精品解析：山东省五莲县第一中学2024-2025学年高二下学期期末检测 化学试题

2023级高二下学期期末检测化学试题 第Ⅰ卷（选择题） 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Na 23 Cl 35.5 Co 59 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 山东的饮食和民俗文化中蕴含着丰富的化学知识，下列叙述正确的是 A. 潍坊纸鸢：纸张的主要成分与淀粉互为同分异构体 B. 微山湖荷香鲤鱼：鱼肉经煮、炸、蒸都会变性 C. 单县羊汤：汤中的油脂属于天然有机高分子 D. 全麦馒头中的多糖均可在人体内水解成葡萄糖，满足人体组织的营养需求 【答案】B 【解析】 【详解】A．纸张的主要成分是纤维素，与淀粉的分子式均为，但聚合度n不同且结构不同，不互为同分异构体，A错误； B．鱼肉中的蛋白质在高温（煮、炸、蒸）下均会发生变性，B正确； C．油脂是高级脂肪酸的甘油酯，相对分子质量较小，不属于高分子化合物，C错误； D．纤维素和淀粉均属于多糖，全麦馒头中的纤维素无法被人体水解成葡萄糖，因人体缺乏分解纤维素的酶，D错误； 选B。 2. 下列过程没有发生酯化反应的是 A. 由乳酸制取聚乳酸 B. 由纤维素制取醋酸纤维 C. 由核苷酸合成多聚核苷酸 D. 由植物油制取人造奶油 【答案】D 【解析】 【详解】A．乳酸分子中的羧酸与羟基缩合脱水形成酯基（酯化反应），属于缩聚反应，故不选A； B．纤维素中的羟基与醋酸酐反应生成酯基（酯化反应），故不选B； C．磷酸与核苷酸的羟基缩合形成磷酸二酯键（属于磷酸的酯化反应），故不选C； D．植物油中的不饱和脂肪酸通过加氢（氢化反应）使双键饱和，未涉及酯的生成或转化，属于加成反应而非酯化反应，故选D； 选D。 3. 下列化学用语表示正确的是 A. 的系统命名：2-甲基-4-己烯 B. 分子的球棍模型： C. 气态的双聚分子结构式为： D. O2分子中键形成的轨道重叠示意图： 【答案】C 【解析】 【详解】A．的系统命名为5-甲基-2-己烯，故A错误； B．HClO中，氧的电负性最大，所以氧是中心原子，结构为H-O-Cl，根据VSEPR理论，O的价层电子对数为(6+2)/2=4，所以HClO的VSEPR模型是四面体型，氧原子是sp3杂化，HClO中有2个σ键，有2对成键电子对，所以有2对孤电子对，所以HClO的分子构型为V型，球棍模型为，故B错误； C．Be存在空轨道，可以接受来自Cl得孤电子对，因此气态BeCl2二聚体得分子结构为，故C正确； D．O2分子键形成的轨道重叠示意图为，故D错误； 故答案为C。 4. -酮戊二酸(KGA)是有机合成的重要中间体，可由下列反应制得。下列说法正确的是 A. H-O键极性：HMF>KGA B. 在水中溶解度：KGA>HMF C. HMF含有平面形五元环，大键可表示为 D. HMF中C-O键的键长均相等 【答案】B 【解析】 【详解】A．CH2给电子，C=O吸电子，KGA中的O-H键极性更大，故A错误； B．KGA有2个羧基(亲水基)，而HMF含有一个五元环(憎水基)，故KGA在水中溶解度更大，故B正确； C．氧提供2个电子，每个C提供单电子，大键表示为，故C错误； D．C-O和C=O键长不相等，故D错误； 故答案为B。 5. 对下列事实解释错误的是 事实 解释 A 聚乙炔用于制备导电高分子材料 高分子的共轭大键体系为电荷传递提供了通路 B 王水溶解金 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性 C 利用“杯酚”可分离C60和 C70 超分子具有“分子识别”的特性 D 碱性：CH3NH2·H2O>NH3·H2O 甲基是推电子基，增强了N原子的电子云密度 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】 【详解】A．聚乙炔的共轭大键体系为电荷传递提供了通路，可用于制备导电高分子材料，A正确； B．王水中浓盐酸的主要作用是提供，可以溶解得到溶液，B错误； C．“杯酚”具有超分子的“分子识别”特性，可分离和，C正确； D．甲基是推电子基，增强了N原子的电子云密度，使得CH3NH2·H2O更易结合，导致其碱性比NH3·H2O强，D正确； 故选B。 6. 某离子液体结构如图所示，Q、W、Y、Z、X分别为不同主族的短周期元素，且原子半径依次减小。下列说法正确的是 A. 电负性： B. 同周期中第一电离能大于Z的元素有3种 C. 简单氢化物沸点： D. 最高价氧化物对应水化物的酸性： 【答案】D 【解析】 【分析】根据Q、W、Y、Z、X分别为不同主族的短周期元素，且原子半径依次减小，X在离子液体结构中形成1个共价键，且半径小，故X可能为H；Y形成4个共价键，短周期中C原子最外层有4个电子，常形成4个共价键，故Y为C；Z形成3个共价键，原子半径介于C与H之间，且与其他元素不同主族，故Z为N；W形成1个共价键，原子半径大于C，故W为Cl；右侧阴离子中Q形成4个共价键， Al原子最外层3个电子，通过配位键可以形成4个共价键，且Al位于 ⅢA族与H、C、N、Cl均不同主族，故Q为Al，综上推断，各元素均位于不同主族，且原子半径依次递减，满足题意。 