第十章 专题探究20 有机合成中官能团的转化与保护&专题探究21 有机合成中碳骨架的构建-【5星学霸·高考白题】2026年高考化学一轮复习

专题探究20 有机合成 ☑专题强化热点聚焦，重难突破限时：15mim 1.E是一种食品添加剂中的防腐剂.可经下列反 应路线得到（部分反应条件略）。下列说法不 正确的是 OI OCH (CH )SO KMnO H- B H CH OCH, (0H OH KI.H' (C D COOH COOH COOCH.CH. A.A是苯酚的一种同系物，且溶解度小于苯酚 B.经反应A→B和C→D的目的是保护官能 团酚羟基不被氧化 C.与B属于同类有机物的同分异构体有3 种（不包含B)》 D.1molD可以消耗1 mol NaHCO 2.(2024·浙江台州二模)阿斯巴甜是市场上主 流甜味剂之一，以下是以天门冬氨酸为原料 合成阿斯巴甜的路线。下列说法不正确的是 ( H,N、C00HIG0C0 COOH HOO COOH 天门冬氨散 0 CicH NO:0s H ②1 COOH 0:00T13 H,N、 4④ HOOC 可斯巴甜 A.天门冬氨酸难溶于乙醇、乙醚 B.①④的目的是保护氨基 C.反应过程中包含了取代反应，消去反应 D.相同物质的量的阿斯巴甜分别与盐酸和氢 氧化钠充分反应，消耗HCl与NaOH的物 质的量之比为2：3 第十章有机化学基础学霸高春 中官能团的转化与保护 3.(2025·重庆二模)奥司他韦H是一种作用 于神经氨酸酶的特异性抑制剂，能够用于治 疗流感，它的一种合成路线如图所示，回答下 列问题。 HO G001 110 COOCI CILOII HO +H (C.ILOOCNEC 11h, CH.OCH.CI CH.CI 0人 C0010人 COOCH COOCH 应110 S%HCI CILOIL -U011 COOH 一点！反庭 0 H 已知：①个人R+人n B.B. d.R O-PPh3 OH ②凸+H,0HH0 (1)H的含氧官能团除羧基之外还有 0 (2)A→B的反应类型为 (3)反应C→D中使用的CH,OCH,C1的作用 是 OH HO OH (4)参考上述合成路线，以 为 OCH. 原料，设计合成 的合成路线（无 机试剂及题目中所给试剂任选)。 191 学霸高春白题化学 专题探究21 有机 ☑专题强化热点聚焦，重难突破限时：30min 1.化合物F是一种有机材料中间体，一种以苯 甲醛为原料的合成路线如下： CHO CI-CIICIIO CI-CICOON CTLCHO 稀硫液，△ 催化刘，△ B C≡CC00H HOOC D )条件Y 2H,0 催化利，△ (1)A、B、C三种物质中存在顺反异构 的是 (2)D的分子式为 (3)A→B的反应需经历A→X→B的过程，中 间体X的分子式为C,H。O2,X→B的反应类 型为 (4)C的一种同分异构体同时满足下列条件」 写出该同分异构体的结构简式： ①能发生银镜反应，且1mol该物质最多产生 4 mol Ag; ②分子中含环，且含有4种不同化学环境的氢。 2.(2024·四川德阳二模)化合物I是合成一种 荧光材料的重要中间体，其合成过程中利用 了Robinson增环反应原理，合成路线如下： C0、HCI H(0 ICL、Cu1、△ E0小4D 1,,0 △ CH.COCI AICI 00 (CaH-O EIOH 192 合成中碳骨架的构建 已知： 回答下列问题： (1)I中官能团的名称为 (2)A→C、D→E的反应类型分别 为 (3)B+C→D的化学方程式为 (4)G的结构简式为 (5)化合物F的一种同分异构体同时满足下 列条件，其结构简式为 (任写一种)。 ①含有2个羟基：②核磁共振氢谱共有4组 峰，且峰面积之比为2：1：1：1。 3.化合物H是一种有机光电材料中间体。实验 室由芳香化合物A制备H的一种合成路线 如下： ACH.CHO B1)Cu(OH.△C NaOH/H,O C,H,O 2) 1CH,02 Br/CCL CH.Br:O. DKOHIAC ILOH 2)H △ C.I 依化茶gCHo .G S0,02 COOC TA △ NaOH/H,O 已知：①RCHO+CH,CHO △ RCH =CHCHO+H,O ②+川化☐ (1)化合物G的结构简式为 ,D中官 能团的名称为 (2)写出用环戊烷()和2-丁炔 (CH,C=CCH,)为原料制备化合物< 的合成路线（用流程图表示，其他试剂任选）。 4.(2025·江苏南京模拟)G是一种新型药物的 主要成分，其合成路线如下： H POCI CH(OC,H. CN (1)A分子中的含氧官能团名称为醚键 (2)A→B将KCO,换成KOH,会生成更多的 副产物CoH:NO,该副产物的结构简式 为 (3)D、E和CH(OC,H)3转化为F和H,H 的结构简式为 (4)写出以0 、CH2=CH,和 OH 为原料制备 的合成路线 第十章有机化学基础学霸高春 流程图（无机试剂和有机溶剂任用，合成路线 示例见本题题千)。 5.(2025·湖南常德模拟)莫沙朵林是一种镇痛 药，它的合成路线如下： (Cn,0Hs0G{TC1TcT0数骏0 CHO OH OH OHOH 0 化合 c. CH OH OH E H (1)B中手性碳原子数为 :化合物D 中含氧官能团的名称为 (2)C与新制氢氧化铜反应的化学方程式为 (3)写出同时满足下列条件的E的一种同分 异构体的结构简式： I.核磁共振氢谱有4个峰： Ⅱ.能发生银镜反应和水解反应： Ⅲ.能与FeCL,溶液发生显色反应。 (4)已知E+X→F为加成反应，化合物X的结 构简式为 0 (5)已 知： 2CH,C-OH P.O, 0 0 CH,C0一OCH3。化合物 是合成 抗病毒药阿昔洛韦的中间体，请设计合理方 Br.CHO 案以 和为原料合成该化合物（用 CCHIO 合成路线流程图表示，并注明反应条件)。 合成路线流程图示例如下： CH CH,OH- 硫酸CH,=CH, 170℃ CH2—CH2 Br Br 793解析：B的核磁共振氢谱中只有一组峰，由有机物的转化关系可知， OH 铜作催化剂条件下H,CG一CHCH,与氧气共热发生催化氧化反应 0 OH 生成H,C一C一CH,则A为H,C-CHCH,,B为 0 0 H,C一CCH,:H,C一C-一CH在碱性条件下与氢额酸发生加成 反应后，所得产物在酸性条件下发生水解反应生成 OH OH CH,一C-COOH,则D为CH,一C-COOH:在浓硫酸作用下 CH, CH, OH CH,CC00H发生消去反应生成CH,=CC00H,则E为 CH, CH, CH,一CC00H:在浓硫酸作用下CH,一C一COOH与甲醇共热 CH, CH: 发生酯化反应生成CH,=C一COOCH,,则PMMA单体为 CH CH,一CC00CH,:一定条件下CH,=C一C0OCH,发生加聚反 CH: CHa COOCH 应生成[CH2C3 。(1)氯乙烯一定条件下发生加聚反应 CH 生成聚氧乙烯，反应的化学方程式为nCH,=CH0一定条件 千CH,一CH。