内容正文:
第二章 分子结构与性质
第二节 分子的空间结构
第2课时 杂化轨道理论简介
栏目索引
基础落实·梳理必备知识
重难探究·提升关键能力
学以致用·发展学科素养
课程标准 核心素养目标
结合实例了解共价分子具有特定的空间结构,并可运用相关理论和模型进行解释和预测。 证据推理与模型认知:结合实例了解杂化轨道理论的要点和类型(sp3、sp2、sp),基于分子组成和结构,运用杂化轨道理论解释简单共价分子(或离子)的空间结构。
第二章 分子结构与性质
高中化学 选择性必修2 物质结构与性质 R
一、杂化轨道理论及要点
1.杂化轨道理论的提出
(1)杂化轨道理论是一种______理论,是鲍林为了解释分子的____________提出的。
(2)鲍林提出杂化轨道理论的要点
价键
空间结构
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①当碳原子与4个氢原子形成甲烷分子时,碳原子的______轨道和3个______轨道会发生混杂,混杂时保持轨道总数______,得到4个新的能量______、方向______的轨道,各指向正四面体的4个顶角,夹角为__________,称为__________________,表示这4个轨道是由___个s轨道和___个p轨道杂化形成的。
②当碳原子跟4个氢原子结合时,碳原子以4个_________杂化轨道分别与4个氢原子的______轨道重叠,形成4个C—H ______,故CH4分子呈_______________的空间结构。
2s
2p
不变
相同
不同
109°28′
sp3杂化轨道
1
3
sp3
1s
σ键
正四面体形
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2.原子轨道的杂化和杂化轨道
(1)原子轨道的杂化
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(2)杂化轨道
组合后形成的一组新的原子轨道叫做杂化原子轨道,简称____________。
二、杂化轨道的类型与分子的空间结构
1.杂化轨道的类型及空间结构
(1)sp3杂化
①杂化方式
能量相近的sp3杂化轨道是由___个s轨道和___个p轨道杂化形成的,杂化轨道的空间结构为____________。
杂化轨道
1
3
四面体形
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②杂化过程示意图
(2)sp2杂化
①杂化方式
sp2杂化轨道由___个s轨道和___个p轨道杂化而得,杂化轨道的空间结构为_______________,未参与杂化的p轨道用于形成______。
1
2
平面三角形
π键
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②杂化过程示意图
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(3)sp杂化
①杂化方式
sp杂化轨道由___个s轨道和___个p轨道杂化而得,杂化轨道的空间结构为_________,未参与杂化的p轨道用于形成______。
②杂化过程示意图
1
1
直线形
π键
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2.VSEPR模型与中心原子的杂化轨道类型
直线形
VSEPR
模型
VSEPR
模型名称 ______ 平面三
角形 四面体 ______
_________ 四面体 ___________
中心原子
的杂化轨
道类型 ______ ______ ______ sp2 ______ ______
典型例子 CO2 SO2 H2O SO3 NH3 CH4
平面
三角形
正四面体
sp
sp2
sp3
sp3
sp3
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◆名师点拨
杂化轨道理论的解读
(1)原子形成分子时,通常存在激发、杂化和轨道重叠等过程,发生轨道杂化的原子一定是中心原子。
(2)原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生,孤立的原子不能发生杂化。
(3)杂化前后原子轨道总数不变,即参与杂化的轨道数目=形成的杂化轨道数目。
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(4)杂化后原子轨道的伸展方向、形状发生改变,但杂化轨道的形状完全相同。
(5)只有能量相近的原子轨道才能杂化(如2s、2p轨道)。
(6)杂化轨道只能用于形成σ键或用来容纳未参与成键的孤电子对,未参与杂化的p轨道用于形成π键。
(7)杂化轨道总数=中心原子的价层电子对数=中心原子上的孤电子对数+σ键电子对数。
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◆拓展延伸
未参与杂化的p轨道形成π键
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◆拓展延伸
等性杂化和不等性杂化
杂化
方式 等性杂化 不等性杂化
sp sp2 sp3 sp3
轨道间
的夹角 180° 120° 109°28′ <120° <120°
孤电子
对数 0 0 0 1 2
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杂化方式 等性杂化 不等性杂化
sp sp2 sp3 sp3
中心原子上的