【详解】A．电负性Cl>C>Al，即，A错误； B．第二周期中第一电离能大于N的只有F、Ne，共2种，B错误； C．NH3​有氢键，沸点要高于HCl和CH4，所以，C错误； D． W、Y、Z分别是Cl、C、N，非金属性：Cl＞N ＞C，则其最高价氧化物的水化物酸性强弱顺序：，D正确； 故答案选D。 7. 下列操作或装置能达到实验目的的是 A. 测定硫酸铜晶体中结晶水含量，灼烧、冷却 B. 萃取分液时，振荡和放气 C. 验证酸性：乙酸>碳酸>苯酚 D. 实验室制备并检验乙烯 【答案】B 【解析】 【详解】A．测定硫酸铜晶体中结晶水含量，在坩埚中灼烧后放入干燥器中冷却，故A错误； B．萃取操作时，振荡过程中通过打开分液漏斗下方的旋塞从下口放气，故B正确； C．乙酸具有挥发性，生成的二氧化碳中含有乙酸，乙酸也能和苯酚钠溶液反应生成苯酚，而影响碳酸和苯酚钠的反应，故C错误； D．乙醇在浓硫酸作催化剂并且加热到170℃时反应消去反应，期间出现碳化现象、碳和浓硫酸反应产生的杂质气体二氧化硫通入溴水也会褪色，故D错误； 故答案为B。 8. 化合物M是一种新型抗生素中间体，其合成路线如下。已知化合物K中虚线圈内所有原子共平面。 下列说法错误的是 A. K中虚线圈内碳原子和氮原子的杂化方式均为 B. 形成M时，氮原子与L中碳原子b成键 C. Q的同分异构体有6种（不考虑立体异构） D. M水解可生成 【答案】D 【解析】 【详解】A．已知K虚线圈内所有原子共平面，则圈内的碳原子、N原子的杂化方式均为sp2，A正确； B．对照L和M的结构可以看出，形成M时，L分子中18O与b碳原子之间的共价键断裂，则氮原子与L中碳原子b成键，B正确； C．Q是2-甲基-1-丙醇，其与正丁醇互为同分异构体，丁醇由丁基和羟基组成，丁基有四种有-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-C(CH3) 3、-CH2CH(CH3) 2共4种，则Q的同分异构体属于醇的有3种，Q的同分异构体属于醚类的也有3种：CH3OCH2CH2CH3、CH3OCH(CH3)2、CH3CH2OCH2CH3，共6种，C正确； D．M分子中，左侧环上存在酯基和酰胺基，在酸性条件下两种官能团都发生水解反应，M可水解生成H2CO3，H2CO3分解生成CO2和水，但是18O并不存在于二氧化碳中，D错误； 故选D。 9. 乙酰水杨酸()，是白色晶体，易溶于有机溶剂，微溶于水，在水中溶解度随温度升高而增大；受热易分解。通过水杨酸()、乙酸酐合成及提纯过程如下： 下列说法正确的是 A. 浓硫酸的作用为催化剂、吸水剂 B. 操作1和操作2均包含冷却结晶、过滤 C. 饱和碳酸氢钠溶液可以用氢氧化钠溶液代替 D. 盐酸的主要作用是除去碳酸氢钠 【答案】B 【解析】 【分析】(水杨酸)和(CH3CO)2O(醋酸酐)发生取代反应生成乙酰水杨酸，方程式为(水杨酸)+(CH3CO)2O(醋酸酐)(乙酰水杨酸)+CH3COOH，将产品倒入到冷水中，有利于乙酰水杨酸析出，过滤后将粗品加到饱和碳酸氢钠溶液中溶解，抽滤，向滤液中加入盐酸调pH=2，反应生成乙酰水杨酸，冷却析出晶体，过滤得到乙酰水杨酸固体。 【详解】A．根据分析可知，方程式中无水生成，只做催化剂，A错误； B．根据分析可知，操作1和操作2均包含冷却结晶、过滤，B正确； C．饱和碳酸氢钠溶液的作用是生成可溶的乙酰水杨酸钠（），不可以用氢氧化钠溶液代替，会使水解，C错误； D．根据分析可知，盐酸的主要作用是生成乙酰水杨酸，D错误； 故选B。 10. 工业上常用溶液、氨水和溶液为原料配制浸金液，浸取金原理如图所示。下列说法错误的是 A. 中与配位的S原子为中端基S B. 增强了Au的还原性 C. 可用作除氧剂 D. 浸取金的总反应为 【答案】D 【解析】 【分析】如图，Au失去电子形成，与结合得到，蓝色的得到电子转化为无色的，与氧气、氨气又重新生成，据此回答。 【详解】A．中端基S能提供孤电子对，提供空轨道，从而形成配位键，A正确； B．由图可知，与Au作用，使Au更易失去电子，增强了Au的还原性，B正确； C．由分析知，能被氧气氧化为，所以可用作除氧剂，C正确； D．由图知，应该作催化剂，Au失去电子形成，与结合得到，氧气得到电子与水生成氢氧根，则浸取金的总反应为，D错误； 故选D。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列根据实验操作和现象得出的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 淀粉-KI试纸遇的混合液不变色 配离子氧化能力较弱 B 将和酸性高锰酸钾溶液混合，溶液褪色 被酸性高锰酸钾溶液氧化为HCOOH C 向脱脂棉中加入几滴90%硫酸，小火加热，使脱脂棉完全水解，再加入NaOH溶液调节至碱性，加入新制氢氧化铜悬浊液，加热煮沸，出现砖红色沉淀 纤维素水解生成葡萄糖 D 用pH计测量等浓度的2-氯丙酸和2-氟丙酸的pH分别为和， 2-氯丙酸中键的极性大于2-氟丙酸中键的极性 A. A B. B C. C D. D 【答案】AC 【解析】 【详解】A．FeCl3与混合会生成，淀粉-KI试纸遇的混合液不变色，说明不能被氧化为，则配离子氧化能力较弱，A正确； B．