(2)由结构简式可知，ABs是CH,=CH一CN, CI CH,一CH一CH=CH,和一CH=CH,在一定条件下发生加 聚反应所得的合成高分子化合物.则对应单体的结构简式为 CH,=CH-CN,CH,-CH一CH=CH,和《CH=CH,。 (3)①由分析可知，A一B的反应为铜作催化剂条件下 OH H,C-CH-CH1与氧气共热发生催化氧化反应生成 0 HC一CCH,和水。②由分析可知，D的结构简式为 OH CH,一CC00H。(4)由结构简式可知，反应物I分子中含有的 CH, 酚羟基、反应物Ⅱ中含有的酯基均能与氢氧化钠溶液反应，正确： 由结构简式可知，反应物【分子中含有四类氢原子，核磁共银氢谱 中有四组峰，反应物Ⅱ的分子中含有三类氢原子，核磁共振氢谱中 有三组峰，b错误：由图可知，生成聚碳酸酯的反应为反应物1和反 应物Ⅱ发生取代反应生成聚碳酸酯和装的，心正确：由结构简式可 知，聚碳酸酯分子中含有的能基一定条件下能发生水解反应生成反 应物【和碳酸或碳酸盐，测通过化学方法可实现聚碳酸酯的降解，d 正确 一学霸高考·白 技巧点拔 有机合成可采用顺推和运推相结合的方式米确定未知有机物的结 将，推断过程中要特别注意利用已却信息。 专题探究20有机合成中官能闭的转化与保护 1.C解析：A是苯酚的同系物，A的经基中碳原子数大于苯酚，溶解度 比苯酚小，A正确：A中含有酚羟基，易被氧化，设计AB和CD 的目的是保护酚羟基，防止被氧化，B正确：与B属于同类有机物属 OCH OCH, 于酵类，对应的同分异构体可为一 CH CH OCH,CH CH,OCH ,共4种，C错误：D中羧基可与 碳酸氢钠反应，则1malD可以清耗1 mol NaHCO,D正确。 2.C解析：常温下，天门冬氨酸徽溶于水.难溶于乙醇和乙酰，溶于沸 水，A正确：根据反应可知，反应①氨基转化为酰胺基，反应④酰胺基 转化为氨基，故①④的目的是保护氨基，B正确：反应过程中包含了 取代反应，消去反应，加成反应，C错误：阿斯巴甜分子中含有一个羧 基、一个酯基和一个酰胺基，相同物质的量的阿斯巴甜分别与盐酸 和氢氧化钠充分反应，消耗HC与NaOH的物质的量之比为2：3， D正确 3.(1)酰胶基，醚键(2)取代反应(3)保护羟基 OH HO OH HO (4) (C,H,00CN)3 O2.Cu OH OCHs OH OCH CHCI 解析： A和甲醇发生面 化反应生成B 0 H 01L HO COOCI C1011 HO CHOOGNC PPh H CH.OCH.C CH.(3 A 0、0 00H00 G00H00 COOCH 三步 HN. 及 110 51C1Gl0I川 1I0 COOH 一系列反应 H G (3)反应C→D是C中羟基和CH,OCHC1发生取代反应，根据流程 可知，FG又水解出羟基，所以CD使用的CH,OCH2C的作用是 OH HO OH 保护羟基。(4)根据信息①. 和(C,H,OOCN): HO. HO PPh1反应得到 氧化得到 根据信息 题·化学·083 OH OH 0 OH OH 在酸性条件下水解得到 OCH OCH 和一氯甲烷发生取代反应生成 ,合成路线为 OH HO OH HO PPh3 A H (C.H OOCN)2 03,Ga OH OCH OH OCH 专题探究2】有机合成中碳骨架的构建 1.(1)BC(2)C.H,Br01(3)消去反应 OHC CH>CHO H CHO (4) CH 解析：化合物A为拳甲醛，苯甲醛与乙醛反应生成B,B发生怪的氧 化反应生成C,C与B,发生加成反应生成D为 CHBrCHBrCOOH ,D在氢氧化钠醇溶液条件下发生肉代烃的清 去反应并酸化生成E,E与气一 发生加成反应生成F。