中,观察现象。
(2)用导线连接锌片和铜片,观察、比较导线连接前后的现象
【实验6-3】
如图6-6所示,用导线在锌片和铜片之间串联一个电流表,观察电流表的指针是否偏转。
可以看到,当锌片与铜片插入稀硫酸时,锌片上有气泡产生,铜片上无气泡产生;当用导线将锌片和铜片相连后,铜片上有气泡产生;串联电流表后,电流表指针发生偏转,说明导线中有电流通过。如图6-7 所示,上述实验中,当插入稀硫酸的锌片和铜片用导线连接时,由于锌比铜活泼,与稀硫酸作用容易失去电子,被氧化成锌离子而进入溶液。电子由锌片通过导线流向铜片,溶液中的氢离子从铜片获得电子,被还原成氢原子,氢原子结合成氢分子从铜片上放出。
锌片:Zn - 2e- = Zn2+(氧化反应)
铜片:2H+ + 2e- = H2 ↑(还原反应)
上述实验和分析表明,这种把化学能转化为电能的装置叫做原电池。在原电池中,电子流出的一极是负极(如锌片,电极被氧化),电子流入的一极是正极(如铜片,H+在正极上被还原)。
【电化学——教材回归】
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2,根据原电池原理,人们研制出很多结构和性能各异的化学电池,以满足不同的用电需要。常见的锌锰干电池的构造如图6-10 所示。其中,石墨棒作正极,氯化铵糊作电解质溶液,锌筒作负极。在使用过程中,电子由锌筒(负极)流向石墨棒(正极),锌逐渐消耗,二氧化锰不断被还原,电池电压逐渐降低,最后失效。这种电池放电之后不能充电(内部的氧化还原反应无法逆向进行),属于一次电池。有些电池放电时所进行的氧化还原反应,在充电时可以逆向进行,使电池恢复到放电前的状态,从而实现放电(化学能转化为电能)与充电(电能转化为化学能)的循环。这种充电电池属于二次电池。常见的充电电池有铅酸蓄电池、镍氢电池、锂离子电池等。
【电解池——教材回归】
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电解池则是把电能直接转化为化学能的装置。例如,在通电条件下 水分解生成氧气和氢气。将电能转化为化学能在生活、生产和科学研究中具有重要意义。在U形管中注入质量分数为25%的CuCl2溶液,插入两根石墨棒作电极(如图4-9)。把湿润的碘化钾淀粉试纸放在与直流电源正极相连的石墨棒附近。接通直流电源, 观察U形管内的现象和试纸颜色的变化。阳离子(Cu2+)向阴极(与直流电源的负极相连)迁移(如图4-10Ⅱ).在阳极上Cl-失去电子发生氧化反应,在阴极上Cu2+得到电子发生还原反应,这个过程叫做放电(人教版选择性必修一P105-P106)
阳极:2Cl--2e- =Cl2↑(氧化反应) 阴极:Cu2++2e- =Cu(还原反应)
总反应就是阴极、阳极两个电极反应的总和:
【电化学——教材回归】
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3,金属的腐蚀与防护(选择性必修一P111-115)
金属腐蚀是金属或合金与周围的气体或液体发生氧化 还原反应而引起损耗的现象。由于与金属接触的气体或液 体不同,发生腐蚀的情况也不同,一般可分为化学腐蚀和 电化学腐蚀。
在酸性环境中,由于在腐蚀过程中不断有H2放出,所以叫做析氢腐蚀(如图4-19)。有关的反应如下。负极:Fe-2e- =Fe2+ ;正极:2H++2e- = H2↑ ;总反应: Fe+2H+ =Fe2+ +H2↑
如果钢铁表面吸附的水膜酸性很弱或呈中性,但溶有一定量的氧气,此时就会发生吸氧腐蚀(如图4-20)。钢铁等金属的腐蚀主要是吸氧腐蚀。有关的反应如下。负极:Fe - 2e- = Fe2+
正极:2H2O +O2 +4e- = 4OH- 总反应:2Fe+O2+2H2O = 2Fe(OH)2
【电化学——教材回归】
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4, 电化学保护法
人们认识到金属发生电化学腐蚀的原因是在金属表面形成了原电池,这样就可以利用原电池原理来保护金属,使它们不被腐蚀。我们知道,金属在发生电化学腐蚀时,总是作为原电 池负极(阳极)的金属被腐蚀,作为正极(阴极)的金属 不被腐蚀。如果能使被保护的金属成为阴极,则该金属就不易被腐蚀。要达到这个目的,通常可以采用下列两种阴极保护法。
(1)牺牲阳极法:牺牲阳极法通常是在被保护的钢铁设备上(如锅炉的内壁、船舶的外壳等)安装若干镁合金或锌块。镁、锌比 铁活泼,它们就成为原电池的负极,不断遭受腐蚀(需要定期检查、更换),而作为正极的钢铁设备就被保护起来 (如图4-24、图4-25)。