将和酸性高锰酸钾溶液混合，溶液褪色，说明甲醇被氧化，但是不一定被氧化为甲酸，因为甲酸(含-CHO结构)能进一步被酸性高锰酸钾氧化，氧化产物也可能为，B错误； C．向脱脂棉中加入几滴90%硫酸，小火加热，再加入NaOH溶液调节至碱性，加入新制氢氧化铜悬浊液，加热煮沸，出现砖红色沉淀，说明纤维素水解生成葡萄糖，C正确； D．说明2-氯丙酸酸性弱于2-氟丙酸，氟的电负性更强，使2-氟丙酸中键的极性大于2-氯丙酸中键极性，2-氟丙酸更易电离出，D错误； 故答案选AC。 12. 有机物的异构化过程如图所示。下列说法错误的是 A. 用溶液可以鉴别和 B. 反应过程中有非极性键的断裂和生成 C. 类比上述反应，的异构化产物为 D. 苯环上有一个取代基，含醛基和羧基且有手性碳原子的X的同分异构体有3种 【答案】BD 【解析】 【详解】A．Y中含有酚羟基，遇氯化铁溶液发生显色反应，可以鉴别X和Y，A正确； B．反应过程中有非极性键的生成，没有非极性键的断裂，B错误； C．类比上述反应，的异构化过程：，C正确； D．苯环上有一个取代基，含醛基和羧基且有手性碳原子的X的同分异构体有、、 ，共4种，D错误； 故答案为：BD。 13. CdTe的晶胞属立方晶系，晶胞参数如图1所示。下列说法错误的是 A. 已知原子M的坐标为(0，0，0)，则原子N的坐标为 B. 该晶胞在面ABCD上的投影如图2所示，则代表Te原子的位置是9，10，11 C. 晶胞中原子6和11之间的距离为 D. 距离最近的原子有12个 【答案】B 【解析】 【详解】A．由图可知，原子M为坐标原点，原子N为上层的晶胞正四面体的中心，在x轴上位移为，在y轴上位移为，在z轴上位移为，则原子N的坐标为(,,)，故A正确； B．如果沿晶胞面对角线方向上的投影如图2，则球6为原子C，球11为与原子M相接的Te原子，球7为上层的另一个Te原子，球8为原子N即Te原子，球9为左侧面心的Cd原子，球10为右侧面心的Cd原子，则代表Te原子的位置有7、8、11；故B错误； C．另作图（如下），则A为6号原子，AB的长度即是6号原子与11号原子的距离，C为B原子在底面的投影，落在面对角线处，BC的长度即为晶胞边长的，即为apm，CD的距离为面对角线的，即为，AD的长度为面对角线的一半，即为，根据勾股定理，AC的长度的平方为=，AB的长度为=，；故C正确； D．位于晶胞的顶点和面心位置，距离最近的原子有12个，故D正确； 答案选B。 14. 叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理如下，下列说法错误的是 A. 中间体2容易与水作用，会导致该酯化反应的产率较低 B. 中间体3中氢氧键极性比乙酸中氢氧键极性强，更易电离出 C. 增大，会提高羧酸叔丁酯的平衡产率 D. 若用与叔丁醇发生酯化反应，则会出现在水分子中 【答案】CD 【解析】 【详解】A．中间体2中带正电荷，容易与带负电的结合，即容易与水作用，使反应逆向进行，导致该酯化反应的产率较低，A正确； B．中间体3中，与羟基相连的碳原子连接多个烷基，烷基是推电子基团，使羟基中氧原子上电子云密度增大，氢氧键极性增强，更易电离出，比乙酸中氢氧键极性强，B正确； C．该酯化反应中是催化剂，增大，反应速率加快，但不影响平衡移动，不会提高羧酸叔丁酯的平衡产率，C错误； D．根据反应机理，叔丁醇转化为中间体，再与羧酸反应生成酯，所以若用与叔丁醇发生酯化反应，不会出现在水分子中，D错误； 故选CD。 15. 某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A. ②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B. ③中现象说明配体与的结合能力： C. ④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D. 若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液 【答案】D 【解析】 【分析】该实验过程中，相关物质转化如下：。 【详解】A．②中沉淀为，④中沉淀为，二者不是同一物质，故A项说法正确； B．③中含有的溶质为，Cu2+与NH3中N原子形成配位键，而未与H2O中O形成配位键，说明配体结合能力：NH3>H2O，故B项说法正确； C．为离子化合物，属于强极性物质，乙醇属于极性相对低的有机物，向的水溶液中加入乙醇，扩大了溶质与溶剂的极性差，使得在水溶液中析出，即在乙醇中的溶解度小于在水中，故C项说法正确； D．由于⑥中溶液呈黄绿色是由于含有，因此向⑤中加入稀硫酸无法得到黄绿色溶液，故D项说法错误； 综上所述，说法错误的是D项。 16. 某种离子型铁的氧化物晶胞如图所示，它由A、B两种正方体单元构成，且两种正方体单元中氧离子的空间位置相同。通过嵌入或脱嵌该晶胞的棱心和体心，可将该晶体设计为纳米硅基锂电池的正极材料(m、n为正整数)，已知：脱嵌率。 下列关于纳米硅基锂电池的说法错误的是 A. 该晶胞中周围等距最近的有6个 B. 当嵌入晶胞体心和所有棱心时，该锂电池正极材料的化学式为 C. 若该锂电池正极材料中，则的脱嵌率为75% D. 