《有机化学》重要的酚（举一反三考点练）- 讲义

举一反三考点练 《有机化学》重要的酚-讲义 了解苯酚等在生产、生活中的应用。 知识点一 苯酚 苯酚俗称石炭酸，为具有特殊气味的无色结晶，熔点40.8℃，沸点181.8℃。因暴露于光和空气中易被氧化变为粉红色乃至深褐色。苯酚微溶于冷水，在65℃以上时，可与水混溶，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯酚有毒性，在医药上可作防腐剂和消毒剂。 苯酚主要来源于煤焦油，苯酚是重要的化工原料，大量用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药、尼龙-66等。 下列关于苯酚物理性质的说法，错误的是（ ） A.苯酚在常温下为无色晶体，久置后因氧化呈粉红色 B.苯酚的熔点为43℃，低于水的沸点，稍加热即可熔化 C.苯酚在水中的溶解度随温度升高而显著增大，65℃以上能与水互溶 D.苯酚的密度为1.071g/cm³（20℃），小于水的密度，因此与水混合时浮于水面 【答案】D 【详解】苯酚的密度大于水，20℃时为1.071g/cm³，与水混合时会沉于水底，D选项说法错误。A选项，苯酚易被氧化，久置呈粉红色，正确；B选项，苯酚熔点较低，稍加热即熔化，正确；C选项，苯酚溶解度随温度升高显著增大，65℃以上与水互溶，正确。 1．关于苯酚的酸性，下列说法正确的是（ ） A.苯酚的酸性比碳酸强，因此能与碳酸氢钠溶液反应生成CO₂ B.苯酚的电离常数Ka约为1.0×10⁻¹⁰，比乙醇的酸性弱 C.苯酚钠溶液中通入CO₂，生成苯酚和碳酸钠，体现强酸制弱酸规律 D.取代基对苯酚酸性影响显著，硝基取代的苯酚酸性增强，甲基取代的苯酚酸性减弱 【答案】D 【详解】A选项，苯酚酸性比碳酸弱，不能与碳酸氢钠反应生成CO₂，错误；B选项，苯酚酸性比乙醇强，乙醇几乎不电离，错误；C选项，苯酚钠与CO₂反应生成苯酚和碳酸氢钠，而非碳酸钠，错误；D选项，硝基是吸电子基，使苯酚酸性增强，甲基是供电子基，使酸性减弱，正确。 2．苯酚的来源中，下列工业方法错误的是（ ） A.煤焦油分馏可得到粗苯酚，再经精制获得纯苯酚 B.异丙苯氧化法中，异丙苯经氧化生成氢过氧化异丙苯，再分解得到苯酚和丙酮 C.苯磺酸钠碱熔法中，苯磺酸与氢氧化钠共熔生成苯酚钠，再酸化得到苯酚 D.氯苯水解法中，氯苯在常温常压下与水直接反应生成苯酚，无需催化剂 【答案】D 【详解】氯苯水解法需要在高温高压和催化剂（如铜催化剂）条件下进行，常温常压下不反应，D选项说法错误。A、B、C选项均为苯酚的正确工业来源方法，正确。 3．关于苯酚的化学性质，下列说法正确的是（ ） A.苯酚与溴水反应生成三溴苯酚白色沉淀，该反应可用于定量测定苯酚含量 B.苯酚的硝化反应比苯容易，在稀硝酸作用下即可生成三硝基苯酚 C.苯酚与甲醛发生缩聚反应生成酚醛树脂，该反应属于加聚反应 D.苯酚在空气中燃烧只生成CO₂和H₂O，无其他污染物 【答案】A 【详解】A选项，苯酚与溴水的反应定量进行，可用于测定含量，正确；B选项，苯酚硝化需浓硝酸和浓硫酸，稀硝酸条件下反应不完全，错误；C选项，酚醛树脂合成属于缩聚反应，有小分子水生成，错误；D选项，苯酚燃烧可能产生少量酚类挥发物等污染物，错误。 