成键电子对数 2 3 4 3 2
分子空间结构 直线形 平面三角形 四面体形 三角锥形 V形
实例 BeCl2 BF3 CH4、
SiCl4 NH3、
PH3 H2O、
H2S
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(1)若原子轨道杂化后形成的杂化轨道完全相同,这种杂化称为等性杂化;若形成的杂化轨道中有1个或几个被孤电子对占据,使得轨道夹角改变,这种杂化称为不等性杂化。
(2)中心原子不含孤电子对时采取等性杂化,含有孤电子对则采取不等性杂化。
(3)采取等性杂化时,杂化轨道的空间结构和分子的空间结构相同。
(4)采取不等性杂化时,杂化轨道的空间结构与分子的空间结构不同。
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×
√
×
×
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探究一__判断分子(或离子)中心原子的杂化轨道类型
“达芦那韦”可用于已使用过抗逆转录病毒药物的HIV(人类免疫缺陷病毒)感染的成人患者的治疗。合成“达芦那韦”的部分路线如图所示:
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[问题设计]
(1)判断A分子中碳原子的杂化轨道类型,并分析分子中所有原子能否共平面。
提示:A中碳原子采取sp2杂化;苯环和—CHO都是平面形结构,单键可以旋转,故所有原子可能共平面。
(2)判断B、C分子中碳、氮原子的杂化轨道类型。
提示:B分子中碳原子采取sp2、sp3杂化,氮原子采取sp2杂化;C分子中碳原子采取sp2、sp3杂化,氮原子采取sp3杂化。
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提示:正四面体形;sp3杂化。
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判断中心原子杂化轨道类型的方法
(1)根据中心原子的价层电子对数判断
中心原子价
层电子对数 2 3 4
中心原子杂
化轨道类型 sp杂化 sp2杂化 sp3杂化
应用示例 BeCl2、CO2 SO2、BF3 H2O、NH3
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(2)根据杂化轨道数目判断
一般来说,杂化轨道数=中心原子上的孤电子对数+中心原子的σ键电子对数,根据杂化轨道总数判断杂化轨道类型,判断有机物分子中C、N等原子的杂化轨道类型较为实用。
代表物 杂化轨道数 杂化轨道类型
HC≡CH 0+2=2 sp杂化
CH2===CH2 0+3=3 sp2杂化
CH3CH3 0+4=4 sp3杂化
0+3=3 sp2杂化
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(3)根据杂化轨道之间的夹角判断
杂化轨道夹角 180° 120° 109°28′
中心原子杂
化轨道类型 sp杂化 sp2杂化 sp3杂化
应用示例 CO2 BF3 CH4
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【例1】 下列分子中心原子的杂化轨道类型相同,分子的空间结构也相同的是 ( )
A.H2O、SO2 B.H2O、NH3
C.NH3、HCHO D.BeCl2、CO2
D
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解析:
选项中各分子中心原子的价层电子对数、孤电子对数、杂化轨道类型及分子的空间结构如下表:
分子式 H2O SO2 NH3 HCHO BeCl2 CO2
中心原
子价层
电子对数 4 3 4 3 2 2
孤电子对数 2 1 1 0 0 0
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解析:
由表可知,D正确。
杂化轨
道类型 sp3 sp2 sp3 sp2 sp sp
分子空
间结构 V形 V形 三角
锥形 平面三
角形 直线
形 直线
形
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C
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解析:
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解析:
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2.某有机物M的结构简式如图所示,其中①、②、③号原子的杂化方式分别为 ( )
A.sp3、sp3、sp3 B.sp3、sp3、sp2
C.sp2、sp3、sp2 D.sp3、sp2、sp2
B
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解析:
①号碳原子含有共价键为4个单键,采取sp3杂化;②号氮原子形成3个共价键,含有1个孤电子对,杂化轨道数为4,采取sp3杂化;③号碳原子含有共价键为2个单键和1个碳氧双键,采取sp2杂化。
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探究二__应用杂化轨道理论解释分子(或离子)的空间结构