该锂电池充电时，每转移2mole－，正极材料增重14g 【答案】CD 【解析】 【分析】由离子型铁的氧化物晶胞图可知，Fe2+位于晶胞顶点、面心和体内，共有个，Fe3+位于体内，共有4×4=16个，位于体内，共有4×8=32个，Li+嵌入或脱嵌晶胞的棱心和体心可知，嵌入或脱嵌的Li+最多为个，以此分析解答。 【详解】A．由图中 B 单元可知，周围等距离且最近的有 6 个，A正确； B．由分析可知，当Li+嵌入晶胞体心和所有棱心，一个晶胞中含有：Li+为4个，Fe为24个，为32个，则该锂电池正极材料的化学式为，B正确； C．若该正极材料中，则含有个，14个Fe3+，即有2个Li+脱嵌，脱嵌率为，C错误； D．该锂电池充电时，阳极反应为：，故每转移2mol e－，正极材料减少，D错误； 故选CD。 第Ⅱ卷 非选择题（共60分） 17. 铜、金可形成许多结构与性质特殊的化合物。回答下列问题： （1）齐文化博物馆汉代器物上的颜料“中国蓝”的成分为，其基态铜离子的价电子排布式为______，基态O原子核外电子的空间运动状态有______种。硅氧四面体结构如图a表示，图b和图c分别是由数个构成的多硅酸根，若Si原子数为，则其化学式可表示为______。 （2）用青霉胺（见图2）可解铜盐中毒，青霉胺分子中S原子的轨道杂化方式为______；键角：______（填“>”或“<”）；第二周期元素中，第一电离能大于N的元素有______（用元素符号表示）；青霉胺易溶于水的主要原因为______。 （3）由Au、Cs和Cl组成的晶胞属于四方晶系，结构如图所示，m<a<n，2、3为两种不同价态和化学环境的Au，则两种环境Au的配离子化学式分别为______，点1原子的分数坐标为(0，0，0)，点2分数坐标为______。 【答案】（1） ①. ②. 5 ③. （2） ①. ②. < ③. F、Ne ④. 青霉胺可与水形成分子间氢键 （3） ①. 、 ②. 【解析】 【小问1详解】 Cu是29号元素，铜原子的价电子排布式为3d104s1，基态铜离子的价电子排布式为；基态O原子电子排布式为1s22s22p4，核外电子占用5个原子轨道，空间运动状态有5种。硅氧四面体结构如图a表示，图b和图c分别是由数个构成的多硅酸根，硅氧四面体中有2个O被Si原子单独占用，有2个氧原子被2个硅氧四面体占用，所以相当于每个Si原子占用3个O原子，Si显+4价、O显-2价，根据化合价代数和等于离子所带电荷，其化学式可表示为。 【小问2详解】 青霉胺分子中S原子形成2个σ键，有两个孤电子对，价电子对数为4,轨道杂化方式为sp3；中S原子价电子对数为4，有2个孤电子对；中N原子价电子对数为4，有1个孤电子对；孤电子对对成键电子对具有排斥作用，所以键角：<；同周期元素从左到右，第一电离能有增大趋势，N原子2p能级半充满，结构稳定，第一电离能大于同周期相邻元素，第二周期元素中，第一电离能大于N的元素有F、Ne；青霉胺可与水形成分子间氢键，所以青霉胺易溶于水。 【小问3详解】 m<a<n，距离点2（Au）的最近的Cl-有上面的面心和中间体内的Cl-，故点2（Au）的配离子化学式为；距离点3（Au）的最近的Cl-有下面六面体的前后左右四个面的面心位置的Cl-，点3（Au）的配离子化学式为；点1原子的分数坐标为(0，0，0)，则点2分数坐标为。 18. 砷及其化合物具有较大应用价值。回答下列问题： （1）基态As原子的价电子排布式为___________；与同周期、相比，第一电离能由大到小的顺序为___________。 （2）氮和砷位于同一主族，氮原子间能形成氮氮三键，而砷原子间不易形成三键的原因是___________。 （3）的结构如图所示(Me为甲基)。 ①的杂化方式为___________(填标号)。 a． b． c． d． ②该配合物在中的溶解度___________(填“大于”或“小于”)在水中的溶解度，原因是___________。 （4）某正五价含砷化合物属四方晶系，晶胞参数以及晶胞沿z轴方向的投影如图所示，晶胞棱边夹角均为。该化合物可由和反应得到，反应的化学方程式为___________；晶体中阳离子的空间构型为___________；该晶体密度为___________(为阿伏加德罗常数的值)。 【答案】（1） ①. ②. （2）砷原子半径比较大，原子间形成的键较长，轨道重叠程度较小或几乎不能重叠，难以形成键 （3） ①. d ②. 大于 ③. 该配合物和均为非极性分子，相似相溶 （4） ①. ②. 正四面体 ③. 【解析】 【小问1详解】 As为第四周期第VA族元素，基态As原子的价电子排布式为；同周期元素从左到右的第一电离能增大，由于As的4p轨道的电子排布处于半满稳定结构，因此As的第一电离能最大，故第一电离能由大到小的顺序为：。 【小问2详解】 氮和砷位于同一主族，氮原子间能形成氮氮三键，而砷原子间不易形成三键的原因是砷原子半径比较大，原子间形成的键较长，轨道重叠程度较小或几乎不能重叠，难以形成键。 【小问3详解】 ①根据结构式，Pt2+为六配位，则的杂化方式为sp3d2，故答案为d； ②该配合物和均为非极性分子，根据相似相溶原理，该配合物在中的溶解度大于在水中的溶解度。 【小问4详解】 根据晶体结构，As为+5价，则一个晶胞中有2个[AsF6]-和2个[AsCl4]+，该晶体的分子式为AsCl2F3，则该化合物可由和反应得到，反应的化学方程式为ClF3+AsCl3=Cl2+AsCl2F3；阳离子[AsCl4]+中As价层电子对数为，则阳离子的空间构型为正四面体；晶体密度为。 