(2)外加电流法:外加电流法是把被保护的钢铁设备(如钢闸门)作为阴极,用惰性电极作为辅助阳极,两者均放在电解质溶液(如海水)里,外接直流电源(如图4-28)。通电后,调整外加电压,强制电子流向被保护的钢铁设备,使钢铁表面腐蚀电流降至零或接近零。在这个系统中,钢铁设备被迫成为阴极而受到保护。
1.电极的确定
(1)正极(阴极):得电子的是正极或阴极。
(2)负极(阳极):失电子的是负极或阳极。
正阳氧,负阴还
2.电解质溶液中离子的移动方向:
(1)原电池:
(2)电解池:
{正→正;负→负}
阳离子→阴极;阴离子→阳极
带正电荷阳离子→正极;带负电荷阴离子→负极
{ 异电相吸 }
(1)充电时:
(2)三个互逆:
3.二次电池(可充电电池)
总反应互逆、正极与阳极反应互逆、负极与阴极反应互逆。
“正接正,负接负”
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【电化学——知识归纳】
4.信息型电池电极反应式的书写方法
归纳:
甲烷碱性燃料电池的负极反应式为例
CH4 →
+10OH-
-8e-
CO32-
+ 7H2O
-4 +4
(1)根据题干要求和信息写出反应物和生成物。
(2)根据化合价的变化确定得失电子的数目。
(3)根据电解质溶液的酸碱性和电荷守恒或原子守恒补充H2O、H+或OH-。
(4)根据电荷守恒和原子守恒配平电极反应式。
④补H2O、H+或OH-等配平
③得失电子;
②标变价;
①写物质;
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5.根据总反应式书写电极反应式
练习: N2H4(肼)是一种可燃性气体,其燃烧方程式为:N2H4 + O2 = N2 + 2H2O
若肼~空气燃料电池以20%~30%KOH(aq)为电解液,试写出其正、负极电极反应式。
负极: ;
正极: 。
N2H4 → N2
O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-
-2 0
负极
0 -2
正极
+4OH-
- 4e-
+4H2O
-2 0
(1)根据总反应式确定正极(阴极)的反应物和对应的产物。
(2)根据化合价的变化确定得失电子的数目。
(3)根据电解质溶液的酸碱性和电荷守恒或原子守恒补充H2O、H+或OH-。
(4)根据电荷守恒和原子守恒配平电极反应式。
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6. 燃料电池
负极:燃料(H2、CO、烃类、肼、甲醇、氨、煤气……)
正极:O2、空气、Cl2等氧化性气体
电解质:①酸性溶液
②碱性溶液
③熔融金属氧化物
④熔融碳酸盐
正极电极方程式
O2 + 4H+ + 4e- == 2H2O
O2 + 2H2O + 4e- == 4OH-
O2 + 4e- = 2O2-
O2 + 4e- +2CO2 = 2CO32-
一般用惰性电极材料(金、铂、石墨等)
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一. 离子放电顺序:
阴极(与电极材料无关):
Ag+>Fe3+ >Cu2+ >H+>Pb2+ >Fe2+>Zn2+ >H+>Al3+ >Mg2+ >Na+ >K+
阳极(与电极材料有关):
活性金属>S2-﹥I- ﹥ Br- ﹥ Cl- ﹥ OH- ﹥含氧酸根离子﹥ F-
水溶液只考虑此部分
电镀时可考虑放电
只在熔融状态下放电
水溶液只考虑此部分
(除Pt、Au)
(如NO3-、SO42-)
Fe2+
注意: 电化学中的电极反应式一定要“具体问题具体分析”
①产生O2、Cl2的一极一定为 极
②产生H2的一极一定为 极
阳
阴
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二、电解规律(用惰性电极电解时)
⑴电解水型
(HNO3、H3PO4 、CH3COOH等)
含氧酸
H2SO4
活泼金属的含氧酸
强碱溶液NaOH
[KOH、Ba(OH)2、Ca(OH)2等]
Na2SO4
NaNO3
K2CO3
……
⑵电解电解质型
(氢氟酸除外)
无氧酸溶液HCl
不活泼金属的无氧酸盐溶液
CuCl2
HBr HI
CuBr2 CuI2
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二、电解规律(用惰性电极电解时)
⑶放O2生酸型
[电解CuSO4、Cu(NO3)2、AgNO3等溶液]
阳极 :
4OH--4e-=2H2O +O2↑
2H2O -4e-= O2↑+4H+
或者:
放O2生酸
⑷放H2生碱型
[电解NaCl、MgCl2、CaCl2、AlCl3、KI等溶液]