(1)碳碳双 键两端的碳原子连接不同的原子或原子团时，该有机物存在颗反异 构，A,B.C三种物质中存在顺反异构的为B,C。(2)根据分析可知， CHBrCHBrCOOH D为 ,分子式为C,H,Br,02。(3)A到B的反应 需经历A一X→B的过程，中间体X的分子式为CHmO2,州A与 OH CH,CH0发生加成反应生成X为》CH一CH,CH0,X发生醇 的消去反应生成B,XB的反应类型为消去反应。(4)C的同分异 构体能发生银镜反应，且1m该物质能产生4mlAg,说明该同分 异构体中存在2个醛基，分子中存在苯环且含有4种不同化学环境 的氢。则满足条件的同分异构体为 CH3 OHC CHO OHC CHO CH 2.(1)碳碳双键，阴碳基(2)取代反应消去反应 CHO E0N (5)HOCH,CH -CHOCH-CHCHOH 一学霸高考·白是 解析： 0 OH CH.CH CO.HCI AlC.CaC],△ 11.110 CHCOCI 0 AICL CCH- E白 0 (1)由【的结构简式知，【中官能团的名称为碳碳双键，明碳基 (2)对比A,C的结构简式，A→C为取代反应：对比D,E的结构简 式，D→E为消去反应。(3)B+C·D的化学方程式 00H CHO EtONa CCH.CH (5)F的结构简式为CH,C0C,C00CH,CH,分子式为CHn0,不 饱和度为2：F的一种同分异构体中含有2个羟基，核磁共振氢请共 有4组蜂，且蜂面积之比为2：1：1：1，符合条件的一种同分异构 体的结构简式为HOCH,CH=CHOCH=CHCH2OH。 3.(1) 碳溴键、羧基 NaOH/C.H.OH CH.C-CCIL △ 催化州 解析 (H,H) B 1COH.△G A NaOH/H.O CILO 2)H* C.HO, CHO IIC=CICIIO HC-CHCOOH Br/CCL Br Br D Cll,Br.0: HIC-CHCOOH 2HDKOHC.H.OH C.H.OH C=CCOOCI F 浓HS0 CaHO, CECCOOH COOC.H. (1)由分析可知，化合物G的结构简式为 化合物D的结构简 .化学·084一 Br Br HC-CHCOOH 式为 .所含官能团为碳溴键，按基。(2)由有机物 的转化关系可知.用 和CH,C=CCH,为原料制备化合物 、☐的合成步骤为 光题条件下与氯气发生取代反应生成 在氢氧化钠醇溶液中共热发生消去反应生成 与CH,C=CCH,发生信息②反应生战☐，合成路线为 NaOH C,H OH CH,C=CCH 催化剂 4.(1)羟基硝基(2) (3)C,H,0H (4) NH Cl,--CnCH,一CHBr K.CO KVnO.H- -(C(0)H NH 解析：A到B发生取代反应，A中羟基上的H原子被取代得到B.B 中C原子被取代得到C,C发生还原反应，硝基被还原为氨基得到 D,D与E生成F,F到G发生先加成后清去形成环状结构的化合物 G。(1)由A的结构简式可知，A中含氧官能团为醚键，硝基、轻 基。(2)A→B将K,CO、换成KOH,B中的C原子在碱性条件下被 羟基取代，刷产物的结构简式为 。(3)根 00 据元索守恒可知，DE和CH(OC,H,),转化为F和乙醇，H的结构 简式为C,H,0H。(4)逆推法分析：婴得到 ,根据 题目中F到G的反应，需要 在POC作用下反应 COOH H 反应得到，《 CO0H由甲苯氧化得到。 由 NH, 一学霸高考·白是 NH: 和BCH,CH,Br发生类似A到B的反应得到. HO OH BrCH,CH,Br由乙烯与溴加成得到，合成路线为： N山 HO CTL-CICH,Br-C.HB K.CO. H -C00H 5.(1)3酯基，羟基 (2) C00N4+Cm,0↓+3H,0 OOCH OOCH H.C CH, (3) 或 (4)CHN-C-0 H,C OH CH, OH (5 Br一(H02 Br ①NaOH COOH CHO 花化利 C00H滋液 2H C00川 C0用 CH,-CH-CH-CHCHO 解析：(C,HO,).与硫酸反应生成0H0 H OH OH ,B与 盐酸加蒸反应生成 ,C与02C2H,0H反应生成 刀，E与X发生加 成反应生成 ,X的结构简式为 CH,N=C一0。(1)根据B物质的结构简式可知，分子中含有3个 手性碳原子，即，一一一0中：标示的碳原子，根据 OH OHOH OH D的结构简式可知.化合物D中含氧官能团的名称为酯基，羟 基。(2)C中含有隆基，能和新制氢氧化铜反应，则C与新制氢氧化 明版位的化学方程式为合Y0,20(0:+0立 0 C0Oa,Cu,04+3H,0。(3)E的同分异构体能发生银镜反 应和水解反应，这说明分子中含有酯基和醛基。能与C,溶液发 生显色反应，说明分子中含有酚羟基。又因为核磁共振氢谱有4个 ·化学·085一 峰，所以应该是甲酸形成的酯，侧可能的结构简式有 OOCH OOCH H,C CH 。(4)根据E、F的结构简式 H,C CH OH OH 并根据原子守相可知，该反应是加成反应，所以X的结构简式应该 Br CHO 是CHN=C=0。(5) 可发生催化氧化生成 CHO Br COOH C0011 ,然后发生消去反应生成 ,然后发生取代反应 COOH COOH 生成 ),进面与 作用可生成目标物，反应流程为： T下.OT1 Br 0 Br CCI C001 群溶浸，心 10 21 (00H COOH 第十章综合测试 1.C解析：桑蚕丝属于蛋白质，属于天然高分子物质，不是合成纤维， C错误 2.B解析： 标记处碳为 饱和碳原子，则分子中所有的碳原子不可能在同一平而上，B错误 3.B解析：葡萄糖属于单糖，单糖无法水解，只有双糖或多糖才能水 解生成单糖，A错误：两个氨转乙酸（甘氨酸）缩合形域二肽时其中 一个氨基和羧基参与形成肽键，利余的氨基和羧基仍存在于二肽 中，因此二肽中确实含有氨基、羧基和肽键，B正确：硝酸银是重金阔 盐，会使蛋白质变性，而非盐析，C带误：枝苷酸由磷酸、戊糖和碱基 组成，是核酸（如DNA,RNA)的单体，属于小分子，核酸才是生物 大分子，D错误 4.C解析：苯环上所有碳原子共平面，酮联基与两端的碳原子共平 面，且单健可以旋转，则X分子中所有碳原子可能共平面，A正确： Y分子中，与一OH相连的碳原子为手性碳原子，则Y分子存在对映 异构现象，B正确：Z水解生成的HF,HC和酚羟基都能与NOH反 应，则1mlZ最多能与5mlNu0H反应，C错误：Z分子中含有碳碳 双键，能与溴的C,溶液发生加成反成而使其想色，而Y不能与溴 的CC1,溶液发生反应，则可用溴的CC1,溶液鉴别YZ,D正确。 5.A解析：根据图1信息.A的相对分子质量应为74，图2可知A为 醚，图3（两组峰的面积之比为2：3）的信息，推测A的结构简式是 CHCH2一0一CHCH,:在一定条件下，二乙醚可以发生水解反应， 通常需要在酸性条件下进行，并且可以通过使用适当的催化剂来加 速反应的进行，A正确：二乙醚无羧基，不能与NHCO1溶液反应生 成气体，B错误：二乙酰不能被氧气催化氧化（非燃烧氧化），G错误： 二乙醚设有与Na反应生成H,的官能团，D错误。 