内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
第三课时 活化能
1
我们知道,浓度、温度、压强及催化剂会影响化学反应速率,这些从宏观上都已得到证实,如何从微观角度解释外界条件对化学反应速率的影响?
2
一、基元反应与反应机理
大多数的化学反应往往经过多个反应步骤才能实现。
其中每一步反应都称为基元反应
如2HI==H2+I2的2个基元反应为 、 。
1.基元反应
先后进行的基元反应反映了化学反应的反应历程,反应历程又称 。
2.反应机理
2HI―→H2+2I·
2I·―→I2
反应机理
自由基:带有单电子的原子或原子团。自由基的反应活性很强。
3
一、有效碰撞理论
一个化学反应的速率就取决于速率最慢的基元反应
反应物的分子必须发生碰撞,但是并不是每一次碰撞都能发生化学反应。
3.基元反应发生的先决条件
基元反应在从反应物到产物的变化过程中要经历一个中间状态,这个状态称为过渡态.
4.过渡态
4
过渡态
终态
始态
反应的过程
A+B=C是分两个基元步骤完成的
第一步 A+d→2A
第二步 2A+B→C+d
AB+C→[A…B…C]→A+BC
反应物 过渡态 产物
以甲烷气相热分解为例
甲烷气相热分解反应的化学方程式为2CH4―→CH3—CH3+H2,
该反应的机理如下:
①CH4→·CH3+H·
②___________________________
③CH4+H·→·CH3+H2
④·CH3+H·→CH4
补充反应②的方程式。
·CH3+CH4→CH3—CH3+H·
自由基反应过程:链引发、链传递、链终止
链传递:有自由基和乙烷生成
反应历程-以甲烷和氯气反应为例
自由基反应过程:
链引发、
链传递、
链终止。
反应机理—中间体,催化剂的判断
在催化循环反应体系中:
催化剂
直接和原料反应
反应前后存在,反应过程中不存在
中间体
可循环再生
只在反应过程中出现
“入环”为反应物
“出环”为生成物
习题练习
1.利用某分子筛作催化剂,NH3可脱除废气中的NO和NO2,生成两种无毒物质,其反应历程如图所示:
(1)X是__________。
N2、H2O
(2)题述历程的总反应为___________________________________。
2NH3+NO+NO2 === 2N2+3H2O
催化剂
(3)由反应历程可知,[(NH4)(HNO2)]+是该反应的___________。
中间产物
二、有效碰撞理论
有效碰撞发生的条件
反应物分子必须具有一定的能量
合适的取向
能发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。
力道不足
取向不对
力道、取向恰好
10
二、有效碰撞理论
活化分子和活化能
发生有效碰撞的分子必须具有足够的能量,这种分子叫做活化分子
活化分子具有的平均能量与反应物分子具有的平均能量之差,叫做反应的活化能
活化分子
活化能
11
活化分子高出反应物分子平均能量的部分
能量
反应过程
E1
E2
反应物
生成物
活化分子
活化能
ΔH
0
具有足够的能量
能发生有效碰撞的分子
4、反应过程
反应物分子
活化分子
有效碰撞
生成物分子
活化能
合适的取向
二、有效碰撞理论
对于可逆反应而言,E1和E2还有什么其他含义?
活化能的大小决定了化学反应的难易!活化能越小,一般分子成为活化分子越容易,
则活化分子越多,则单位时间内的有效碰撞越多,则反应速率越快。
能量
反应物
生成物
反应过程
正反应的活化能
E1
E1-E2
反应热
逆反应的活化能
E2
13
14
三、有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
结合碰撞理论,探讨外因的改变影响化学反应速率的原因:
反应物本身的性质
活化能的大小
单位体积内活化分子的多少
单位时间内有效碰撞次数的多少
化学反应速率快慢
决定
决定
决定
决定
内 因
外 因
15
1、浓度对反应速率的影响
三、有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
活化分子
其他条件不变时
分子总数:20
活化分子数:6
活化分子百分数:30%
分子总数:10
活化分子数:3
活化分子百分数:30%
增大反应物浓度
浓度增大
单位体积内
分子总数增多
单位体积内
活化分子数增多
单位时间内
有效碰撞次数变多
反应速率加快
浓度不影响活化分子百分数
16
2、温度对反应速率的影响
三、有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
温度升高
活化分子百分数增大
单位体积分子总数不变,
而单位体积活化分子数增多
单位时间内
有效碰撞次数变多
反应速率加快
一般说来,温度每升高10℃,速率增加2-4倍
17
反应过程
生成物
反应物
反应热
E1
E2
活化分子
加了催化剂
没加催化剂
能量
E3
其他条件相同时,使用催化剂,改变反应历程,降低反应活化能,单位体积内活化分子数目增多,单位体积内活化分子百分数增多,单位时间内有效碰撞次数增多,化学反应速率增大。
3、催化剂对反应速率的影响
三、有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
18
4、压强对反应速率的影响
三、有效碰撞理论对影响化学反应速率因素的解释
气体P↑,V体↓,气体浓度↑
即单位体积内反应物分子总数↑
单位体积内
活化分子数↑
有效碰撞次数↑
v ↑
压强不影响活化分子百分数
19
有没有活化能为0的化学反应?
案例1:AgNO3溶液与NaCl溶液混合。
离子间的反应瞬间完成
可看作活化能为0
案例2:在高空50~85Km的大气层,平均温度只有-50℃,存在大量自由原子之间的反应,不需要活化能的推动。
反应活化能为0的反应:
自由移动的原子或离子之间的反应
20
增大反应物浓度
单位体积内
活化分子数增大
(活化分子百分数不变)
增大气体压强
单位时间内、单位体积内有效碰撞次数增多
增大化学反应速率
单位体积内活化分子和
活化分子百分数增大
升高温度
(体系能量升高)
催化剂
(活化能降低)
【注意】还有许多改变化学反应速率的方法:如光辐照、放射线辐照、超声波、电弧、强磁场、高速研磨等。总之,向反应体系输入能量,都有可能改变化学反应速率。
22
冲刺时间分辨技术
飞秒激光器
23
FormatFactory : www.pcfreetime.com
$$