阴极 (C):
2H+ +2e-= H2 ↑
或者:
2H2O +2e-= H2↑+2OH-
放H2生碱
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【真题再练】
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(2024·山东卷)1,以不同材料修饰的Pt为电极,一定浓度的NaBr溶液为电解液,采用电解和催化相结合的循环方式,可实现高效制H2和O2,装置如图所示。下列说法错误的是( )
A. 电极a连接电源负极
B. 加入Y的目的是补充
C. 电解总反应式为
D. 催化阶段反应产物物质的量之比
B
【真题再练】
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(2024·全国甲卷)2,科学家使用δ-MnO2研制了一种MnO2-Zn可充电电池(如图所示)。电池工作一段时间后,MnO2电极上检测到MnOOH和少量ZnMn2O4。下列叙述正确的是( )
A. 充电时,Zn2+向阳极方向迁移
B.充电时,会发生反应Zn+MnO2=ZnMn2O4
C. 放电时,正极反应有MnO2+H2O2+e-=MnOOH+OH-
D.放电时,Zn电极质量减少0.65g,MnO2电极生成了0.020molMnOOH
C
【真题再练】
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(2024·重庆卷)3,我国科研工作者研发了一种新型复合电极材料,可将CO2电催化转化为甲酸,如图是电解装置示意图。下列说法正确的是( )
A. 电解时电极N上产生OH-
B. 电解时电极M上发生氧化反应
C. 阴、阳离子交换膜均有两种离子通过
D. 总反应为
D
【真题再练】
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(2024·全国新课标卷)4, 一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,通过CuO催化消耗血糖发电,从而控制血糖浓度。当传感器检测到血糖浓度高于标准,电池启动。血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计)电池工作时,下列叙述错误的是( )
A. 电池总反应为2C6H12O6+O2=2C6H12O7
B. b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用
C. 消耗18mg葡萄糖,理论上a电极有0.4mmol电子流入
D. 两电极间血液中的Na+在电场驱动下的迁移方向为b→a
【真题再练】
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(2024·江西)5, 我国学者发明了一种新型多功能甲醛﹣硝酸盐电池,可同时处理废水中的甲醛和硝酸根离子(如图)。下列说法正确的是( )
A. Cu-Ag电极反应为2HCHO+2H2O﹣4e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2OH﹣
B. CuRu电极反应为6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣
C. 放电过程中,OH﹣通过质子交换膜从左室传递到右室
D. 处理废水过程中溶液pH不变,无需补加KOH
B
【真题再练】
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(2024·北京)6, 酸性锌锰干电池的构造示意图如下。关于该电池及其工作原理,下列说法正确的是( )
A. 石墨作电池的负极材料
B. 电池工作时,NH4+向负极方向移动
C. MnO2发生氧化反应
D. 锌筒发生的电极反应为Zn-2e-=Zn2+
D
【真题再练】
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(2024·广东)7,一种基于氯碱工艺的新型电解池(下图),可用于湿法冶铁的研究。电解过程中,下列说法不正确的是( )
A. 阳极反应:
B. 阴极区溶液中OH-浓度逐渐升高
C. 理论上每消耗1molFe2O3,阳极室溶液减少213g
D. 理论上每消耗1molFe2O3,阴极室物质最多增加318g
C
【真题再练】
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A. 外电路通过1mol电子时,理论上两电极质量变化的差值为23g