6.D解析：纤雏素属于高分子化合物，高分子化合物中的m值不确 定，为混合物，A错误：萄萄糖异构化时，一OH转化为酮骤基，此时 极性键O一H断裂，且醛基转化为一CH2OH,此时极性键C=0断 裂，极性键O一H形成.同时作随着能量的变化，B错误：5-HMF完 一学霸高考·白 全氧化为FDCA,醛基，脖羟基都被氧化为我基，1l5-HMF完全氧 化为FDCA转移6wl电子.C错误：PEF含有酯基，结合FDCA的结 构简式.可知PEF可由FDCA和乙二醇发生缩聚反应制得.即单体 是FDCA和乙二醇，D正确 7.C解析：X分子中一CH0中碳原子和苯环碳原子均为p杂化.共 7个，A错误：X一Y分两步进行.则一CH0先与酯基和氰基中间的 -H发生加成反应生成一0H,后一OH再与a-H发生消去反应，则 中间产物分子式为CsH,NO。,B错误：Y分子存在双健，且双键两端 基团不同，存在顺反异构，C正确：X分子中不含有酯基，不能发生水 解反应，D错误 8.C解析：化合物2，③及HC等中问产物是反应过程中生成，在后 续反应中又消耗掉的物质：催化剂是反应过程中消耗，在后续反应 中又生成的物质，化合物①是反应的催化剂。聚苯乙烯中没有碳碳 双键，不能使澳水腿色.A错误：化合物①是在反应过程中消耗，在后 续反应中又生成的物质，是催化剂，化合物2,3及HC等是中间产 物，B错误：化循环过程中铁元素由+2向+3价的转化，反应中有 氧气参加，将 氧化成苯甲酸，该过程涉及氧化反应，C正 确：养甲酸分子中没有？杂化的碳，不存在一个碳上连有四个不同 的原子或基团的碳原子，没有手性碳原子，D错误 9.B解析：由题干可知，A(OP:')3中相为+3价，反应①后铝形成 4个键，但是虚线位置为配位键，配位键中电子对由氧提供，放铝化 合价还是+3.铝元素的化合价不变，A错误：由氧化机理可知，反应 ①中A(OP'),的1个异丙基氧生戒异内醇，B正确：Oppenauer氧 化反应是以酮类为氧化剂的反应，则图示反应中内酮发生还原反 应，C错误：反应2除了涉及了C一0.C一H和0一H的变化，还涉及 C=0的变化.D错误 10.D解析：根据图知，铁催化剂中价态为+2、+3，有机物A,B都在铁 催化剂的条件下发生聚合反应，所以铁催化剂的价态在+3和+2之 间切换，分别催化有机化合物A和B的聚合反应，A正确：能化剂1 转化为催化剂2时，F元素的化合价由+3价变为+2价，得电子化 合价降低发生还原反应，B正确：在催化剂的条件下，A聚合生成 高分子化合物 反应方程式为 反应生成 ,反应方程式为 错误 11,(1)分液漏斗冷凝回流(2)30mL浓硫酸(3)受热均匀，易于 CH 控制温度 (4) 浓硫酸 +HN0,(滚)50-55℃ CH,NO2 +H20(5)分液de(6)甲基使得苯环邻对位上氢 原子的活性增强 解析：该实验需制备一硝基甲装（对硝基甲苯和邻硝基甲装），利用 甲苯与浓硝酸在浓疏酸的作用下发生硝化反应，按题干所示实验 步骤进行实验，由于反应物易挥发，故用球形冷凝管进行冷凝回 流.，温度在50-55℃.采用水浴加热，最后分离产物时，先用分液法 得到有机层，再用蒸馏法逐一分离出各种有机物。(4)制备邻硝基 CH 甲苯的化学方程式为。 浓硫被 +H03(浓）50-55℃ 题 ·化学·086一