内容正文:
课时梯级训练(12) 分子的空间结构
题型一 杂化轨道理论
1.甲烷中的碳原子是sp3杂化,下列用*表示碳原子的杂化和甲烷中的碳原子杂化状态一致的是 ( )
A.CH3C*H2CH3 B.C*H2===CHCH3
C.CH2===C*HCH3 D.CH≡C*H
A 解析:碳原子与其他原子全部以单键相连时,碳原子为sp3杂化。
2.下列推断正确的是 ( )
A.BF3为三角锥形分子
B.NH的电子式为,呈平面正方形结构
C.CH4分子中的4个C—H键都是氢原子的1s轨道与碳原子的2p轨道形成的spσ键
D.乙炔分子为直线形,有2个π键相互垂直且垂直于直线
D 解析:BF3为平面三角形,A错误;NH为正四面体结构,B错误;CH4分子中的4个C—H键都是氢原子的1s轨道与碳原子的sp3杂化轨道形成的ssp3σ键,C错误。
题型二 价层电子对互斥模型
3.通常把原子总数和价电子总数相同的分子或离子称为等电子体。人们发现等电子体的空间结构相同,下列说法正确的是 ( )
A.CH4和NH是等电子体,键角均为60°
B.NO和CO是等电子体,均为平面三角形结构
C.H3O+和PCl3是等电子体,均为三角锥形结构
D.B3N3H6和苯是等电子体,B3N3H6分子中不存在“肩并肩” 式重叠的轨道
B 解析:CH4和NH是正四面体结构,键角是109°28′,A错误;NO和CO是等电子体,均为平面三角形结构,B正确;H3O+和PCl3的价电子总数不相等,不互为等电子体,C错误;苯分子中存在“肩并肩”式重叠的轨道,故其等电子体B3N3H6分子中也存在,D错误。
4.(1) SO2中中心原子的价电子对数为________,空间结构为________。
(2)SO中心原子轨道的杂化类型为________。
(3)根据价层电子对互斥理论,H2S、SO2、SO3的气态分子中,中心原子价电子对数不同于其他分子的是________。
(4)固体三氧化硫中存在如图所示的三聚分子,该分子中S的杂化轨道类型为________。
答案:(1)3 V形 (2)sp3 (3)H2S (4)sp3
解析:(1)SO2分子的中心原子S提供6个价电子,每个O提供0个单电子,所以S的价电子对数为n==3,所以杂化轨道类型是sp2,中心原子有1个孤电子对,空间结构为V形。
(2)SO中中心原子S的价电子对数为n==4,则S为sp3杂化。
(3)根据价层电子对互斥理论,H2S、SO2、SO3的价电子对数分别为n==4,n==3,n==3,因此中心原子价电子对数不同于其他分子的是H2S。
(4)根据图示可以得出固体三氧化硫中SO4原子团,为四面体构型,因此硫原子的杂化轨道类型为sp3。
题型三 分子的极性
5.下列对分子性质的解释,不正确的是 ( )
A.碘易溶于四氯化碳,甲烷难溶于水都可用“相似相溶规则”解释
B.过氧化氢是含有极性键和非极性键的极性分子
C.水很稳定(1 000 ℃以上才会部分分解)是因为水中含有大量的氢键
D.青蒿素的分子式为C15H22O5,结构如图所示,该分子中包含7个手性碳原子
C 解析:碘是非极性分子,易溶于非极性溶剂四氯化碳,甲烷属于非极性分子,难溶于极性溶剂水,所以都可用“相似相溶规则”解释,A正确;过氧化氢中含有O—H极性键和O—O非极性键,其正电荷中心和负电荷中心不相重合,属于极性分子,B正确;水很稳定(1 000 ℃以上才会部分分解)是因为水中含有的H—O键非常稳定,与分子间氢键无关,C错误;手性碳原子连接的4个原子或原子团互不相同,根据青蒿素的结构图,可知该分子中包含7个手性碳原子,如图:,D正确。
6.下列说法不正确的是 ( )
A.乳酸分子()是手性分子
B.水蒸气、液态水和冰中均存在氢键
C.硫难溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2,说明分子极性:H2O>C2H5OH>CS2
D.酸性:CCl3COOH>CHCl2COOH>CH3COOH是因为氯原子为吸电子基,使得O—H键极性增强,易电离出H+