B. 充电时,阳极电极反应为:
C. 放电一段时间后,电解质溶液中的Na+浓度基本保持不变
D. 电解质溶液不能用NaPF6的水溶液替换
(2024·广西)8,某新型钠离子二次电池(如图)用溶解了NaPF6的二甲氧基乙烷作电解质溶液。放电时嵌入PbSe中的Na变成Na+后脱嵌。下列说法错误的是( )
A
【真题再练】
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(2024·贵州)9,一种太阳能驱动环境处理的自循环光催化芬顿系统工作原理如图。光阳极发生反应: , 。体系中与Mn(Ⅱ)/Mn(Ⅳ)发生反应产生的活性氧自由基可用于处理污水中的有机污染物。下列说法错误的是( )
A. 该芬顿系统能量转化形式为太阳能→电能→化学能
B. 阴极反应式为:O2+2H++2e- =H2O2
C. 光阳极每消耗1molH2O,体系中生成H2O2
D. 在Mn(Ⅱ)/Mn(Ⅳ)的循环反应中表现出氧化性和还原性
C
【真题再练】
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(2024·海南卷)10,电解NH4HSO4溶液得到 , 是早期制备H2O2的重要步骤。某实验装置如图所示。电解过程流出液b中混有少量气泡。下列说法错误的是( )
A. 电解过程中阴极区的 不断迁移到阳极区
B. 图中a代表H2
C. 回路中通过1mol电子产生
D. 氧化成 的电极反应为:
AC
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(2023·新课标卷)1,一种以V2O5和Zn为电极、Zn(CF3SO3)2水溶液为电解质的电池,其示意图如下所示。放电时,Zn2+可插入V2O5层间形成ZnxV2O5·nH2O。下列说法错误的是( )
A.放电时V2O5为正极
B.放电时Zn2+由负极向正极迁移
C.充电总反应:xZn+V2O5+nH2O===ZnxV2O5·nH2O
D.充电阳极反应:ZnxV2O5·nH2O-2xe-===xZn2++V2O5+nH2O
C
【高考回顾】
28
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(2023·全国乙卷)2,室温钠硫电池被认为是一种成本低、比能量高的能源存储系统。一种室温钠硫电池的结构如图所示。将钠箔置于聚苯并咪唑膜上作为一个电极,表面喷涂有硫黄粉末的炭化纤维素纸作为另一电极。工作时,在硫电极发生反应:S8+e-―→,+ e-―→,2Na+++2(1-)e-―→Na2Sx
下列叙述错误的是( )
A.充电时Na+从钠电极向硫电极迁移
B.放电时外电路电子流动的方向是a→b
C.放电时正极反应为2Na++S8+2e-―→Na2Sx
D.炭化纤维素纸的作用是增强硫电极导电性能
【高考回顾】
A
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(2023·山东卷)3,(双选)利用热再生氨电池可实现CuSO4电镀废液的浓缩再生。电池装置如图所示,甲、乙两室均预加相同的CuSO4电镀废液,向甲室加入足量氨水后电池开始工作。下列说法正确的是( )
A.甲室Cu电极为正极
B.隔膜为阳离子膜
C.电池总反应为:Cu2++4NH3===[Cu(NH3)4]2+
D.NH3扩散到乙室将对电池电动势产生影响
CD
【高考回顾】
30
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(2023·全国甲卷)4,用可再生能源电还原CO2时,采用高浓度的K+抑制酸性电解液中的析氢反应可提高多碳产物(乙烯、乙醇等)的生成率,装置如下图所示。下列说法正确的是( )
A.析氢反应发生在IrOxTi电极上
B.Cl-从Cu电极迁移到IrOxTi电极
C.阴极发生的反应有2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2O
D.每转移1 mol电子,阳极生成11.2 L气体(标准状况)
C
【高考回顾】
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(2023·北京卷)5,回收利用工业废气中的CO2和SO2,实验原理示意图如下。下列说法不正确的是( )
A.废气中SO2排放到大气中会形成酸雨
B.装置a中溶液显碱性的原因是的水解程度
大于的电离程度
C.装置a中溶液的作用是吸收废气中的CO2和SO2
D.装置b中的总反应为+CO2+H2OHCOOH+
C
【高考回顾】
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(2023·辽宁卷)6,某无隔膜流动海水电解法制H2的装置如下图所示,其中高选择性催化剂PRT可抑制O2产生。下列说法正确的是( )
A.b端电势高于a端电势
B.理论上转移2 mol e-生成4 g H2
C.电解后海水pH下降
D.阳极发生:Cl-+H2O-2e-===HClO+H+
D
【高考回顾】
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(2022·湖南卷) 7, 海水电池在海洋能源领域备受关注,一种锂-海水电池构造示意图如下。
下列说法错误的是( )
A.海水起电解质溶液作用
B.N极仅发生的电极反应:2H2O+2e-===2OH-+H2↑
C.玻璃陶瓷具有传导离子和防水的功能
D.该锂-海水电池属于一次电池
【高考回顾】
B
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(2022·全国甲卷)8,一种水性电解液Zn-MnO2离子选择双隔膜电池如图所示KOH
溶液中,Zn2+以 存在]。电池放电时,下列叙述错误的是( )
A
【高考回顾】
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(2022年全国乙卷)9.Li-O2电池比能量高,在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来科学家研究了一种光照充电Li-O2电池(如图所示)。光照时,光催化电极产生电子(e-)和空穴(h+),驱动阴极反应(Li++e-=Li)和阳极反应(Li2O2+2h+=2Li++O2)对电池进行充电。下列叙述错误的是( )
A. 充电时,电池的总反应Li2O2=2Li+O2
B. 充电效率与光照产生的电子和空穴量有关
C. 放电时,Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移
D. 放电时,正极发生反应O2+2Li++2e-=Li2O2
c
【高考回顾】
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(2022·浙江卷)10,通过电解废旧锂电池中的可获得难溶性的和,电解示意图如下(其中滤布的作用是阻挡固体颗粒,但离子可自由通过。电解过程中溶液的体积变化忽略不计)。下列说法不正确的是( )
A.电极A为阴极,发生还原反应
B.电极B的电极发应:
C.电解一段时间后溶液中浓度保持不变
D.电解结束,可通过调节除去,再加入溶液以获得
【高考回顾】
C
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(2022·广东卷)11,科学家基于易溶于的性质,发展了一种无需离子交换膜的新型氯流电池,可作储能设备(如图)。充电时电极a的反应为:NaTi2(PO4)3+2Na++2e-=Na3Ti2(PO4)3 。下列说法正确的是:
A.充电时电极b是阴极
B.放电时NaCl溶液的PH减小
C.放电时NaCl溶液的浓度增大
D.每生成1molCl2,电极a质量理论上增加23g
( )
C
【高考回顾】
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(2022年湖北卷)12,含磷有机物应用广泛。电解法可实现由白磷直接制备Li[P(CN)2],过程如图所示(Me为甲基)。下列说法正确的是( )
A. 生成1mol Li[P(CN)2],理论上外电路需要转移2mol电子
B. 阴极上的电极反应为:P4+8CN――4e-=4[P(CN)2]-
C. 在电解过程中CN-向铂电极移动
D. 电解产生的H2中的氢元素来自于LiOH
D
【高考回顾】
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(2022·辽宁卷)13,某储能电池原理如图。下列说法正确的是( )
A.放电时负极反应:
B.放电时透过多孔活性炭电极向中迁移
C.放电时每转移电子,理论上吸收
D.充电过程中,溶液浓度增大
【高考回顾】
A
A.Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移
B.Ⅰ区的SOeq \o\al(2-,4)通过隔膜向Ⅱ区迁移
C.MnO2电极反应:MnO2+2e-+4H+===Mn2++2H2O
D.电池总反应:Zn+4OH-+MnO2+4H+===Zn(OH)eq \o\al(2-,4)+Mn2++2H2O
$$