环硼氮六烷(B3N3H6)是低挥发性白色晶体,微溶于水,易溶于丙酮等溶剂,可用来制造具有耐油、耐高温性能的特殊材料。由于其分子结构(如图所示)及物理性质与苯很相似,也有大π键,故又称无机苯。
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[问题设计]
(1)判断环硼氮六烷分子中B、N的杂化方式,并判断所有原子是否共平面。
提示:B、N均采取sp2杂化;分子中所有原子均共平面。
(2)芳香烃中含有苯环结构,如乙苯( )、苯乙烯( )等。试判断两种分子中碳原子的杂化方式,并推测分子中所有原子是否共平面。
提示:乙苯:sp2、sp3;所有原子不共平面;苯乙烯:sp2;所有原子可能共平面。
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1.利用杂化轨道理论解释分子(或离子)的空间结构
分子(或离子)的空间结构 直线形 平面
三角形 四面体形或三角锥形 V形
中心原子杂化轨道类型 sp杂化 sp2杂化 sp3杂化 sp2或sp3杂化
应用示例 BeCl2、
CS2 CH2O、
AlCl3 CH4、
NH3 SO2(sp2)、
H2O(sp3)
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2.根据π键判断有机物中碳原子的杂化方式及原子是否共平面
(1)若有机物中碳原子未形成π键,则采取sp3杂化,分子中所有原子一定不共平面。
(2)若有机物中碳原子形成1个π键,则采取sp2杂化,分子中所有原子可能共平面。
(3)若碳原子形成2个π键,则采取sp杂化,分子中所有原子可能共平面。
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B
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解析:
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3.下列有关杂化轨道理论的说法正确的是 ( )
A.NCl3分子呈三角锥形,这是氮原子采取sp2杂化的结果
B.sp3杂化轨道是由能量相近的1个s轨道和3个p轨道混合形成的4个sp3杂化轨道
C.若分子的空间结构是正四面体形,则中心原子可能采取sp2杂化
D.AB3型的分子空间结构必为平面三角形
B
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D
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1.下列关于杂化轨道理论的说法正确的是 ( )
A.凡是中心原子采取sp2杂化的分子,其空间结构都是平面三角形
B.P4和CH4都是正四面体形分子,且键角都为109°28′
C.在BF3、SO3、NCl3分子中,各原子的最外层均不满足8电子稳定结构
D.在NH3和B2H6中,N和B均采取sp3杂化
D
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解析:
中心原子采取sp2杂化的分子,其空间结构与孤电子对数有关,若没有孤电子对,则为平面三角形,如BF3,若含有1个孤电子对,则分子为V形,如SO2,A错误;P4和CH4都是正四面体形分子,P4的磷原子均在正四面体的顶角上,键角为60°,而CH4的C在正四面体的中心,H在顶角上,键角为109°28′,B错误;NCl3分子中N与3个Cl各共用1对电子,N与Cl均满足8电子稳定结构,C错误。
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2.下列分子的中心原子是sp2杂化的是 ( )
A.BF3 B.CO2 C.CH4 D.H2O
A
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C
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D
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5.在H2O、NH3、CS2、CH4、BF3分子中:
(1)存在π键的共价化合物分子是__________(填分子式,下同)。
(2)具有直线形结构的分子是________。
(3)具有正四面体形结构的分子是________。
(4)具有三角锥形结构的分子是________。
(5)具有sp3杂化轨道类型的分子是________。
(6)具有sp2杂化轨道类型的分子是________。
答案:(1)CS2 (2)CS2 (3)CH4 (4)NH3
(5)H2O、NH3、CH4 (6)BF3
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解析:
H2O中氧原子的价层电子对数为4,含有2个孤电子对,氧原子采取sp3杂化,则H2O分子的空间结构为V形;NH3中氮原子的价层电子对数为4,含有1个孤电子对,氮原子采取sp3杂化,则NH3分子的空间结构为三角锥形;CS2中碳原子的价层电子对数为2,不含孤电子对,碳原子采取sp杂化,则CS2分子的空间结构为直线形;CH4中碳原子的价层电子对数为4,不含孤电子对,碳原子采取sp3杂化,则CH4分子的空间结构为正四面体形;BF3分子中硼原子的价层电子对数为3,不含孤电子对,硼原子采取sp2杂化,则BF3分子的空间结构为平面三角形。
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课时梯级训练(9)
谢谢观看!
◆微辨析(对的画“√”,错的画“×”)
(1)必须同一能层中能量相近的原子轨道才能发生杂化 ( )
(2)AB3型分子的中心原子均采取sp2杂化 ( )
(3)H3O+和NH的中心原子均采取sp3杂化 ( )
(4)若中心原子的杂化方式相同,则分子中共价键的键角也相同 ( )
(3)判断NaBH4中阴离子BH的空间结构及B的杂化轨道类型。
1.下列关于NH、NH3、NH三种粒子的说法不正确的是 ( )
A.三种粒子所含有的电子数相等
B.三种粒子中氮原子的杂化方式相同
C.三种粒子的空间结构相同
D.键角大小关系:NH>NH3>NH
NH、NH3、NH三种粒子所含有的电子数均为10,A正确;铵根离子中氮原子价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数=4+×(5-1-4×1)=4,所以其采用sp3杂化,氨分子中价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数=3+×(5-3×1)=4,所以氮原子杂化方式是sp3,NH中氮原子价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数=2+×(5-
1×2+1) =4,所以其采用sp3杂化,B正确;根据三种粒子的杂化方式可知,铵根离子为正四面体结构;氨分子空间结构为三角锥形,NH空间结构为V形,C错误;铵根离子中,含0个孤电子对,氨分子中含1个孤电子对,NH含2个孤电子对,含有孤电子对数越多,分子中的键角越小,所以键角大小关系:NH>NH3>NH,D正确。
(3)大π键常表示为,其中m代表参与形成大π键的原子数,n代表参与形成大π键的电子数。环硼氮六烷分子中大π键可表示为__________,据此推测形成大π键时,中心原子采取的杂化方式可能为____________。
提示: sp2杂化或sp杂化
【例2】 1乙基3甲基咪唑被广泛应用于有机合成和聚合反应、分离提纯以及电化学研究中。下列关于1乙基3甲基咪唑的说法错误的是 ( )
A.1 mol阳离子中含有σ键数目为19NA
B.五元环处于同一平面,则两个氮原子的杂化方式分别为sp3、sp2
C.阴离子是正四面体形,中心原子采取sp3杂化
D.该物质中含有离子键、共价键
由阳离子结构可知,1 mol阳离子中含有σ键数目为19NA,A正确;五元环处于同一平面,从结构简式可看出两个氮原子均形成3个σ键,氮原子含有的1个孤电子对应参与形成大π键,推测氮原子的杂化方式都是sp2,B错误;阴离子为BF,中心硼原子有4个σ键电子对,不含孤电子对,则硼原子采取sp3杂化,BF的空间结构为正四面体形,C正确;该物质是离子化合物,含有离子键,阴、阳离子都含有共价键,D正确。
NCl3分子中氮原子上的价层电子对数为3+=4,则NCl3分子中氮原子采取sp3杂化,A错误;sp3杂化轨道是能量相近的原子最外电子层上的1个s轨道和3个p轨道“混杂”起来,形成能量相等、成分相同的4个轨道,B正确;中心原子采取sp3杂化的分子,其分子的空间结构为正四面体形,如CH4,C错误;AB3型分子若中心原子不含孤电子对(如BF3等),则必定是平面三角形,若含有孤电子对(如NH3等),则分子是三角锥形结构,D错误。
孤电子对(如BF3等),则必定是平面三角形,若含有孤电子对(如NH3等),则分子是三角锥形结构,D错误。
4.短周期元素X、Y、Z原子序数依次增大,X元素基态原子有2个未成对电子,Y元素基态原子的核外p电子数比s电子数少1个,Z的一种“超原子”(Z)具有40个价电子,下列说法错误的是 ( )
A.X、Y、Z的电负性和第一电离能均为Y>X>Z
B.XO的空间结构为平面三角形
C.YO中心原子的杂化方式为sp2杂化
D.简单离子半径:Y<Z
D.简单离子半径:Y<Z
短周期元素X、Y、Z原子序数依次增大, Z的一种“超原子”(Z)具有40个价电子,则Z原子的价电子数为=3,则Z为Al;Y元素基态原子的核外p电子数比s电子数少1个,则Y为N;X元素基态原子有2个未成对电子,则X为C。金属元素的电负性和第一电离能均小于非金属元素,同周期元素从左到右第一电离能呈增大趋势,电负性
依次增大,所以碳、氮、铝三种元素的电负性和第一电离能的大小顺序均为Y>X>Z,A正确;碳酸根离子中碳原子的价层电子对数为3、孤电子对数为0,离子的空间结构为平面三角形,B正确;硝酸根离子中氮原子的价层电子对数为3,氮原子的杂化方式为sp2杂化,C正确;电子层结构相同的离子,核电荷数越大,离子半径越小,则氮离子的离子半径大于铝离子,D错误。
BF3中硼原子的价层电子对数为3+=3,则硼原子的杂化方式为sp2,A正确;CO2中碳原子的价层电子对数为2+=2,则碳原子的杂化方式是sp,B错误;CH4中碳原子的价层电子对数为4+=4,则碳原子的杂化方式为sp3,C错误;H2O中氧原子的价层电子对数为2+=4,则氧原子的杂化方式为sp3,D错误。
电子对数为2+=4,则氧原子的杂化方式为sp3,D错误。
3.下列关于SO2、SO3、H2SO4、SO和SO的说法正确的是 ( )
A.SO2、SO3分子中硫原子均为sp3杂化
B.SO2、SO3中键角前者大
C.SO中S采取sp3杂化,其空间结构为三角锥形
D.SO的空间结构为平面正方形
SO2、SO3分子中硫的价层电子对数均为3,故硫原子均为sp2杂化,A错误;SO2中硫原子有1个孤电子对,其对σ 键电子对的排斥力较大,故SO2的键角较小,B错误;SO中S的价层电子对数为3+1=4,含有1个孤电子对,则S采取sp3杂化,其空间结构为三角锥形,C正确;SO中S的价层电子对数为4,不含孤电子对,根据价层电子对互斥模型推测,其空间结构为正四面体形,D错误。
4.卤族元素除F外,Cl、Br、I均可形成多种含氧酸。下列说法正确的是 ( )
A.键角:ClO>IO>BrO
B.AlF3、AlCl3都是平面三角形分子
C.基态氟原子核外电子的空间运动状态有9种
D.ClO、IO、BrO中卤素原子的杂化方式相同
孤电子对数越多,排斥力越大,键角越小,ClO中Cl的孤电子对数为×(7+1-2×2)=2,IO中I的孤电子对数为×(7+1-3×2)=1,BrO中Br的孤电子对数为×(7+1-4×2)=0,故键角:ClO<IO<BrO,A错误;AlF3是离子化合物,AlCl3为共价化合物,是平面三角形分子,B错误;基态氟原子核外电子排布为1s22s22p5,则核外电子的
空间运动状态有5种,C错误;ClO中Cl的价层电子对数为2+×(7+1-2×2)=4,IO中I的价层电子对数为3+×(7+1-3×2)=4,BrO中Br的价层电子对数为4+×(7+1-4×2)=4,故卤素原子的杂化方式都是sp3杂化,D正确。
$$