1．苯酚在医药领域的应用，下列说法错误的是（ ） A.苯酚稀溶液（3%-5%）可作为消毒剂，利用其杀菌作用 B.苯酚是合成水杨酸、阿司匹林等药物的原料 C.苯酚的衍生物对氯苯酚可用于制备防霉剂 D.苯酚因毒性较大，不能用于皮肤创伤的消毒 【答案】D 【详解】苯酚稀溶液可用于皮肤消毒，但不能用于创伤消毒，因会损伤组织，D选项说法错误。A、B、C选项均为苯酚在医药领域的正确应用，正确。 2．关于苯酚的稳定性，下列说法正确的是（ ） A.苯酚在空气中稳定，不易被氧化，可长期存放 B.苯酚与金属钠反应比水与钠反应剧烈，放出氢气 C.苯酚在酸性条件下易发生聚合反应，生成深色树脂状物质 D.苯酚应避光密封储存，防止氧化和吸潮 【答案】D 【详解】A选项，苯酚易被氧化，需密封储存，错误；B选项，苯酚与钠反应比水与钠反应缓和，因苯酚酸性弱于水，错误；C选项，苯酚在酸性条件下较稳定，碱性条件下易聚合，错误；D选项，苯酚需避光密封储存以防氧化和吸潮，正确。 3．苯酚与苯甲醇的性质比较，下列说法正确的是（ ） A.苯酚的沸点高于苯甲醇，因为分子间氢键更强 B.苯酚的酸性比苯甲醇强，因为酚羟基与苯环共轭使氢更易电离 C.苯酚在水中的溶解度小于苯甲醇，因为酚羟基极性更弱 D.苯酚与溴的反应活性低于苯甲醇，因为苯环电子云密度较低 【答案】B 【详解】A选项，苯甲醇沸点（205.3℃）高于苯酚（181.7℃），因苯甲醇分子间作用力更强，错误；B选项，酚羟基与苯环共轭使氧负离子稳定，酸性强于苯甲醇，正确；C选项，苯酚在水中溶解度大于苯甲醇，因酚羟基更易与水形成氢键，错误；D选项，苯酚苯环电子云密度高，与溴反应更活泼，错误。 · 苯酚俗称石炭酸，为具有特殊气味的无色结晶，熔点40.8℃，沸点181.8℃。 · 暴露于光和空气中易被氧化变为粉红色乃至深褐色。 · 苯酚微溶于冷水，在65℃以上时，可与水混溶，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。 · 苯酚有毒性，在医药上可作防腐剂和消毒剂。 · 苯酚主要来源于煤焦油，苯酚是重要的化工原料，大量用于制造酚醛树脂等。 知识点二 甲苯酚 甲苯酚简称甲酚。它有邻、间、对三种异构体，都存在于煤焦油中，由于沸点相近不易分离。工业上应用的往往是三种异构体未分离的粗甲酚。邻、对甲苯酚均为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，有苯酚气味，是制备染料、炸药、农药、电木的原料。甲酚的杀菌力比苯酚大，可作木材、铁路枕木的防腐剂。医药上用作消毒剂，商品“来苏尔”(Lysol)消毒药水就是粗甲酚的肥皂溶液。 关于甲苯酚的酸性，下列说法正确的是（ ） A.三种甲苯酚的酸性均比苯酚强，因甲基是吸电子基 B.邻甲苯酚的酸性弱于间甲苯酚，因邻位甲基的空间位阻抑制氧负离子溶剂化 C.对甲苯酚的酸性最强，因对位甲基的供电子效应最显著 D.甲苯酚的酸性与取代基位置无关，仅由甲基数量决定 【答案】B 【详解】A选项，甲基是供电子基，使甲苯酚酸性比苯酚弱，错误；B选项，邻甲苯酚的邻位甲基空间位阻大，氧负离子难以溶剂化，稳定性差，酸性弱于间甲苯酚，正确；C选项，对甲苯酚酸性弱于间甲苯酚，错误；D选项，甲基位置对酸性影响显著，错误。 