19. 化合物I具有杀虫和杀真菌活性，以下为其合成路线之一(部分反应条件已简化)。 回答下列问题： （1）I中含氧官能团的名称是_______。 （2）A的结构简式为_______。 （3）由B生成C的化学方程式为_______。反应时，在加热搅拌下向液体B中滴加异丙醇；若改为向异丙醇中滴加B则会导致更多副产物的生成，副产物可能的结构简式为_______(写出一种即可)。 （4）由D生成E的反应类型为_______。 （5）由F生成H的反应中可能生成中间体J，已知J的分子式为，则J的结构简式为_______(写出一种即可)。 （6）G的同分异构体中，含有碳氧双键的还有_______种(不考虑立体异构)；其中，能发生银镜反应，且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式为_______。 【答案】（1）醚键，酯基 （2） （3） ①. ②. 或或或等 （4）取代反应 （5）或 （6） ①. 6 ②. 【解析】 【分析】A在氯气和氯化铁催化下生成B，根据B的结构可推出A为，B与异丙醇发生取代反应生成C，C与浓硝酸发生取代反应生成D，根据F的结构推出D为，D与发生取代反应生成E，E为，E与铁粉，氯化氢发生还原反应生成F，F与3-戊酮在一定条件下生成H，H与乙酰氯发生反应生成I，据此解答。 【小问1详解】 由I的结构式可知，其含氧官能团为醚键，酯基，故答案为：醚键，酯基； 【小问2详解】 由分析可知，A为，故答案为：； 【小问3详解】 由分析可知，B与异丙醇发生取代反应生成C和氯化氢，化学方程式为：；反应时，在加热搅拌下向液体B中滴加异丙醇，异丙醇较少，滴加下去优先和活泼的酰氯发生反应，若改为向异丙醇中滴加B，则异丙醇足量，会导致更多副产物的生成，主反应生成的HCl会与体系中大量的异丙醇发生反应，例如，在加热的情况下，异丙醇会与HCl发生取代反应生成 （2-氯丙烷），或者发生消去反应生成（丙烯），异丙醇在加热和酸性条件下也可能发生分子间取代反应生成 （异丙醚），B也可能与异丙醇 反应生成； 【小问4详解】 根据C的结构推出D为，D与发生取代反应生成E，故答案为：取代反应； 【小问5详解】 由F生成H的反应中可能生成中间体J，已知J的分子式为，说明F生成H发生了已知信息第一步反应，然后第二步反应，第二步两种产物互为顺反异构体，则J的结构简式为或，故答案为：或； 【小问6详解】 G为3-戊酮，分子式为C5H10O，它的同分异构体中，含有碳氧双键，说明为醛或酮，若为醛，可以看成将醛基挂在-C4H9上，共有4种同分异构体，分别为：，若为酮，除了G本身外，共有2种同分异构体，分别为：，共有6种符合要求的同分异构体，其中，能发生银镜反应（含有醛基），且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式为，故答案为：6；。 20. 如下不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。 实验室制备该聚酯的相关信息和装置示意图如下(加热及夹持装置略)： 原料 结构简式 熔点/℃ 沸点/℃ 顺丁烯二酸酐 52.6 202.2 邻苯二甲酸酐 130.8 295.0 1，2-丙二醇 187.6 实验过程： ①在装置A中加入上述三种原料，缓慢通入。搅拌下加热，两种酸酐分别与1，2-丙二醇发生醇解反应，主要生成和。然后逐步升温至，醇解产物发生缩聚反应生成聚酯。 ②缩聚反应后期，每隔一段时间从装置A中取样并测量其酸值，直至酸值达到聚合度要求(酸值：中和1克样品所消耗的毫克数)。 回答下列问题： （1）理论上，原料物质的量投料比n(顺丁烯二酸酐)：n(邻苯二甲酸酐)：n(1，2-丙二醇)_______。 （2）装置B的作用是_______；仪器C的名称是_______；反应过程中，应保持温度计2示数处于一定范围，合理的是_______(填标号)。 A． B． C． （3）为测定酸值，取样品配制溶液。移取溶液，用—乙醇标准溶液滴定至终点，重复实验，数据如下： 序号 1 2 3 4 5 滴定前读数/ 0.00 24.98 0.00 0.00 0.00 滴定后读数/ 24.98 49.78 24.10 25.00 25.02 应舍弃的数据为_______(填序号)；测得该样品的酸值为_______(用含a，c的代数式表示)。若测得酸值高于聚合度要求，可采取的措施为_______(填标号)。 A．立即停止加热 B．排出装置D内的液体 C．增大的流速 （4）实验中未另加催化剂的原因是_______。 【答案】（1）1:1:2 （2） ①. 冷凝回流1，2-丙二醇 ②. （直形）冷凝管 ③. B （3） ①. 2、3 ②. ③. C （4）醇解产物电离出的氢离子可催化缩聚反应 【解析】 【分析】根据题中信息可知，本实验分为两个阶段，先由3种原料发生醇解反应，然后醇解产物再发生缩聚反应得到聚酯，两个阶段控制的温度不同。当测得样品的酸值达到合理要求后，缩聚反应完成。 