B 解析:碳原子连接4个不同的原子或原子团,该碳原子为手性碳原子;乳酸分子()中与羟基相连的碳原子是手性碳原子,乳酸分子是手性分子,A正确; 液态水和冰中均存在氢键,水蒸气中水分子间距离较大,分子间不能产生氢键,B错误; 根据“相似相溶规则”,硫难溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2,说明分子极性:H2O>C2H5OH>CS2,C正确;酸性:CCl3COOH>CHCl2COOH>CH3COOH是因为氯原子为吸电子基,使得O—H键极性增强,易电离出H+,D正确。
7.关于CS2、SO2、NH3三种物质的说法正确的是 ( )
A.CS2在水中的溶解度很小,是由于其属于极性分子
B.SO2和NH3均易溶于水,原因之一是它们都是极性分子
C.CS2为非极性分子,所以在三种物质中熔点、沸点最低
D.NH3在水中溶解度很大只是由于NH3分子有极性
B 解析:CS2与二氧化碳相似,都是直线形分子,为非极性分子,而水是极性溶剂,根据“相似相溶规则”,则二硫化碳在水中的溶解度不大,A错误;二氧化硫为V形分子,氨气为三角锥形分子,都是极性分子,所以易溶于水,B正确;二硫化碳为非极性分子,常温下为液体,但二氧化硫、氨气在常温下均为气体,所以二硫化碳的熔点、沸点最高,C错误;氨气在水中的溶解度大不仅仅是因为氨气分子有极性,还因为氨气与水分子间能形成氢键,增大氨气的溶解度,D错误。
8.六氟化硫在高电压下仍有良好的绝缘性,性质稳定,分子结构如图所示。下列有关六氟化硫的推测正确的是 ( )
A.六氟化硫分子中各原子均为8电子稳定结构
B.六氟化硫易溶于水
C.六氟化硫分子中含极性键、非极性键
D.六氟化硫分子中6个S—F键键长、键能都相等
D 解析:S最外层有6个电子,F最外层有7个电子,S与6个F形成6个共价键,使SF6分子中F为8电子稳定结构,而S最外层为12个电子,不是8电子稳定结构,A错误;SF6分子高度对称,属于非极性分子,而H2O分子是极性分子,根据“相似相溶规则”可知:由非极性分子构成的物质易溶于由非极性分子构成的物质中,由极性分子构成的物质易溶于由极性分子构成的物质中,因此六氟化硫难溶于水,B错误;同种元素的原子形成的共价键是非极性键,不同种元素的原子形成的共价键是极性键。在六氟化硫分子中含有的S—F键都是极性键,不存在非极性键,C错误;六氟化硫分子中含有的6个S—F键都是σ键,物质为正八面体结构,因此S—F键的键长、键能都相等,D正确。
9.氨基乙酸钠(H2NCH2COONa)用于有机产品的合成、工业洗涤剂中间体以及生化研究。下列说法正确的是 ( )
A.碳、氮原子的杂化类型相同
B.氨基乙酸钠中心原子N的价电子对数为4
C.1 mol氨基乙酸钠中所含σ键为10 mol
D.氮原子和与其成键的另外三个原子在同一平面内
B 解析:氨基乙酸钠中氮原子是sp3杂化,而碳原子是sp3、sp2杂化,A错误;氨基乙酸钠中存在2个N—H键、1个C—N键,N原子上含有1对孤电子对,价层电子对数=共价键单键数+孤电子对个数,则N原子的价电子对数为4,B正确;1 mol氨基乙酸钠中有1 mol碳氧双键,有8 mol σ键,C错误;由于氮原子为sp3杂化,故相应的四个原子形成的是三角锥形结构,不可能共平面,D错误。
10.“”表示相关元素的原子,“”表示氢原子,小黑点“·”表示没有形成共价键的最外层电子,短线表示共价键。下列关于几种分子的说法正确的是 ( )
A.上述分子中,中心原子采取sp3杂化的只有①②
B.①分子为正四面体结构,④分子为平面形结构
C.②分子中σ键数与π键数之比为2∶1
D.四种分子的键角由大到小的顺序②>③>①>④
D 解析:①中中心原子形成3个单键,有一对孤电子对,为sp3杂化,空间构型为三角锥形,②中中心原子形成一个单键和一个三键,为sp杂化,空间构型为直线形,③中中心原子形成4个相同的单键,为sp3杂化,空间构型为正四面体,④中中心原子形成2个单键,有2对孤电子对,为sp3杂化,空间构型为V形。中心原子采取sp3杂化的有①③④,A错误,B错误;②中有3个σ键和2个π键,C错误;②的键角为180°,①③④中心原子均为sp3杂化,③中无孤电子对,①有1对孤电子对,④有2对孤电子对,孤电子对数越多,排斥作用越大,键角越小,D正确。
11.(1)LiAlH4是有机合成中常用的还原剂,LiAlH4中的阴离子空间结构是________,中心原子的杂化形式为________。
(2)《中华本草》等中医典籍中,记载了炉甘石(ZnCO3)入药,可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中,阴离子空间结构为________,碳原子的杂化形式为________。
(3)NO的空间结构为___________________________________________(用文字描述)。
(4)我国科学家成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图所示。
从结构角度分析,R中两种阳离子的相同之处为________,不同之处为________(填标号)。
A.中心原子的杂化轨道类型
B.中心原子的价电子对数
C.空间结构
D.共价键类型
答案:(1)正四面体 sp3
(2)平面三角形 sp2 (3)平面(正)三角形
(4)ABD C
解析:(1)LiAlH4中的阴离子是AlH,中心原子铝原子的价电子对数n==4,所以中心原子采取sp3杂化,配位原子数为4,轨道构型和实际构型一致,都是正四面体;(2)ZnCO3中,阴离子CO中价电子对数n==3,碳原子的杂化形式为sp2,配位原子数为3,轨道构型和实际构型一致,都是平面三角形;(3)NO中价电子对数n==3,配位原子数为3,轨道构型和实际构型一致,都是平面三角形;(4)根据图可知,阳离子是NH和H3O+,NH中心原子N的价电子对数n==4,杂化类型为sp3,空间结构为正四面体形;H3O+中心原子O的价电子对数n==4,杂化类型为sp3,轨道构型为正四面体,因为配位原子数为3,则实际空间结构为三角锥形,因此相同之处为ABD项,不同之处为C项。
12.回答下列问题:
(1)碳原子有4个价电子,在形成化合物时价电子均参与成键,但杂化方式不一定相同。在乙烷、乙烯、乙炔和苯四种分子中,采取sp杂化的分子是________(写结构简式,下同),采取sp2杂化的分子是________________,采取sp3杂化的分子是________。试写出一种有机物分子的结构简式,要求同时含有三种不同杂化方式的碳原子:____________________。
(2)第三周期中,某元素的氢化物含五核18电子,采取sp3杂化,空间结构呈正四面体形的化学式为________。
(3)化合物[H3O]+中阴离子的中心原子轨道采用________杂化。
(4)X的单质与氢气可化合生成气体G,其水溶液pH>7。G分子中X原子的杂化轨道类型是________。
(5)硫单质的常见形式为S8,其环状结构如图所示,硫原子采用的轨道杂化方式是________。
(6)H+可与H2O形成H3O+,H3O+中氧原子采用________杂化。H3O+中H—O—H键角比H2O中H—O—H键角大,原因为________。
(2)SiH4 (3)sp3 (4)sp3 (5)sp3
(6)sp3 σ键电子对与孤电子对的斥力差异造成的
解析:(1)有机物中饱和碳原子是sp3杂化,双键上的碳原子是sp2杂化,三键上的碳原子是sp杂化。
(2)第三周期中,某元素的氢化物含五核18电子,sp3杂化,空间结构呈正四面体形的化学式为SiH4。
(3) 中心原子形成四个σ键,采用sp3杂化。
(4)G是NH3分子,氮原子采取sp3杂化。
(5)硫原子形成2个S—S键,还有2对孤电子对,杂化方式为sp3。
(6)H2O和H3O+中的氧原子均采取sp3杂化,其键角的差异是由σ键电子对与孤电子对的斥力差异造成的。
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