1．下列关于甲苯酚物理性质的说法，错误的是（ ） A.甲苯酚有邻、间、对三种同分异构体，常温下均为无色或淡黄色晶体 B.对甲苯酚的熔点为34℃，高于邻甲苯酚和间甲苯酚，因分子对称性更高 C.甲苯酚在水中的溶解度比苯酚小，因甲基的供电子效应减弱了羟基极性 D.甲苯酚的密度均大于水，且随甲基位置不同密度依次增大 【答案】D 【详解】甲苯酚的密度虽大于水，但三种异构体的密度差异不大，并非随甲基位置依次增大，D选项说法错误。A选项，甲苯酚的三种异构体常温下为晶体，正确；B选项，对甲苯酚对称性高，熔点最高，正确；C选项，甲基供电子使羟基极性减弱，溶解度小于苯酚，正确。 2．甲苯酚的工业来源中，下列方法错误的是（ ） A.煤焦油分馏可得到粗甲苯酚，经精制分离三种异构体 B.甲苯磺化法中，甲苯经磺化、碱熔、酸化得到甲苯酚 C.异丙苯法可定向合成对甲苯酚，副产物为丙酮 D.氯甲苯水解法中，对氯甲苯在高温高压下与水反应生成对甲苯酚 【答案】C 【详解】异丙苯法主要用于合成苯酚，无法定向合成甲苯酚，C选项说法错误。A、B、D选项均为甲苯酚的正确工业来源方法，正确。 3．关于甲苯酚的化学性质，下列说法正确的是（ ） A.甲苯酚与溴水反应比苯酚更易，常温下即可生成三溴甲苯酚 B.邻甲苯酚的硝化反应主要生成2,4-二硝基甲苯酚，因空间位阻影响 C.甲苯酚与甲醛的缩聚反应活性低于苯酚，因甲基的供电子效应 D.甲苯酚在空气中比苯酚更易氧化，生成深色的醌类物质 【答案】B 【详解】A选项，甲基供电子使甲苯酚苯环电子云密度增加，但空间位阻使三溴取代困难，错误；B选项，邻甲苯酚硝化受空间位阻影响，主要生成2,4-二硝基产物，正确；C选项，甲苯酚反应活性低于苯酚是因甲基供电子减弱羟基活性，错误；D选项，甲苯酚比苯酚更稳定，不易氧化，错误。 1．甲苯酚在消毒领域的应用，下列说法错误的是（ ） A.煤酚皂溶液（来苏尔）的主要成分是甲苯酚的肥皂水溶液 B.甲苯酚的消毒能力比苯酚强，因甲基增强了脂溶性 C.对甲苯酚的消毒效果最好，常用于医疗器械的灭菌 D.甲苯酚稀溶液可用于环境消毒，但不能用于伤口消毒 【答案】C 【详解】煤酚皂中邻、间甲苯酚消毒效果更优，对甲苯酚并非最好，C选项说法错误。A、B、D选项均为甲苯酚在消毒领域的正确应用，正确。 2．关于甲苯酚的异构体分离，下列说法正确的是（ ） A.利用三种异构体的沸点差异，通过减压蒸馏可有效分离 B.邻甲苯酚与间甲苯酚沸点相近，无法通过蒸馏分离 C.对甲苯酚因熔点高，可通过低温结晶直接从混合物中分离 D.利用异构体在有机溶剂中溶解度的差异，采用萃取法分离 【答案】A 【详解】A选项，三种甲苯酚沸点存在差异（邻191℃、间202℃、对202.5℃），减压蒸馏可分离，正确；B选项，通过精密分馏可分离邻与间位异构体，错误；C选项，对甲苯酚需在特定温度下结晶，不能直接分离，错误；D选项，萃取法难以有效分离结构相似的异构体，错误。 3．甲苯酚与苯酚的性质比较，下列说法正确的是（ ） A.甲苯酚的沸点均高于苯酚，因分子量大且甲基增强分子间作用力 B.