3.2 第2课时 酸碱中和滴定(Word教参)-【优化指导】2025-2026学年高中化学选择性必修第一册（人教版2019 单选）

第2课时　酸碱中和滴定 课程标准 核心素养目标 1．了解溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的应用。 2．了解水溶液中的离子反应与平衡在物质检测、化学反应规律研究、物质转化中的应用。 1．证据推理与模型认知：基于酸碱中和滴定反应原理，确定酸与碱的定量关系，判断中和滴定的滴定终点，构建滴定模型。 2．科学探究与创新意识：知道酸碱中和滴定的主要仪器及用途，掌握酸碱中和滴定的实验操作、数据处理、误差分析及其在定量测定中的迁移应用，培养定量研究的意识。 [对应学生用书P75] 一、酸碱中和滴定 1．滴定原理 (1)酸碱中和滴定是依据中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的方法。 (2)原理：在中和反应中，酸提供的H＋与碱提供的OH－之间的物质的量相等：n酸(H＋)＝n碱(OH－)，即c(H＋)·V酸＝c(OH－)·V碱，则有c(H＋)＝或c(OH－)＝。 2．常用仪器 3．酸碱指示剂的变色范围 (1)酸碱指示剂 酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，在溶液中存在电离平衡，其分子与电离出的离子呈现不同的颜色，当pH改变时，分子、离子相对含量的变化会引起溶液颜色的变化。 (2)常见指示剂的变色范围 指示剂 pH变色范围 酸色 碱色 甲基橙 3.14.4 红色(pH＜3.1) 黄色(pH＞4.4) 石蕊 5.08.0 红色(pH＜5.0) 蓝色(pH＞8.0) 酚酞 8.210.0 无色(pH＜8.2) 红色(pH＞10.0) 4.滴定操作 (1)滴定管中装有已知物质的量浓度的酸(或碱)，锥形瓶中盛放一定量未知浓度、待测定的碱(或酸)，待测液中预先滴有几滴酸碱指示剂，如酚酞或甲基橙。 (2)将滴定管中的溶液逐滴加入锥形瓶中，随着酸碱中和反应的进行，溶液的pH会发生变化，根据pH突变判断反应达到终点。 [微点归纳]　判断滴定终点的规范描述：滴入最后半滴标准溶液，指示剂由××色变为××色，且半分钟内不恢复原来的颜色，即达到滴定终点。 5．数据处理 为减少实验误差，重复实验2～3次，求出所用标准溶液体积的平均值，然后再计算待测液的物质的量浓度。 二、酸碱中和滴定曲线 1．酸碱中和滴定曲线 以滴定过程中加入酸(或碱)溶液的体积为横轴，以溶液的pH为纵轴绘制的一条溶液的pH随加入酸(或碱)溶液的体积而发生变化的曲线，滴定终点附近的pH突变对酸碱中和滴定中如何选择合适的酸碱指示剂具有重要意义。 2．示例 用0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定未知浓度盐酸的pH变化曲线如图所示： ◆名师点拨 滴定管的选择及使用 (1)酸式滴定管用于盛装酸性溶液或强氧化性溶液(如酸性KMnO4溶液等)，但不能盛装碱性溶液。 (2)碱式滴定管一般盛装碱性溶液。 (3)滴定管使用前必须先检查是否漏水，若不漏水，再用待装溶液润洗2～3次，最后再装入待装溶液。 ◆拓展延伸 滴定管读数的正确操作 读取滴定管中溶液的体积，眼睛的视线要平视，且与滴定管内溶液的凹液面的最低处相切。 ◆名师点拨 指示剂的选择方法 (1)酸碱中和滴定中指示剂的选择及颜色变化 滴定类型 指示剂 终点颜色变化 强酸滴定 强碱 酚酞 红色→无色 甲基橙 黄色→橙色 强碱滴定 强酸 酚酞 无色→浅红色 甲基橙 红色→黄色 (2)石蕊溶液遇酸或碱溶液时，颜色变化不明显，不能准确判断滴定终点，故一般不选用石蕊溶液作指示剂。 ◆名师点拨 酸碱中和滴定操作 备课札记 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 [对应学生用书P76] 探究一__酸碱中和滴定实验及操作技能 某实验小组用0.200 0 mol/L的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，实验操作步骤如下： ①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，注入0.200 0 mol/L的标准NaOH溶液至“0”刻度线以上； ②固定好滴定管并使滴定管尖嘴充满液体； ③调节液面至“0”或“0”刻度线稍下，并记录读数； ④量取20.00 mL 待测液注入洁净的锥形瓶中，并加入2～3滴酚酞溶液； ⑤用标准NaOH溶液滴定至终点，记下滴定管液面读数； ⑥重复以上滴定操作2～3次； ⑦实验数据记录表： 滴定次数 待测盐酸体积/mL NaOH溶液体积读数/mL 滴定前 滴定后 1 20.00 0.00 18.10 2 20.00 0.00 16.30 3 20.00 0.00 16.22 [问题设计] (1)以上步骤有错误的是__________(填标号)，该步骤错误操作会导致测定结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 提示：①　偏大 (2)步骤④中，量取20.00 mL 待测液应使用________(填“酸式”或“碱式”)滴定管；在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水，测定结果________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。 提示：酸式　无影响 (3)从上表可以看出，第1次滴定记录的NaOH溶液体积明显多于后两次的体积，其可能的原因是________________________________________________________________________。 提示：滴定前滴定管尖嘴有气泡，滴定结束无气泡，锥形瓶用待测液润洗(其他合理答案均可) (4)根据上表记录数据，通过计算可得，待测盐酸的物质的量浓度约为________ mol/L(保留小数点后两位)。 提示：0.16 解析：第1次实验数据存在明显误差，根据第2、3次数据可知，消耗标准NaOH溶液的平均体积为16.26 mL，根据滴定过程中c(HCl)·V(HCl)＝c(NaOH)·V(NaOH)，则有c(HCl)×20.00×10－3 L＝0.200 0 mol/L×16.26×10－3 L，解得c(HCl)≈0.16 mol/L。 1．滴定前的准备工作 2．实验数据的处理 [例1] (2024·沈阳重点高中联合体高二期中)充满HCl(标准状况)的烧瓶做完喷泉实验后得到的稀盐酸，用标准氢氧化钠溶液滴定，以准确确定该稀盐酸的物质的量浓度。回答下列问题： (1)若酸式滴定管的量程为25.00 mL，调液面处于5.00 mL，将该滴定管中所有液体放出，则放出的溶液体积________(填“大于”“小于”或“等于”)20.00 mL。 (2)配制三种不同浓度的标准氢氧化钠溶液，你认为最合适的是________(填标号)。 ①5.000 mol/L　②0.500 0 mol/L ③0.050 0 mol/L (3)润洗装标准氢氧化钠溶液的滴定管的操作：从滴定管上口加入3～5 mL氢氧化钠溶液，倾斜着转动滴定管，使液体润湿全部滴定管内壁，然后将液体从滴定管下部放入烧杯中。滴定前应先排气泡，排气泡时，应选择下图中的________(填标号)。 (4)若该滴定实验用酚酞作指示剂，达到滴定终点时的现象为________________________________________________________________________。 (5)下列操作会导致所测稀盐酸的物质的量浓度偏大的是________(填标号)。 A．不小心将标准液滴至锥形瓶外 B．滴定前，碱式滴定管有气泡，滴定后消失 C．刚变色后则立即记下数据 D．若用含有Na2O杂质的氢氧化钠固体配制标准溶液 (6)若采用上述合适的标准氢氧化钠溶液滴定稀盐酸，操作步骤合理，滴定后的实验数据如表所示： 实验 编号 待测稀盐酸 的体积/mL 待滴氢氧化钠 溶液前刻度 滴氢氧化钠 溶液后刻度 1 20.00 5.00 22.00 2 20.00 4.50 21.52 3 20.00 5.20 22.18 测得的稀盐酸的物质的量浓度为______mol/L。 答案：(1)大于　(2)③　(3)③ (4)当滴入最后半滴标准NaOH溶液时，溶液的颜色由无色变为粉红色，且保持半分钟内不变色 (5)AB　(6)0.042 5 解析：(1)滴定管的刻度以下有一段无刻度，也装有溶液，酸式滴定管的量程为25.00 mL，调液面处于5.00 mL，将该滴定管中所有液体放出，则放出的溶液体积大于20.00 mL。 (2)假设容器的体积为V L，充满HCl(标准状况)的烧瓶做完喷泉实验后得到稀盐酸，所得盐酸的物质的量浓度约为≈0.045 mol/L，氢氧化钠与HCl是按1∶1反应，为了减少误差，应用浓度与之接近的标准氢氧化钠溶液进行滴定，③符合题意。 (3)氢氧化钠溶液为碱性溶液，应使用碱式滴定管，碱式滴定管中排气泡的方法：将乳胶管弯曲，使玻璃尖嘴斜向上，用两指捏住乳胶管，轻轻挤压玻璃球，使溶液从尖嘴流出，从而使溶液充满尖嘴，排除气泡。 (4)用氢氧化钠溶液滴定稀盐酸，用酚酞作指示剂时，当滴入最后半滴标准NaOH溶液时，溶液的颜色由无色变为粉红色，且保持半分钟内不变色，说明达到滴定终点。 (5)不小心将标准液滴至锥形瓶外，消耗标准液体积偏大，所测稀盐酸的物质的量浓度偏大，A符合题意；滴定前，碱式滴定管有气泡，滴定后消失，消耗标准液体积偏大，所测稀盐酸的物质的量浓度偏大，B符合题意；刚变色后则立即记下数据，此时不一定达到滴定终点，因此可能导致标准液滴少了，导致V(标准)偏小，结果偏小，C不符合题意；若用含有Na2O杂质的氢氧化钠固体配制标准溶液，标准液浓度偏大，消耗标准液体积偏小，所测稀盐酸的物质的量浓度偏小，D不符合题意。 (6)依据表中三次实验消耗标准液体积可知，消耗标准液体积为(17.00＋17.02＋16.98) mL÷3＝17.00 mL，根据HCl＋NaOH===NaCl＋H2O，n(NaOH)＝n(HCl)，测得的稀盐酸的物质的量浓度为＝0.042 5 mol/L。 1．某学习小组为探究CH3COOH的电离情况，进行了如下实验。 【实验一】配制并测定醋酸中CH3COOH的浓度。 (1)配制250 mL稀醋酸，用________(填标号)量取25.00 mL于锥形瓶中，加入几滴________溶液作指示剂。 (2)用0.100 0 mol/L的NaOH溶液滴定，达到滴定终点的操作和现象为________________________________________________________________________。 (3)4次滴定消耗NaOH溶液的体积记录如下： 实验次数 1 2 3 4 滴定前 滴定终点 消耗NaOH 溶液的体积/mL 24.98 25.02 26.88 第4次滴定消耗NaOH溶液的体积为________mL，则所配稀醋酸的物质的量浓度约为________(保留4位有效数字) mol/L。 【实验二】探究浓度对电离程度的影响。用pH计测定25 ℃时不同浓度的醋酸的pH，结果如下： 浓度/(mol/L) 0.010 0 0.100 0 pH 3.38 2.88 (4)由表中数据计算CH3COOH的电离常数Ka≈________(以指数形式表示)。 (5)从表中数据可以计算得出的结论是______________________________________ ____________________________________________________________________。 答案：(1)a　酚酞 (2)当滴入最后半滴NaOH溶液时，锥形瓶中溶液颜色由无色变成浅红色，且半分钟内不褪色 (3)25.00　0.100 0 (4)10－4.76 (5)随着CH3COOH浓度的增大，CH3COOH的电离程度减小 解析：(1)图中a为酸式滴定管，b为碱式滴定管，稀醋酸应选用酸式滴定管，故选仪器a；用NaOH溶液滴定醋酸，达到滴定终点时产物为醋酸钠，溶液呈碱性，应选用酚酞作指示剂。 (3)滴定前溶液体积约为0.70 mL，滴定后溶液体积约为25.70 mL，故滴定消耗NaOH溶液的体积为25.70 mL－0.70 mL＝25.00 mL；由于第3次实验数据与其他实验相差较大，所以要舍去，V(NaOH)＝ mL＝25.00 mL，由NaOH＋CH3COOH===CH3COONa＋H2O可得c(CH3COOH)＝＝＝0.100 0 mol/L。 (4)0.100 0 mol/L醋酸溶液pH为2.88，大于1，说明醋酸为弱电解质，未完全电离，c(CH3COOH)≈0.100 0 mol/L，又由CH3COOHCH3COO－＋H＋得c(CH3COO－)≈c(H＋)＝10－2.88 mol/L，故0.100 0 mol/L醋酸溶液Ka＝＝＝10－4.76。 (5)0.010 0 mol/L醋酸溶液pH为3.38，而0.100 0 mol/L醋酸溶液pH为2.88，二者差值小于1，说明随着CH3COOH浓度的增大，CH3COOH的电离程度减小。 探究二__酸碱中和滴定实验误差分析 某实验小组利用0.100 0 mol/L盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，选择甲基橙作指示剂，并记录了实验过程部分操作： ①酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸； ②滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥； ③酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失； ④读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数； ⑤滴定过程中，锥形瓶的振荡过于激烈，使少量溶液溅出。 [问题设计] (1)上述操作中，哪些操作使所测得NaOH溶液的浓度偏低？__________(填标号)。 提示：④⑤ (2)上述操作中，哪些操作使所测得NaOH溶液的浓度偏高？__________(填标号)。 提示：①③ 1．误差分析的依据 依据计算公式c待测＝，标准液滴定待测液时，c标准、V待测均为定值，c待测的大小取决于V标准的大小，所有操作导致消耗标准溶液多或读数大，则测定结果偏高，反之，则偏低。 2．误差分析方法的归纳 引起中和滴定实验误差的原因很多，如药品、操作、读数、计算等。以0.100 0 mol/L盐酸滴定未知浓度NaOH溶液为例，分析造成误差的原因及影响，如下表： 实验操作 V酸 c碱 洗涤 酸式滴定管未用标准溶液润冼 变大 偏高 碱式滴定管未用待测溶液润洗 变小 偏低 洗涤 锥形瓶用待测溶液润洗 变大 偏高 锥形瓶洗净后还留有蒸馏水 不变 无影响 取液 放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体气泡消失 变小 偏低 滴定 酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失 变大 偏高 振荡锥形瓶时部分液体溅出 变小 偏低 部分酸液滴出锥形瓶外 变大 偏高 溶液颜色较浅时滴入酸液过快，停止滴定后加一滴NaOH溶液无变化(酚酞作指示剂) 变大 偏高 读数 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视(或前仰后俯) 变小 偏低 酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视(或前俯后仰) 变大 偏高 3.滴定管读数误差分析 滴定管正确的读数方法是眼睛、凹液面最低点、刻度线在同一水平线上。试分析下列图示读数对滴定结果的影响： (1)如图 Ⅰ 所示，开始仰视读数，滴定完毕俯视读数，滴定结果会偏小。 (2)如图 Ⅱ 所示，开始俯视读数，滴定完毕仰视读数，滴定结果会偏大。 [例2] 下列有关实验操作的说法错误的是(　　) A．中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数，会导致测量结果偏大 B．中和滴定实验中，若滴定管用水润洗后就装入标准液滴定，会导致测量结果偏大 C．中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水对滴定结果无影响 D．用碱式滴定管量取NaOH溶液，开始时仰视液面读数，取出部分溶液后，俯视液面读数，实际量取的液体体积比读数偏大 A　解析：中和滴定时，溶液颜色刚刚变色便立即读数，后续可能会出现颜色恢复的现象，会导致V标准偏小，测量结果偏小，A错误；中和滴定实验中，若滴定管用水润洗后就装入标准液滴定，会导致标准液浓度偏小，则V标准偏大，测量结果偏大，B正确；中和滴定时盛待测液的锥形瓶中有少量水，不影响待测液的物质的量，即不影响V标准，对滴定结果无影响，C正确；用碱式滴定管量取NaOH溶液，开始时仰视液面读数，取出部分溶液后，俯视液面读数，由于量取液体体积定量，因此实际量取的液体体积比读数偏大，D正确。 2．实验室用标准盐酸测定某NaOH溶液的浓度，用甲基橙作指示剂，下列操作可能使测定结果偏高的是(　　) A．酸式滴定管在装酸液前用标准盐酸润洗2～3次 B．开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失 C．锥形瓶内溶液颜色变化由黄色变橙色，立即记下滴定管液面所在刻度 D．盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用水洗2～3次 B　解析：酸式滴定管在装酸液前用标准盐酸润洗2～3次，操作正确，对V(标准)无影响，根据c(待测)＝，分析测定结果不变，A错误；开始实验时酸式滴定管尖嘴部分有气泡，在滴定过程中气泡消失，造成V(标准)偏大，根据c(待测)＝，分析测定结果偏高，B正确；滴定过程中，锥形瓶内溶液颜色由黄色变为橙色，立即记下滴定管内液面所在刻度，造成V(标准)偏小，根据c(待测)＝，分析测定结果偏小，C错误；盛NaOH溶液的锥形瓶滴定前用水洗2～3次，待测液的物质的量不变，对V(标准)无影响，根据c(待测)＝，分析测定结果不变，D错误。 [对应学生用书P80] 1．下列仪器使用之前不需检查漏水的是(　　) C　解析：容量瓶在使用前需要检查瓶塞处是否漏水，分液漏斗在使用前需要检查塞子和活塞部分是否漏水，滴定管在使用前需要检查乳胶管处是否漏水，锥形瓶不需要检漏，C符合题意。 2．(2024·天津部分区期中联考)下列实验误差分析正确的是(　　) A．用润湿的pH试纸测稀碱溶液的pH，测定值偏大 B．用标准NaOH溶液滴定盐酸时，若配制标准溶液称取的NaOH固体中含有NaCl杂质时，会引起结果偏高 C．测定中和反应反应热时，将碱缓慢倒入酸中，所测温度值偏大 D．滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏大 B　解析：润湿的pH试纸测稀碱溶液的pH，氢氧根离子浓度变小，则测定值偏小，A错误；若含NaCl，因NaCl不会消耗盐酸，所配NaOH溶液浓度变小，滴定同样量的盐酸消耗的标准溶液要多，导致结果偏高，B正确；将碱缓慢倒入酸中，导致热量散失，所测温度值偏小，C错误；滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，消耗标准液的体积偏小，则读取数值偏小，D错误。 3．(2024·湖北恩施州高中教育联盟期中)常温下，向100 mL NaOH溶液中逐滴加入稀硫酸时，溶液的pH随加入稀硫酸体积的变化如图所示。下列说法错误的是(　　) A．所加稀硫酸的pH为1 B．可以用酚酞作为判断滴定终点的指示剂 C．起始NaOH溶液的物质的量浓度为0.1 mol/L D．水的电离程度随着稀硫酸的加入逐渐减小 D　解析：在开始滴定时，溶液pH＝13，则c(OH－)＝c(NaOH)＝0.1 mol/L，当用硫酸滴定达到终点时，所加硫酸的体积是100 mL，此时n(H＋)＝n(OH－)，100 mL×0.1 mol/L＝100 mL×c(H＋)，c(H＋)＝0.1 mol/L，故所加稀硫酸的pH＝1，A正确；NaOH是一元强碱，H2SO4是二元强酸，用强酸滴定强碱，可以用酚酞作为判断滴定终点的指示剂，当滴定达到终点时，溶液由浅红色变为无色，半分钟内不恢复，B正确；NaOH是一元强碱，c(OH－)＝c(NaOH)。开始滴定时，溶液pH＝13，则c(OH－)＝c(NaOH)＝0.1 mol/L，C正确；NaOH是一元强碱，其电离产生OH－，使水中c(OH－)增大，对水电离平衡起抑制作用，导致水电离程度减小，向其中滴加硫酸，二者发生中和反应，使水中c(OH－)减小，对水电离平衡的抑制作用减弱，则水电离程度逐渐增大，当二者恰好中和时，水电离程度达到最大值，D错误。 4．工业用亚硝酸钠(NaNO2)通常含有Na2CO3，若想测定NaNO2的含量，可以先测量出样品中Na2CO3的含量，再计算出NaNO2的纯度。实验步骤如下： 第一步，称取5.300 g工业用亚硝酸钠样品，配制成100 mL溶液。 第二步，用碱式滴定管取上述待测试样25.00 mL于锥形瓶中，加入2～3滴酚酞试液，用0.05 mol/L的HCl标准溶液滴定，重复滴定三次，平均消耗HCl标准溶液的体积为V。 (1)在碱式滴定管中装入待测试样后，要先赶出滴定管尖嘴处的气泡，其正确的图示为________。 (2)到滴定终点时发生的反应为Na2CO3＋HCl===NaCl＋NaHCO3，判断达到滴定终点的标志是______________________________________________________________________。 已知V＝20.00 mL，据此可计算亚硝酸钠的纯度为________%。 (3)已知：pH≤1时，3NaNO2＋3HCl===3NaCl＋HNO3＋2NO↑＋H2O。上述滴定过程中，NaNO2的存在并不影响测定结果，可能的原因是___________________________________ ____________________________________________________________________。 (4)下列操作会使NaNO2含量的测定结果偏高的是________。 A．锥形瓶用蒸馏水洗净后再用待测液润洗 B．滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数 C．滴定前酸式滴定管尖端气泡未排除，滴定后气泡消失 (5)25 ℃时，某浓度的NaNO2溶液，若测得溶液pH＝8，则溶液中c(Na＋)－c(NO)＝________ mol/L。 (6)25 ℃时，将a mol/L的HNO2溶液与b mol/L的NaOH溶液等体积混合，反应后混合溶液恰好显中性，用a、b表示HNO2的电离常数为________。 答案：(1)D (2)当滴入最后半滴盐酸后，锥形瓶内溶液颜色由浅红色变为无色，且半分钟内不再变化　92 (3)滴定过程至终点，待测液始终呈弱碱性环境，不会出现强酸性环境，故NaNO2不会与盐酸发生反应 (4)B (5)9.9×10－7 (6)×10－7 解析：(1)碱式滴定管的管身与滴嘴之间是乳胶管连接的，在排碱式滴定管尖嘴的气泡时需将滴嘴扭转90°以上，滴嘴斜向上排气。 (2)含有Na2CO3的溶液呈碱性，此时酚酞为红色；用盐酸滴定，滴定终点溶质为氯化钠和碳酸氢钠，溶液由浅红色变为无色，故滴定终点的现象为当滴入最后半滴盐酸后，锥形瓶内溶液颜色由浅红色变为无色，且半分钟内不再变化。HCl溶液消耗的体积是20.00 mL；n(Na2CO3)＝n(HCl)＝0.05 mol/L×20.00×10－3 L＝1×10－3 mol，Na2CO3的质量是1×10－3 mol×106 g/mol×＝0.424 g；亚硝酸钠的纯度为×100%＝92%。 (3)盐酸滴入待测液中先消耗Na2CO3，滴定到终点之前，溶液pH始终大于7，滴定至终点生成物也是NaHCO3和NaCl，溶液应呈弱碱性，不会出现强酸性环境，故NaNO2不会与盐酸发生反应。 (4)锥形瓶用待测液润洗，则待滴定的Na2CO3的量会额外增加(润洗液残留的Na2CO3溶质)，消耗盐酸偏多，则实验测定的Na2CO3质量偏高，NaNO2含量的测定结果偏低，A不符合题意；滴定前读数正确，滴定后俯视滴定管读数，则读取的标准盐酸体积偏小，Na2CO3质量偏小，NaNO2含量的测定结果偏高，B符合题意；滴定前酸式滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，则气泡所占体积会被记入标准液消耗体积，则标准液消耗体积偏大，测定的Na2CO3质量偏高，NaNO2含量的测定结果偏低，C不符合题意。 (5)混合溶液中离子只有四种，分别是Na＋、NO、H＋、OH－，根据溶液电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(NO)＋c(OH－)，当混合溶液pH＝8，则有c(Na＋)－c(NO)＝c(OH－)－c(H＋)＝10－6 mol/L－10－8 mol/L＝9.9×10－7 mol/L。 (6)设HNO2溶液和NaOH溶液的体积均为V L，混合后溶液是2V L，根据题目所给数据，混合溶液中n(HNO2)＋n(NO)＝aV mol，反应后溶液呈中性，即c(H＋)＝c(OH－)＝10－7 mol/L，根据电荷守恒关系，有c(NO)＝c(Na＋)＝ mol/L，则n(NO)＝n(Na＋)＝bV mol，所以c(HNO2)＝＝ mol/L，将上述有关数据代入电离常数计算式，得Ka(HNO2)＝＝＝×10－7。 学科网（北京）股份有限公司 $$