【小问1详解】 由聚酯的结构简式可知，和按物质的量之比1：1发生缩聚反应生成该聚酯，而顺丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐分别与1，2-丙二醇以物质的量之比1：1发生醇解反应，因此，理论上，原料物质的量投料比n(顺丁烯二酸酐)：n(邻苯二甲酸酐)：n(1，2-丙二醇)= 1：1：2。 【小问2详解】 依据题意，该反应进行时需逐步升温至190~200℃，根据反应物沸点可判断此时1，2-丙二醇已达沸点，由此判断装置B的作用是冷凝回流1，2-丙二醇。仪器C的名称是冷凝管，其可以将反应生成的水蒸气冷凝为水；根据3 种原料的沸点可知，反应过程中，应保持温度计2示数处于一定范围，即高于水的沸点、低于原料的沸点，防止原料流失，合理的是100~105℃，故选B。 【小问3详解】 由表中数据可知，5次滴定消耗标准溶液的体积分别为24.98mL、24.80mL、24.10mL、25.00mL、25.02mL，第2、3两次实验的数据的误差明显偏大，故应舍弃的数据为2、3；用合理的3次实验的数据求平均值为25.00mL，25.00mL cmol·L-1KOH-乙醇标准溶液中含有KOH的质量为25.00mL 10-3L·mL-1cmol·L-156000 mg·mol-1=1400c mg，因此，测得该样品的酸值为。 若测得酸值高于聚合度要求，说明样品中所含的羧基数目较多，还有一部分单体没有发生充分发生缩聚反应，或者聚合程度不够。 A．随着酸值降低，聚合物分子量逐渐增大。酸值高于聚合度要求，说明缩聚反应还不完全，应继续反应，A不符合题意； B．装置D中收集到的液体为H2O，可根据H2O的量估算缩聚反应进行的程度，反应结束前不需排出装置D内的H2O，且此措施不会影响聚酯反应的平衡，B不符合题意； C．反应初期，需缓慢通入N2，若N2通入速度过快会导致反应物丙-1，2-二醇随N2带出而损失；反应后期，则可增大N2流速带出反应装置 A中因缩聚反应而生成的H2O，并使缩聚反应向继续生成聚酯的方向进行，从而使产品达到聚合度要求。C符合题意 故选C。 【小问4详解】 醇解产物可以电离出氢离子，电离出的氢离子可催化缩聚反应。 21. 一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。 已知：① ②试剂a是。 （1）I分子中含有的官能团是硝基和_______。 （2）B→D的化学方程式是_______。 （3）下列说法正确的是_______(填序号)。 a．试剂a的核磁共振氢谱有3组峰 b．J→K的过程中，利用了的碱性 c．F→G与K→L的反应均为还原反应 （4）以G和M为原料合成P分为三步反应。 已知： ①M含有1个杂化的碳原子。M的结构简式为_______。 ②Y的结构简式为_______。 （5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是： ①A→B引入保护基，D→E脱除保护基； ②_______。 【答案】（1）氟原子(或碳氟键)、羧基 （2） （3）bc （4） ①. ②. （5）E→F引入保护基，Y→P脱除保护基 【解析】 【分析】A为苯胺，与乙酸反应得到B：，与浓硫酸和浓硝酸加热发生硝化反应得到D：，D水解得到E为，E与试剂a反应得到F，F与H2发生还原反应得到G，I与SOCl2碱性条件下反应得到J，J与CH3OH反应得到K，根据K的分子式可以确定K为：，K还原得到L，L进一步反应得到M，根据M的分子式可以确定M的结构简式为：，G与M经过三步反应得到P。 【小问1详解】 I分子含有的官能团为硝基、氟原子(或碳氟键)、羧基； 【小问2详解】 B()与浓硫酸和浓硝酸加热发生消化反应得到D：，方程式为：； 【小问3详解】 a、试剂a中有一种等效氢原子，核磁共振氢谱显示一组峰，a错误； b、J→生成有HCl，加入碱性物质(CH3CH2)3N，与生成HCl反应，促进反应正向进行，b正确； c、根据分析F→G与K→L的反应均为硝基转化为氨基，为还原反应，c正确； 答案选bc； 【小问4详解】 ①根据M的分子式和M含有1个sp杂化的碳原子，得出M的结构简式为：； ②M()与G在N=C双键上先发生加成反应得到X，X的结构简式为：，X在碱性条件下脱除CH3OH得到Y，Y的结构简式为：，最后发生已知的反应得到P，Y的结构简式为：； 【小问5详解】 根据分析，另一处保护氨基的反应为：E→F引入保护基，Y→P脱除保护基。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $ 2023级高二下学期期末检测化学试题 第Ⅰ卷（选择题） 可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 O 16 Na 23 Cl 35.5 Co 59 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题目要求。 1. 山东的饮食和民俗文化中蕴含着丰富的化学知识，下列叙述正确的是 A. 潍坊纸鸢：纸张的主要成分与淀粉互为同分异构体 B. 微山湖荷香鲤鱼：鱼肉经煮、炸、蒸都会变性 C. 单县羊汤：汤中的油脂属于天然有机高分子 D. 全麦馒头中的多糖均可在人体内水解成葡萄糖，满足人体组织的营养需求 2. 下列过程没有发生酯化反应的是 A. 由乳酸制取聚乳酸 B. 