甲苯酚在有机溶剂中的溶解度大于苯酚，因甲基增强脂溶性 C.甲苯酚的酸性均强于苯酚，因甲基的电子效应影响 D.甲苯酚与FeCl₃的显色反应比苯酚更明显，因配位能力更强 【答案】B 【详解】A选项，苯酚沸点（181.7℃）高于邻甲苯酚（191℃错误，实际邻甲苯酚沸点191℃高于苯酚），此处原表述错误，正确应为部分甲苯酚沸点高于苯酚；B选项，甲基增强脂溶性，甲苯酚在有机溶剂中溶解度更大，正确；C选项，甲苯酚酸性弱于苯酚，错误；D选项，甲苯酚显色反应弱于苯酚，错误。 · 甲苯酚简称甲酚。 · 邻、对甲苯酚均为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，有苯酚气味，。 · 甲酚的杀菌力比苯酚大，可作木材、铁路枕木的防腐剂。医药上用作消毒剂。 知识点三 对苯二酚 工业上制备对苯二酚是由苯胺氧化成对苯醌后，再经缓和还原剂还原而得。 苯酚氧化亦可得对苯二酚。 对苯二酚又叫氢醌。它是无色固体，熔点170℃，溶于水、乙醇、乙醚。对苯二酚极易氧化成醌。它是一种强还原剂，因而可用作显影剂，使照相底片上感光后的溴化银还原为金属银，也可用作防止高分子单体聚合的阻聚剂。 对苯醌为黄色针状结晶，熔点115.7℃，有特殊气味，微溶于水，可进行水蒸气蒸馏。受热易升华。对苯醌分子中既有羰基又有不饱和键，能与羰基试剂作用，也能进行加成和还原反应。 对苯二酚的工业制备方法中，下列说法错误的是（ ） A.苯胺氧化法中，苯胺经重氮化、水解生成对苯二酚 B.苯酚羟基化法是在催化剂作用下，苯酚与过氧化氢反应生成对苯二酚和邻苯二酚 C.对二异丙苯氧化法中，对二异丙苯经氧化、分解得到对苯二酚和丙酮 D.苯醌还原法中，苯醌在酸性条件下被铁粉还原生成对苯二酚 【答案】A 【详解】苯胺氧化法中，苯胺经重氮化后水解生成的是苯酚，而非对苯二酚，制备对苯二酚的苯胺法需经氧化等步骤，A选项说法错误。B、C、D选项均为对苯二酚的正确工业制备方法，正确。 1．下列关于对苯二酚物理性质的说法，错误的是（ ） A.对苯二酚在常温下为白色针状晶体，见光易变色 B.对苯二酚的熔点为170℃，高于苯酚和甲苯酚 C.对苯二酚在水中的溶解度随温度升高显著增大，100℃时溶解度约为55g/100mL D.对苯二酚的密度为1.328g/cm³，小于水的密度，因此易溶于有机溶剂 【答案】D 【详解】对苯二酚的密度大于水，1.328g/cm³的密度使其在水中会下沉，并非因密度小而溶于有机溶剂，其易溶于有机溶剂是因为分子结构中含苯环，D选项说法错误。A选项，对苯二酚见光易氧化变色，正确；B选项，因含两个羟基，分子间作用力强，熔点高，正确；C选项，温度升高溶解度显著增大，数据合理，正确。 2．关于对苯二酚的化学性质，下列说法正确的是（ ） A.对苯二酚的酸性比苯酚弱，因两个羟基的吸电子效应相互抵消 B.对苯二酚与溴水反应生成四溴对苯二酚，反应速率慢于苯酚 C.对苯二酚具有强还原性，在空气中易被氧化为对苯醌 D.对苯二酚与FeCl₃溶液反应生成深蓝色配合物，可用于定性检验 【答案】C 【详解】A选项，两个羟基的吸电子效应使对苯二酚酸性强于苯酚，错误；B选项，对苯二酚苯环电子云密度更高，与溴水反应速率快于苯酚，且生成2,5-二溴对苯二酚，并非四溴代物，错误；C选项，对苯二酚还原性强，易被氧化为对苯醌，正确；D选项，与FeCl₃反应生成紫色配合物，并非深蓝色，错误。 3．关于对苯二酚的还原性，下列说法正确的是（ ） A.对苯二酚的还原性弱于苯酚，因两个羟基的共轭效应使电子云密度降低 B.对苯二酚在酸性条件下比在碱性条件下更易被氧化 C.对苯二酚可还原银氨溶液生成银镜，自身被氧化为对苯醌 D.对苯二酚与氧气的反应是可逆的，在避光条件下氧化产物可还原为对苯二酚 【答案】C 【详解】A选项，对苯二酚还原性强于苯酚，两个羟基使电子云密度更高，错误；B选项，碱性条件下更易电离为酚负离子，还原性增强，更易被氧化，错误；C选项，对苯二酚具有强还原性，可发生银镜反应，正确；D选项，氧化生成对苯醌后，常温下难以可逆还原，错误。 1．对苯二酚在照相工业中的应用，下列说法错误的是（ ） A.对苯二酚用作显影剂，利用其还原性将卤化银还原为银单质 B.对苯二酚显影速度快，但影像对比度低，需与其他显影剂配合使用 C.对苯二酚在显影过程中被氧化为对苯醌，需在碱性条件下进行 D.过量使用对苯二酚会导致影像灰雾增加，影响照片质量 【答案】B 【详解】对苯二酚显影的特点是影像对比度高，但显影速度受温度影响大，并非对比度低，B选项说法错误。A、C、D选项均为对苯二酚在照相工业中的正确应用，正确。 2．关于对苯二酚的稳定性及储存，下列说法正确的是（ ） A.对苯二酚在空气中稳定，无需特殊储存条件 B.对苯二酚应避光密封储存，并加入少量还原剂防止氧化 C.对苯二酚与金属钠反应剧烈，储存时需远离金属制品 D.对苯二酚在高温下会发生分解，生成有毒的苯蒸气 【答案】B 【详解】A选项，对苯二酚易被氧化，需特殊储存，错误；B选项，避光密封并加还原剂（如亚硫酸氢钠）可防止氧化，正确；C选项，与金属钠反应较缓和，错误；D选项，高温下主要发生氧化反应，而非分解为苯蒸气，错误。 3．对苯二酚与其他二元酚的性质比较，下列说法正确的是（ ） A.对苯二酚的熔点高于邻苯二酚，因分子对称性更高，分子间作用力更强 B.对苯二酚的水溶性小于间苯二酚，因两个羟基距离远，与水形成氢键能力弱 C.对苯二酚的还原性弱于邻苯二酚，因共轭效应不同 D.对苯二酚的酸性强于间苯二酚，因两个羟基的吸电子效应叠加 【答案】A 【详解】A选项，对苯二酚对称性高，分子间排列紧密，熔点高于邻苯二酚，正确；B选项，对苯二酚与水形成氢键能力强，水溶性大于间苯二酚，错误；C选项，对苯二酚还原性强于邻苯二酚，错误；D选项，间苯二酚酸性强于对苯二酚，因羟基间的相互作用，错误。 · 工业上制备对苯二酚是由苯胺氧化成对苯醌后，再经缓和还原剂还原而得。 · 苯酚氧化亦可得对苯二酚。 · 对苯二酚又叫氢醌。无色固体，熔点170℃，溶于水、乙醇、乙醚。对苯二酚极易氧化成醌。它是一种强还原剂，因而可用作显影剂。 · 对苯醌为黄色针状结晶，熔点115.7℃，有特殊气味，微溶于水，可进行水蒸气蒸馏。受热易升华。 原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！2 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $$