内容正文:
第二节 化学平衡
第1课时 化学平衡状态 化学平衡常数
课程标准
核心素养目标
1.知道可逆反应在一定条件下能达到化学平衡状态。能描述化学平衡状态,判断化学反应是否达到平衡。
2.认识化学平衡常数是表征反应限度的物理量,知道化学平衡常数的含义。
1.变化观念与平衡思想:结合实例和图像分析化学平衡状态的建立过程,从定性和定量角度(平衡常数)深化理解化学平衡状态。
2.证据推理与模型认知:通过“化学平衡常数”的模型建构,从定量角度认识化学平衡状态。
[对应学生用书P32]
一、化学平衡状态
1.化学平衡状态的建立
在一定条件下的容积不变的密闭容器中,合成氨反应如下:N2+3H22NH3。
反应
N2与H2发生反应
NH3发生分解反应
图示
浓度变化
随着反应的进行,体系中NH3的浓度逐渐增大,而N2和H2的浓度逐渐减小。从某一时刻开始,它们的浓度均不再改变
随着反应的进行,体系中N2和H2的浓度逐渐增大,而NH3的浓度逐渐减小。从某一时刻开始,它们的浓度均不再改变
结论
通过上述分析可知,化学平衡的建立与反应途径无关
2.化学平衡状态的概念
(1)在一定条件下,当正、逆反应的速率相等时,反应物和生成物的浓度均保持不变,即体系的组成不随时间而改变,这表明该反应中物质的转化达到了“限度”,这时的状态我们称之为化学平衡状态,简称化学平衡。
(2)化学平衡状态是指在一定条件下的可逆反应,正反应和逆反应的速率相等,反应混合物中各组分的浓度保持不变的状态。
3.化学平衡状态的特征
二、化学平衡常数
1.概念
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数,简称平衡常数,用符号K表示。
2.表达式
对于一般的可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g):
(1)浓度商:在任意时刻的称为浓度商,常用Q表示。
(2)平衡常数:该反应在一定温度下达到化学平衡时,化学平衡常数K=。
3.影响因素
化学平衡常数是表明化学反应限度的一个特征值,通常情况下只受温度影响,与其他因素(如浓度、压强、催化剂等)无关。
4.意义
(1)通常,K越大,说明平衡体系中生成物所占的比例越大,正反应进行的程度越大,即该反应进行得越完全,平衡时反应物的转化率越大。
(2)一般来说,当K>105时,该反应就进行得基本完全了。
◆拓展延伸
从速率角度认识化学平衡建立
(1)从反应物开始建立
①开始时,v正最大,v逆为0;
②随着反应进行,v正逐渐减小,v逆逐渐增大;
③达到平衡时,v正=v逆。
(2)从生成物开始建立
①开始时,v逆最大,v正为0;
②随着反应进行,v逆逐渐减小,v正逐渐增大;
③达到平衡时,v正=v逆。
◆深化理解
关于平衡时v正=v逆的理解
(1)同一物质:正、逆反应速率相等。
(2)不同物质:v正、v逆代表正、逆反应的速率,且其比值等于对应物质的化学计量数之比。
◆名师点拨
书写平衡常数表达式注意事项
(1)书写平衡常数表达式时,固体、液体纯物质不作考虑,表达式中不能出现这些物质。
(2)特别注意水的状态,若为H2O(g),平衡常数表达式中要书写;若为H2O(l),则不必书写。
(3)浓度商中的浓度为任意时刻的浓度,而平衡常数中的浓度指平衡时的浓度。
◆易错警示
(1)化学平衡常数K只反映可逆反应进行的程度,不表示化学反应速率,即使K很大,化学反应速率也不一定大。
(2)当反应中Q=K时,表明该反应达到限度,即达到化学平衡状态。
备课札记
[对应学生用书P33]
探究一 化学平衡状态的判断
硫酸是一种重要的工业原料,可用于制造肥料、药物、炸药、颜料、洗涤剂、蓄电池等。目前,我国主要以黄铁矿(FeS2)为原料,用“接触法”制备硫酸,SO2的催化氧化反应(2SO2+O22SO3)是制备硫酸的重要反应。
[问题设计]
(1)恒温恒容密闭容器中进行反应:2SO2+O22SO3,试写出三个能反映该反应达到化学平衡状态的依据。
提示:①v正(SO2)=v逆(SO3);②SO2、O2或SO3的浓度保持不变;③混合气体的平均摩尔质量不变(其他合理答案均可)。
(2)恒温恒压密闭容器中进行反应:2SO2+O22SO3,试写出两个能反映该反应达到化学平衡状态的依据。
提示:①混合气体的密度保持不变;②SO2、O2或SO3的物质的量保持不变(其他合理答案均可)。
1.判断化学平衡状态的“两审”和“两注意”
2.判断化学平衡状态的方法——正逆相等,变量不变
[例1] 一定温度下,在V L恒容密闭容器中发生反应:H2NCOONH4(s)2NH3(g)+CO2(g),下列能说明该反应达到平衡状态的是( )
①v(NH3)∶v(CO2)=2∶1
②每生成2 mol NH3的同时消耗1 mol CO2
③容器压强保持不变
④CO2的体积分数保持不变
⑤混合气体的密度保持不变
⑥混合气体的平均相对分子质量保持不变
A.②③④⑥ B.②③⑤⑥
C.②③⑥ D.②③⑤
D 解析:①v(NH3)∶v(CO2)=2∶1,未说明正、逆反应速率,不能说明达到平衡状态,不符合题意;②每生成2 mol NH3的同时消耗1 mol CO2,说明正、逆反应速率相等,故能说明达到平衡状态,符合题意;③在恒容密闭容器中,随着反应正向进行,气体的物质的量不断增大,则压强不断增大,故容器压强保持不变时,可以说明达到平衡状态,符合题意;④NH3、CO2均为反应产物,且n(NH3)∶n(CO2)始终为2∶1,CO2的体积分数始终保持不变,CO2的体积分数保持不变不能说明达平衡状态,不符合题意;⑤混合气体的密度ρ=,其中m总为混合气体的质量,在恒容密闭的条件下,若反应未到达平衡,则m总大小会不断变化,可推得若混合气体密度不变,则反应到达平衡状态,符合题意;⑥NH3、CO2均为反应产物,且n(NH3)∶n(CO2)始终为2∶1,则混合气体的平均相对分子质量保持不变不能说明达到平衡状态,不符合题意。
1.(2024·湖湘教育三新探索协作体高二期中)氨基甲酸铵(NH2COONH4)是合成尿素的一种中间产物。已知某温度下,向恒容密闭容器中加入a mol NH2COONH4(s),反应NH2COONH4(s)CO(NH2)2(s)+H2O(g)达到平衡。下列叙述不能表明反应达到平衡状态的是( )
A.单位时间内消耗1 mol NH2COONH4同时消耗1 mol CO(NH2)2
B.气体的平均相对分子质量不再改变
C.气体的密度不再改变
D.容器内的压强不再改变
B 解析:单位时间内消耗1 mol NH2COONH4同时消耗1 mol CO(NH2)2,正、逆反应速率相等,反应达到平衡状态,A不符合题意;该反应中只有水蒸气一种气体,故气体的平均相对分子质量一直不变,当其不再改变时,不能说明反应达到平衡状态,B符合题意;恒容密闭容器,容器体积不变,气体的总质量在不断变化,根据公式ρ=可知,当气体的密度不再改变时,反应达到平衡状态,C不符合题意;恒容体系,容器体积不变,在平衡前气体物质的量在不断变化,则容器内的压强在不断变化,当容器内的压强不变时,反应达到平衡状态,D不符合题意。
探究二 化学平衡常数及相关计算
研究氮氧化物与悬浮在大气中海盐粒子的相互作用时,涉及如下反应:
①2NO2(g)+NaCl(s)NaNO3(s)+ClNO(g) K1
②2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g) K2
[问题设计]
(1)写出平衡常数K1的表达式。
提示:固体物质一般不列入平衡常数表达式,则K1=。
(2)反应NO(g)+Cl2(g)ClNO(g)的平衡常数K3与K2有何关系?
提示:K3=。
(3)T ℃下反应②达到平衡状态,此时保持恒温恒容,向体系中充入0.5 mol Cl2,平衡常数K是否变化?比较此时的浓度商Q和K的大小,判断反应是否处于平衡状态?
提示:不变 Q<K 未处于平衡状态
1.化学平衡常数与化学方程式书写方式的关系
(1)若化学方程式中各物质的化学计量数同时扩大为原来的n倍,则平衡常数K变为原来的n次幂。例如,反应2HI(g)H2(g)+I2(g),平衡常数K1=;反应HI(g)H2(g)+I2(g),平衡常数K2=,则有K1=K。
(2)对于同一可逆反应,正、逆反应的平衡常数互为倒数,即K正·K逆=1或K正=。
(3)两个化学方程式相加(或相减)得到第三个化学方程式,则该反应的平衡常数是原来两反应的平衡常数的乘积(或商)。例如,反应①、②、③的平衡常数分别为K1、K2、K3,反应①+反应②=反应③,则有K3=K1·K2。
2.利用三段式法计算平衡常数和平衡转化率
(1)思维模板
先确定各物质的起始浓度、转化浓度和平衡浓度,再代入平衡常数表达式进行计算。
①反应物:平衡浓度=起始浓度-转化浓度。
②生成物:平衡浓度=起始浓度+转化浓度。
(2)应用示例
以反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)为例,T ℃下,假设A、B起始物质的量浓度分别为a mol/L、b mol/L,达到平衡时A的转化浓度为mx mol/L,则有
则T ℃下,该反应的化学平衡常数为K=,平衡时A的转化率为α(A)=×100%。
[例2] Ⅰ .能源是国民经济发展的重要基础,我国目前使用的能源主要是化石燃料。
已知:C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ/mol
H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH2=-241.8 kJ/mol
CO(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH3=-283.0 kJ/mol
(1)煤气化主要反应C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)的ΔH= 。
Ⅱ .为了减少CO的排放,某环境研究小组以CO和H2为原料合成清洁能源二甲醚(DME),反应如下:4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-198 kJ/mol。
(2)如图所示能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为 (填曲线标记字母),其判断理由是 。
(3)在一定温度下,向2.0 L固定容积的密闭容器中充入2 mol H2和1 mol CO,经过一段时间后,反应4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g)达到平衡。反应过程中测得的部分数据见下表:
时间/min
0
20
40
80
100
n(H2)/mol
2.0
1.4
0.85
0.4
—
n(CO)/mol
1.0
—
0.425
0.2
0.2
n(CH3OCH3)/mol
0
0.15
—
—
0.4
n(H2O)/mol
0
0.15
0.287 5
0.4
0.4
①0~20 min的平均反应速率v(CO)= mol/(L·min)。
②达到平衡时,H2的转化率为 。
③在上述温度下,该反应的平衡常数K= (列出计算式即可)。
④能表明该反应达到平衡状态的是 (填标号)。
A.CO的转化率等于H2O的产率
B.混合气体的平均相对分子质量不变
C.v(CO)与v(H2)的比值不变
D.混合气体的密度不变
答案:Ⅰ.(1)+131.3 kJ/mol
Ⅱ.(2)a 正反应放热,温度升高平衡常数减小
(3)①0.007 5 ②80% ③ ④B
解析:Ⅰ.(1)①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ/mol
②H2(g)+O2(g)===H2O(g) ΔH2=-241.8 kJ/mol
③CO(g)+O2(g)===CO2(g) ΔH3=-283.0 kJ/mol
根据盖斯定律,①―②―③得C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)的ΔH=+131.3 kJ/mol。
Ⅱ.(2)4H2(g)+2CO(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) ΔH=-198 kJ/mol,反应放热,升高温度平衡逆向移动,K值减小,能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为a。
(3)①在0~20 min内Δn(CO)=Δn(H2)=×(2.0 mol-1.4 mol)=0.3 mol,v(CO)===0.007 5 mol/(L·min)。
②平衡时,Δn(H2)=2.0 mol-0.4 mol=1.6 mol,则转化率α(H2)=×100%=80%。
③根据化学反应:
K=。
④CO的转化率和H2O的产率表示的都是正反应方向,不能说明v正=v逆,A错误;混合气体的平均相对分子质量=,在反应过程中气体的总质量不变、总物质的量是变量,则平均相对分子质量是变量,若平均相对分子质量不变说明反应已达到平衡,B正确;v(CO)与v(H2)的比值是定值,无论是否达到平衡,均不变,故不能表明该反应达到平衡状态,C错误;混合气体的密度ρ=,因为混合气体总质量不变,容器容积V不变,故密度始终不变,D错误。
2.(经典高考题)三氯氢硅(SiHCl3)是制备硅烷、多晶硅的重要原料。对于反应2SiHCl3(g) SiH2Cl2(g)+SiCl4(g),采用大孔弱碱性阴离子交换树脂催化剂,在323 K和343 K时SiHCl3的转化率随时间变化的结果如图所示。
(1)343 K时反应的平衡转化率α= %。343 K时,平衡常数K= (保留2位小数)。
(2)在343 K下,要提高SiHCl3转化率,可采取的措施是 ;要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有 。
(3)比较a、b处反应速率大小:va vb(填“大于”“小于”或“等于”)。反应速率v=v正-v逆=k正x2(SiHCl3)-k逆x(SiH2Cl2)·x(SiCl4),k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,x为物质的量分数,计算a处= (保留1位小数)。
答案:(1)22 0.02
(2)及时移去产物 增大压强(或增大反应物浓度、改进催化剂,任写一种)
(3)大于 1.3
解析:(1)在其他条件不变时,升高温度,反应速率增大,达到平衡所需时间缩短。由图可知反应速率:a>b,所以反应温度:a>b,即a表示温度是343 K,b表示温度是323 K。由图可知:在343 K条件下SiHCl3的转化率是22%,假设反应开始时SiHCl3的物质的量是a mol,则根据其转化率是22%,可知平衡时n(SiHCl3)=0.78a mol,n(SiH2Cl2)=n(SiCl4)=0.11a mol,假设反应容器的容积是V L,则该温度下是化学平衡常数K=≈0.02。
(2)在343 K下,要提高SiHCl3转化率,由于反应物只有SiHCl3,可采取的措施是及时移去产物,即减小生成物浓度,使化学平衡正向移动。该反应有气体参加,要缩短反应达到平衡的时间,可采取的措施有增大体系压强,使反应物浓度增大而增大反应速率,缩短达到平衡所需时间或使用高效催化剂等措施。
(3)反应温度越高,化学反应速率越大。a点所在曲线表示的反应温度是343 K。b点所在曲线表示的温度是323 K,所以反应速率:va>vb。从题图上可知a点所在曲线平衡时SiHCl3的转化率为22%,设投入SiHCl3的物质的量是1 mol,SiHCl3反应量为1 mol×22%=0.22 mol,平衡时SiHCl3物质的量为1 mol-0.22 mol=0.78 mol,SiH2Cl2(g)和SiCl4(g)物质的量均为0.11 mol,则x(SiHCl3)=×100%=78%,x(SiH2Cl2)=x(SiCl4)=×100%=11%,故==≈0.02,a点时,SiHCl3的转化率为20%,同上计算方法可得,此时SiHCl3、SiH2Cl2(g)和SiCl4(g)物质的量分别为0.8 mol、0.1 mol、 0.1 mol,x(SiHCl3)=80%,x(SiH2Cl2)=x(SiCl4)=10%,a处的=×=0.02×≈1.3。
[对应学生用书P36]
1.在一密闭容器中,充入1 mol N2和3 mol H2混合气在一定条件下发生如下反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),下列说法正确的是( )
A.达到化学平衡时,正反应和逆反应的速率都为零
B.当符合3v正(N2)=v正(H2)时,反应达到平衡状态
C.达到化学平衡时,单位时间消耗a mol N2,同时生成3a mol H2
D.当N2、H2、NH3的分子数比为1∶3∶2时,反应达到平衡状态
C 解析:当反应达到平衡状态时,正、逆反应速率相等,但不等于0,A错误;v正(N2)、v正(H2)都是正反应方向,不能判断反应是否达到平衡,B错误;单位时间内消耗a mol N2的同时生成3a mol H2,则正、逆反应速率相等,说明该反应已达到平衡状态,C正确;当体系达平衡状态时,N2、H2和NH3的物质的量浓度之比不一定为1∶3∶2,D错误。
2.一定温度下,在容积不变的密闭容器中发生反应CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)。下列能说明该反应达到平衡状态的是( )
A.气体的压强不再变化
B.COS的体积分数不再变化
C.混合物的密度不再变化
D.H2S和H2的物质的量相等
B 解析:该反应是气体分子数不变的反应,气体的压强不再变化不能说明反应已达平衡,A错误;COS的体积分数不再变化,说明COS的物质的量不再改变,平衡不再移动,正、逆反应速率相等,能说明反应已达平衡,B正确;容器体积和气体总质量始终不变,则混合气体的密度始终不变,不能说明反应已达平衡,C错误;H2S和H2的物质的量相等不能说明正、逆反应速率相等,不能说明反应已达平衡,D错误。
3.已知汽车尾气无害化处理反应为2NO+2CON2+2CO2。下列说法正确的是( )
A.升高温度可使该反应的逆反应速率减小
B.达到化学平衡时,化学反应已经停止
C. v正(NO)=v正(CO2)时,说明反应达到了化学平衡
D.单位时间内消耗CO和CO2的物质的量相等时,反应达到平衡
D 解析:升高温度不论正反应还是逆反应,其反应速率都会增大,A错误;达到化学平衡时,正反应速率等于逆反应速率但不等于0,即化学反应没有停止,B错误;v正(NO)=v正(CO2)均表示正方向,不能体现正反应速率等于逆反应速率,不能说明反应达到了化学平衡,C错误;化学计量数相等,则单位时间内消耗CO和CO2的物质的量相等时,反应达到平衡,D正确。
4.(2024·新乡高二期中)一定温度下,在恒容密闭容器中发生反应:2SiHCl3(g)SiH2Cl2(g)+SiCl4(g)。Q表示某时刻的浓度商,K为该温度下的平衡常数。下列情况能说明该反应一定达到化学平衡状态的是( )
A.Q=K
B.体系内物质的总质量保持不变
C.SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4同时在容器中存在
D.单位时间内消耗2n mol SiHCl3,同时生成n mol SiH2Cl2
A 解析:Q=K,说明反应达到平衡状态,A符合题意;根据质量守恒,体系内物质的总质量保持不变,不能说明反应达到平衡状态,B不符合题意;根据可逆反应的特征,SiHCl3、SiH2Cl2、SiCl4同时在容器中存在,不能说明反应达到平衡状态,C不符合题意;两种表达方式都是正反应速率,不能说明反应达到平衡状态,D不符合题意。
5.在一个容积不变的密闭容器中发生反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g),其平衡常数(K)和温度(T)的关系如下表所示。
T/℃
700
800
830
1 000
1 200
K
0.6
0.9
1.0
1.7
2.6
请回答下列问题。
(1)该反应的平衡常数表达式为K= 。
(2)在830 ℃时,向容器中充入1 mol CO、5 mol H2O,保持温度不变,反应达到平衡后,其平衡常数 (填“大于”“小于”或“等于”)1.0。
(3)若1 200 ℃时,在某时刻反应混合物中CO2、H2、CO、H2O的浓度分别为2 mol/L、2 mol/L、4 mol/L、4 mol/L,则此时上述反应的平衡移动方向为 (填“正反应方向”“逆反应方向”或“不移动”),理由是
。
(4)在830 ℃时,向1 L容器中充入1 mol CO2和1 mol H2,保持温度不变,反应达到平衡后,CO2的平衡转化率为 。
答案:(1)
(2)等于
(3)逆反应方向 浓度商Q===4>K=2.6,故平衡移动方向为逆反应方向
(4)50%
解析:(1)由反应可知K=。
(2)温度不变,平衡常数就不变。
(3)1 200 ℃时,在某时刻反应混合物中CO2、H2、CO、H2O的浓度分别为2 mol/L、2 mol/L、4 mol/L、4 mol/L,则此时上述反应的浓度商Q===4>K=2.6,故平衡的移动方向为向逆反应方向。
(4)根据已知条件列三段式:
K==1,解得:x=0.5,CO2的平衡转化率为×100%=50%。
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