由纤维素制取醋酸纤维 C. 由核苷酸合成多聚核苷酸 D. 由植物油制取人造奶油 3. 下列化学用语表示正确的是 A. 的系统命名：2-甲基-4-己烯 B. 分子的球棍模型： C. 气态的双聚分子结构式为： D. O2分子中键形成的轨道重叠示意图： 4. -酮戊二酸(KGA)是有机合成的重要中间体，可由下列反应制得。下列说法正确的是 A. H-O键极性：HMF>KGA B. 在水中溶解度：KGA>HMF C. HMF含有平面形五元环，大键可表示为 D. HMF中C-O键的键长均相等 5. 对下列事实解释错误的是 事实 解释 A 聚乙炔用于制备导电高分子材料 高分子的共轭大键体系为电荷传递提供了通路 B 王水溶解金 浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性 C 利用“杯酚”可分离C60和 C70 超分子具有“分子识别”的特性 D 碱性：CH3NH2·H2O>NH3·H2O 甲基是推电子基，增强了N原子的电子云密度 A. A B. B C. C D. D 6. 某离子液体结构如图所示，Q、W、Y、Z、X分别为不同主族的短周期元素，且原子半径依次减小。下列说法正确的是 A. 电负性： B. 同周期中第一电离能大于Z的元素有3种 C. 简单氢化物沸点： D. 最高价氧化物对应水化物的酸性： 7. 下列操作或装置能达到实验目的的是 A. 测定硫酸铜晶体中结晶水含量，灼烧、冷却 B. 萃取分液时，振荡和放气 C. 验证酸性：乙酸>碳酸>苯酚 D. 实验室制备并检验乙烯 8. 化合物M是一种新型抗生素中间体，其合成路线如下。已知化合物K中虚线圈内所有原子共平面。 下列说法错误的是 A. K中虚线圈内碳原子和氮原子的杂化方式均为 B. 形成M时，氮原子与L中碳原子b成键 C. Q的同分异构体有6种（不考虑立体异构） D. M水解可生成 9. 乙酰水杨酸()，是白色晶体，易溶于有机溶剂，微溶于水，在水中溶解度随温度升高而增大；受热易分解。通过水杨酸()、乙酸酐合成及提纯过程如下： 下列说法正确的是 A. 浓硫酸的作用为催化剂、吸水剂 B. 操作1和操作2均包含冷却结晶、过滤 C. 饱和碳酸氢钠溶液可以用氢氧化钠溶液代替 D. 盐酸的主要作用是除去碳酸氢钠 10. 工业上常用溶液、氨水和溶液为原料配制浸金液，浸取金原理如图所示。下列说法错误的是 A. 中与配位的S原子为中端基S B. 增强了Au的还原性 C. 可用作除氧剂 D. 浸取金的总反应为 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 下列根据实验操作和现象得出的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 淀粉-KI试纸遇的混合液不变色 配离子氧化能力较弱 B 将和酸性高锰酸钾溶液混合，溶液褪色 被酸性高锰酸钾溶液氧化为HCOOH C 向脱脂棉中加入几滴90%硫酸，小火加热，使脱脂棉完全水解，再加入NaOH溶液调节至碱性，加入新制氢氧化铜悬浊液，加热煮沸，出现砖红色沉淀 纤维素水解生成葡萄糖 D 用pH计测量等浓度的2-氯丙酸和2-氟丙酸的pH分别为和， 2-氯丙酸中键的极性大于2-氟丙酸中键的极性 A. A B. B C. C D. D 12. 有机物的异构化过程如图所示。下列说法错误的是 A. 用溶液可以鉴别和 B. 反应过程中有非极性键的断裂和生成 C. 类比上述反应，的异构化产物为 D. 苯环上有一个取代基，含醛基和羧基且有手性碳原子的X的同分异构体有3种 13. CdTe的晶胞属立方晶系，晶胞参数如图1所示。下列说法错误的是 A. 已知原子M的坐标为(0，0，0)，则原子N的坐标为 B. 该晶胞在面ABCD上的投影如图2所示，则代表Te原子的位置是9，10，11 C. 晶胞中原子6和11之间的距离为 D. 距离最近的原子有12个 14. 叔丁醇与羧酸发生酯化反应的机理如下，下列说法错误的是 A. 中间体2容易与水作用，会导致该酯化反应的产率较低 B. 中间体3中氢氧键极性比乙酸中氢氧键极性强，更易电离出 C. 增大，会提高羧酸叔丁酯的平衡产率 D. 若用与叔丁醇发生酯化反应，则会出现在水分子中 15. 某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A. ②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B. ③中现象说明配体与的结合能力： C. ④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D. 若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液 16. 某种离子型铁的氧化物晶胞如图所示，它由A、B两种正方体单元构成，且两种正方体单元中氧离子的空间位置相同。通过嵌入或脱嵌该晶胞的棱心和体心，可将该晶体设计为纳米硅基锂电池的正极材料(m、n为正整数)，已知：脱嵌率。 下列关于纳米硅基锂电池的说法错误的是 A. 该晶胞中周围等距最近的有6个 B. 当嵌入晶胞体心和所有棱心时，该锂电池正极材料的化学式为 C. 若该锂电池正极材料中，则的脱嵌率为75% D. 该锂电池充电时，每转移2mole－，正极材料增重14g 第Ⅱ卷 非选择题（共60分） 17. 铜、金可形成许多结构与性质特殊的化合物。回答下列问题： （1）齐文化博物馆汉代器物上的颜料“中国蓝”的成分为，其基态铜离子的价电子排布式为______，基态O原子核外电子的空间运动状态有______种。硅氧四面体结构如图a表示，图b和图c分别是由数个构成的多硅酸根，若Si原子数为，则其化学式可表示为______。 （2）用青霉胺（见图2）可解铜盐中毒，青霉胺分子中S原子的轨道杂化方式为______；键角：______（填“>”或“<”）；第二周期元素中，第一电离能大于N的元素有______（用元素符号表示）；青霉胺易溶于水的主要原因为______。 （3）由Au、Cs和Cl组成的晶胞属于四方晶系，结构如图所示，m<a<n，2、3为两种不同价态和化学环境的Au，则两种环境Au的配离子化学式分别为______，点1原子的分数坐标为(0，0，0)，点2分数坐标为______。 18. 砷及其化合物具有较大应用价值。回答下列问题： （1）基态As原子的价电子排布式为___________；与同周期、相比，第一电离能由大到小的顺序为___________。 （2）氮和砷位于同一主族，氮原子间能形成氮氮三键，而砷原子间不易形成三键的原因是___________。 （3）的结构如图所示(Me为甲基)。 ①的杂化方式为___________(填标号)。 a． b． c． d． ②该配合物在中的溶解度___________(填“大于”或“小于”)在水中的溶解度，原因是___________。 （4）某正五价含砷化合物属四方晶系，晶胞参数以及晶胞沿z轴方向的投影如图所示，晶胞棱边夹角均为。该化合物可由和反应得到，反应的化学方程式为___________；晶体中阳离子的空间构型为___________；该晶体密度为___________(为阿伏加德罗常数的值)。 19. 化合物I具有杀虫和杀真菌活性，以下为其合成路线之一(部分反应条件已简化)。 回答下列问题： （1）I中含氧官能团的名称是_______。 （2）A的结构简式为_______。 （3）由B生成C的化学方程式为_______。反应时，在加热搅拌下向液体B中滴加异丙醇；若改为向异丙醇中滴加B则会导致更多副产物的生成，副产物可能的结构简式为_______(写出一种即可)。 （4）由D生成E的反应类型为_______。 （5）由F生成H的反应中可能生成中间体J，已知J的分子式为，则J的结构简式为_______(写出一种即可)。 （6）G的同分异构体中，含有碳氧双键的还有_______种(不考虑立体异构)；其中，能发生银镜反应，且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式为_______。 20. 如下不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。 实验室制备该聚酯的相关信息和装置示意图如下(加热及夹持装置略)： 原料 结构简式 熔点/℃ 沸点/℃ 顺丁烯二酸酐 52.6 202.2 邻苯二甲酸酐 130.8 295.0 1，2-丙二醇 187.6 实验过程： ①在装置A中加入上述三种原料，缓慢通入。搅拌下加热，两种酸酐分别与1，2-丙二醇发生醇解反应，主要生成和。然后逐步升温至，醇解产物发生缩聚反应生成聚酯。 ②缩聚反应后期，每隔一段时间从装置A中取样并测量其酸值，直至酸值达到聚合度要求(酸值：中和1克样品所消耗的毫克数)。 回答下列问题： （1）理论上，原料物质的量投料比n(顺丁烯二酸酐)：n(邻苯二甲酸酐)：n(1，2-丙二醇)_______。 （2）装置B的作用是_______；仪器C的名称是_______；反应过程中，应保持温度计2示数处于一定范围，合理的是_______(填标号)。 A． B． C． （3）为测定酸值，取样品配制溶液。移取溶液，用—乙醇标准溶液滴定至终点，重复实验，数据如下： 序号 1 2 3 4 5 滴定前读数/ 0.00 24.98 0.00 0.00 0.00 滴定后读数/ 24.98 49.78 24.10 25.00 25.02 应舍弃的数据为_______(填序号)；测得该样品的酸值为_______(用含a，c的代数式表示)。若测得酸值高于聚合度要求，可采取的措施为_______(填标号)。 A．立即停止加热 B．排出装置D内的液体 C．增大的流速 （4）实验中未另加催化剂的原因是_______。 21. 一种受体拮抗剂中间体P合成路线如下。 已知：① ②试剂a是。 （1）I分子中含有的官能团是硝基和_______。 （2）B→D的化学方程式是_______。 （3）下列说法正确的是_______(填序号)。 a．试剂a的核磁共振氢谱有3组峰 b．J→K的过程中，利用了的碱性 c．F→G与K→L的反应均为还原反应 （4）以G和M为原料合成P分为三步反应。 已知： ①M含有1个杂化的碳原子。M的结构简式为_______。 ②Y的结构简式为_______。 （5）P的合成路线中，有两处氨基的保护，分别是： ①A→B引入保护基，D→E脱除保护基； ②_______。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $